JPH05320074A - ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 - Google Patents
２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法Info
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- JPH05320074A JPH05320074A JP4148915A JP14891592A JPH05320074A JP H05320074 A JPH05320074 A JP H05320074A JP 4148915 A JP4148915 A JP 4148915A JP 14891592 A JP14891592 A JP 14891592A JP H05320074 A JPH05320074 A JP H05320074A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】２，６−ジアルキルナフタレンを、効率よく製
造すること。 【構成】ナフタレン又は２−アルキルナフタレンと、ポ
リアルキルベンゼン又はポリアルキルナフタレンからな
るアルキル化剤とを反応させて、２，６−ジアルキルナ
フタレンを製造するに当たり、触媒としてＹ型ゼオライ
ト等の金属酸化物触媒を使用し、且つ反応系にデカリン
等の不活性溶媒を存在させて１００〜６００℃で反応を
行う。 【効果】触媒活性の低下を抑制することができ、長期間
安定した触媒活性を示すことができる。
造すること。 【構成】ナフタレン又は２−アルキルナフタレンと、ポ
リアルキルベンゼン又はポリアルキルナフタレンからな
るアルキル化剤とを反応させて、２，６−ジアルキルナ
フタレンを製造するに当たり、触媒としてＹ型ゼオライ
ト等の金属酸化物触媒を使用し、且つ反応系にデカリン
等の不活性溶媒を存在させて１００〜６００℃で反応を
行う。 【効果】触媒活性の低下を抑制することができ、長期間
安定した触媒活性を示すことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸の原料等として有用な２，６−ジアルキルナ
フタレンの製造方法に関する。
カルボン酸の原料等として有用な２，６−ジアルキルナ
フタレンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２，６−ナフタレンジカルボン酸は、高
分子材料、染料中間体等として有用な物質である。特に
２，６−ナフタレンジカルボン酸を構成成分とするポリ
エステルは、ポリエチレンテレフタレ−トよりも耐熱
性、破断強度等に優れており、フィルム、食品包装材料
等の素材として注目されている。２，６−ジアルキルナ
フタレンを製造する方法としては、ナフタレン又はメチ
ルナフタレンとメタノ−ル、メチルハライド等のメチル
化剤又はエチレン、エチルハライド等のエチル化剤をＡ
ｌＣｌ3 等のルイス酸触媒の存在下に反応させる方法が
一般的であるが、このような方法では２，６−ジメチル
ナフタレン、２−メチル−６−エチルナフタレン又は
２，６−ジエチルナフタレンの選択率は低く、加えてナ
フタレン環の重合によるピッチ化も激しく、工業的に採
用するには問題があった。
分子材料、染料中間体等として有用な物質である。特に
２，６−ナフタレンジカルボン酸を構成成分とするポリ
エステルは、ポリエチレンテレフタレ−トよりも耐熱
性、破断強度等に優れており、フィルム、食品包装材料
等の素材として注目されている。２，６−ジアルキルナ
フタレンを製造する方法としては、ナフタレン又はメチ
ルナフタレンとメタノ−ル、メチルハライド等のメチル
化剤又はエチレン、エチルハライド等のエチル化剤をＡ
ｌＣｌ3 等のルイス酸触媒の存在下に反応させる方法が
一般的であるが、このような方法では２，６−ジメチル
ナフタレン、２−メチル−６−エチルナフタレン又は
２，６−ジエチルナフタレンの選択率は低く、加えてナ
フタレン環の重合によるピッチ化も激しく、工業的に採
用するには問題があった。
【０００３】また、ナフタレンとエチルベンゼン類とを
反応させてエチルナフタレン類を製造する方法は、米国
特許第４，８７３，３８６号明細書及びＢｕｌｌ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４８，３３０６〜３３０８
（１９７５）に記載されているが、何れもＡｌＣｌ3 又
はＡｌＣｌ3 等の反応系に溶解するルイス酸を触媒とし
て使用するため、反応終了後に触媒を除去するための水
洗工程や中和工程が必要である、ＡｌＣｌ3 を含む大量
の酸性排水が出る、反応の連続化が困難である、反応装
置には耐酸性の強い材質が要求される等の欠点があっ
た。また、ＡｌＣｌ3 等のルイス酸を触媒として使用し
た場合、ナフタレン環の重合によるピッチ化が激しいと
いう問題があった。
反応させてエチルナフタレン類を製造する方法は、米国
特許第４，８７３，３８６号明細書及びＢｕｌｌ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４８，３３０６〜３３０８
（１９７５）に記載されているが、何れもＡｌＣｌ3 又
はＡｌＣｌ3 等の反応系に溶解するルイス酸を触媒とし
て使用するため、反応終了後に触媒を除去するための水
洗工程や中和工程が必要である、ＡｌＣｌ3 を含む大量
の酸性排水が出る、反応の連続化が困難である、反応装
置には耐酸性の強い材質が要求される等の欠点があっ
た。また、ＡｌＣｌ3 等のルイス酸を触媒として使用し
た場合、ナフタレン環の重合によるピッチ化が激しいと
いう問題があった。
【０００４】特開昭６３−１４，７３７には、Ｙ型ゼオ
ライト等の固体酸触媒を用い、ナフタレンとメチルベン
ゼン類とを反応させてメチルナフタレン類を製造する方
法が記載されているが、市販のＹ型ゼオライトをそのま
ま用いると長期に亘って安定した活性を得るのが困難で
ある。
ライト等の固体酸触媒を用い、ナフタレンとメチルベン
ゼン類とを反応させてメチルナフタレン類を製造する方
法が記載されているが、市販のＹ型ゼオライトをそのま
ま用いると長期に亘って安定した活性を得るのが困難で
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、ルイス酸以外の触媒を用い、しかも固定床流通反応
において長期間安定した活性を示すトランスアルキル化
技術による効率の良い２，６−ジアルキルナフタレン製
造方法を開発すべく鋭意研究を行った結果、触媒として
金属酸化物触媒、好ましくは細孔径が７．２Å以上であ
って、ＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点
を０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化物触媒を使用
し、アルキル化剤としてポリアルキルベンゼンを使用
し、しかも不活性溶媒に溶解した状態で反応することに
より長期間、安定して２，６−ジアルキルナフタレンが
製造できることを見出し、本発明を完成した。従って、
本発明の目的は、ルイス酸以外の触媒を用い、しかも固
定床流通反応において長期間安定した活性を示すトラン
スアルキル化技術による効率の良い２，６−ジアルキル
ナフタレン製造方法を提供することにある。
は、ルイス酸以外の触媒を用い、しかも固定床流通反応
において長期間安定した活性を示すトランスアルキル化
技術による効率の良い２，６−ジアルキルナフタレン製
造方法を開発すべく鋭意研究を行った結果、触媒として
金属酸化物触媒、好ましくは細孔径が７．２Å以上であ
って、ＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点
を０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化物触媒を使用
し、アルキル化剤としてポリアルキルベンゼンを使用
し、しかも不活性溶媒に溶解した状態で反応することに
より長期間、安定して２，６−ジアルキルナフタレンが
製造できることを見出し、本発明を完成した。従って、
本発明の目的は、ルイス酸以外の触媒を用い、しかも固
定床流通反応において長期間安定した活性を示すトラン
スアルキル化技術による効率の良い２，６−ジアルキル
ナフタレン製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はナフ
タレン及びアルキルナフタレンから選ばれた少なくとも
１種のナフタレン類とポリアルキルベンゼン類及びポリ
アルキルナフタレン類から選ばれた少なくとも１種のア
ルキル化剤とを、不活性溶媒中、金属酸化物触媒の存在
下に反応温度１００〜６００℃で反応させることによる
２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法である。
タレン及びアルキルナフタレンから選ばれた少なくとも
１種のナフタレン類とポリアルキルベンゼン類及びポリ
アルキルナフタレン類から選ばれた少なくとも１種のア
ルキル化剤とを、不活性溶媒中、金属酸化物触媒の存在
下に反応温度１００〜６００℃で反応させることによる
２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法である。
【０００７】以下、本発明の製造方法について、詳細に
説明する。本発明で使用する金属酸化物触媒の種類とし
ては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｚｎ、Ｆｅから選ばれる１種又は２
種以上を複合した金属酸化物であり、好ましくは細孔径
が５．０Å以上、より好ましくは７．２Å以上であっ
て、ＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点を
０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化物である。酸量に
関しては、より好ましくはＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋＪ
／ｍｏｌ以上の酸点を０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上持ち、し
かも、ＮＨ3 微分吸着熱が１３０ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸
点を０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化物触媒であ
る。なお、ＮＨ3 微分吸着熱の定義は、文献：Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４８，３５７６（１
９７５）による。
説明する。本発明で使用する金属酸化物触媒の種類とし
ては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｚｎ、Ｆｅから選ばれる１種又は２
種以上を複合した金属酸化物であり、好ましくは細孔径
が５．０Å以上、より好ましくは７．２Å以上であっ
て、ＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点を
０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化物である。酸量に
関しては、より好ましくはＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋＪ
／ｍｏｌ以上の酸点を０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上持ち、し
かも、ＮＨ3 微分吸着熱が１３０ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸
点を０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化物触媒であ
る。なお、ＮＨ3 微分吸着熱の定義は、文献：Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４８，３５７６（１
９７５）による。
【０００８】細孔径が５．０Å以下の金属酸化物触媒で
はナフタレン環とベンゼン環との間でトランスアルキル
化反応が起こるに充分な反応場が無いため、極端に低い
転化率しか得られない。また、ＮＨ3 微分吸着熱が８５
ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点を０．１ｍｏｌ／ｋｇ以下しか
持たない金属酸化物触媒では２，６−ジアルキルナフタ
レンの高い選択性を維持したまま収率を上げることが困
難である。これらの条件を満たし、工業的に入手の容易
な金属酸化物触媒としては、シリカアルミナ又はゼオラ
イトを挙げることができる。これらは、必要によりフッ
素化処理、吸湿処理、酸又はスチ−ムによる脱アルミ処
理等をして反応に用いることができる。
はナフタレン環とベンゼン環との間でトランスアルキル
化反応が起こるに充分な反応場が無いため、極端に低い
転化率しか得られない。また、ＮＨ3 微分吸着熱が８５
ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点を０．１ｍｏｌ／ｋｇ以下しか
持たない金属酸化物触媒では２，６−ジアルキルナフタ
レンの高い選択性を維持したまま収率を上げることが困
難である。これらの条件を満たし、工業的に入手の容易
な金属酸化物触媒としては、シリカアルミナ又はゼオラ
イトを挙げることができる。これらは、必要によりフッ
素化処理、吸湿処理、酸又はスチ−ムによる脱アルミ処
理等をして反応に用いることができる。
【０００９】好適な、ゼオライトとしては、フォ−ジャ
サイト、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト又はこれらを
イオン交換処理、酸又はスチ−ムによる脱アルミ処理し
たもの等がある。また、Ｌ型ゼオライト、モルデナイ
ト、ＺＳＭ−５等の細孔径が７．２Å以下のゼオライト
でも、フッ素化処理をしたり、反応温度を高めるなどす
れば使用可能である。シリカアルミナは一般にゼオライ
トより酸量が少ない場合が多いが、アモルファスである
ため細孔径が小さいことによる反応の阻害が無く、本発
明の触媒として好ましい。
サイト、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト又はこれらを
イオン交換処理、酸又はスチ−ムによる脱アルミ処理し
たもの等がある。また、Ｌ型ゼオライト、モルデナイ
ト、ＺＳＭ−５等の細孔径が７．２Å以下のゼオライト
でも、フッ素化処理をしたり、反応温度を高めるなどす
れば使用可能である。シリカアルミナは一般にゼオライ
トより酸量が少ない場合が多いが、アモルファスである
ため細孔径が小さいことによる反応の阻害が無く、本発
明の触媒として好ましい。
【００１０】これらの固体酸触媒の酸量としては、ＮＨ
3 微分吸着熱が８５ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点を０．１ｍ
ｏｌ／ｋｇ以上で３ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲で持つもの
が好ましい。酸点の数が３ｍｏｌ／ｋｇより多いと炭素
質の析出速度が速くなり、触媒寿命が短くなる。なお、
活性を失ったゼオライト等のフッ素を含有する金属酸化
物は、窒素で希釈した空気によって５００℃程度で焼成
し、炭素質を取り除くという方法で容易に再生すること
ができる。
3 微分吸着熱が８５ｋＪ／ｍｏｌ以上の酸点を０．１ｍ
ｏｌ／ｋｇ以上で３ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲で持つもの
が好ましい。酸点の数が３ｍｏｌ／ｋｇより多いと炭素
質の析出速度が速くなり、触媒寿命が短くなる。なお、
活性を失ったゼオライト等のフッ素を含有する金属酸化
物は、窒素で希釈した空気によって５００℃程度で焼成
し、炭素質を取り除くという方法で容易に再生すること
ができる。
【００１１】本発明で使用する金属酸化物触媒は上記の
ものであればよく、使用に際してはそのまま用いるほ
か、アルミナ、粘土鉱物等の通常用いられる結合剤を用
いて成型したものを用いることができる。
ものであればよく、使用に際してはそのまま用いるほ
か、アルミナ、粘土鉱物等の通常用いられる結合剤を用
いて成型したものを用いることができる。
【００１２】本発明で使用する反応原料は、ナフタレン
及び／又はアルキルナフタレンである。原料として２−
アルキルナフタレン又は２−アルキルナフタレンを主と
するものを使用すると、２，６−ジアルキルナフタレン
の選択率、収率が高くなる。アルキルナフタレンとして
は２−アルキルナフタレン又は１−アルキルナフタレン
があるが、２−アルキルナフタレンを多く含む方が、
２，６−ジアルキルナフタレンの選択率、収率が高くな
り有利である。原料のナフタレン又はアルキルナフタレ
ンは単独で使用しても、混合して使用してもよい。原料
として使用するナフタレン及びアルキルナフタレンは、
塩基性窒素の含有量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０
ｐｐｍ以下ものがよい。また、アルキルナフタレンとし
ては、エチルナフタレンが好ましい。
及び／又はアルキルナフタレンである。原料として２−
アルキルナフタレン又は２−アルキルナフタレンを主と
するものを使用すると、２，６−ジアルキルナフタレン
の選択率、収率が高くなる。アルキルナフタレンとして
は２−アルキルナフタレン又は１−アルキルナフタレン
があるが、２−アルキルナフタレンを多く含む方が、
２，６−ジアルキルナフタレンの選択率、収率が高くな
り有利である。原料のナフタレン又はアルキルナフタレ
ンは単独で使用しても、混合して使用してもよい。原料
として使用するナフタレン及びアルキルナフタレンは、
塩基性窒素の含有量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０
ｐｐｍ以下ものがよい。また、アルキルナフタレンとし
ては、エチルナフタレンが好ましい。
【００１３】本発明の他の原料であるアルキル化剤は、
ポリアルキルベンゼン及び／又はポリアルキルナフタレ
ンであり、ポリアルキルベンゼンとしてはポリエチルベ
ンゼンが、ポリアルキルナフタレンとしてはポリエチル
ナフタレンが好ましい。このアルキル化剤のアルキル基
とベンゼン環又はナフタレン環の比はモル比で２．５以
上、好ましくは３〜５の範囲が望ましい。（この頁以下
余白）
ポリアルキルベンゼン及び／又はポリアルキルナフタレ
ンであり、ポリアルキルベンゼンとしてはポリエチルベ
ンゼンが、ポリアルキルナフタレンとしてはポリエチル
ナフタレンが好ましい。このアルキル化剤のアルキル基
とベンゼン環又はナフタレン環の比はモル比で２．５以
上、好ましくは３〜５の範囲が望ましい。（この頁以下
余白）
【００１４】この反応の反応温度は、１００〜６００
℃、好ましくは１００〜５５０℃、更に好ましく１５０
〜５００℃である。反応温度が１００℃より低い反応温
度では反応速度が遅く工業的ではないし、６００℃より
高い反応温度では２，６−ジアルキルナフタレン選択率
が低下すると共に、脱アルキル化、アルキル基の分解、
アルキル基の重合、生成物の着色等が起こる。通常、メ
チル化はエチル化より約５０〜１５０°Ｃ高い反応温度
を必要とする。反応圧力は常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 である。
℃、好ましくは１００〜５５０℃、更に好ましく１５０
〜５００℃である。反応温度が１００℃より低い反応温
度では反応速度が遅く工業的ではないし、６００℃より
高い反応温度では２，６−ジアルキルナフタレン選択率
が低下すると共に、脱アルキル化、アルキル基の分解、
アルキル基の重合、生成物の着色等が起こる。通常、メ
チル化はエチル化より約５０〜１５０°Ｃ高い反応温度
を必要とする。反応圧力は常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 である。
【００１５】製造方法は流通反応形式、バッチ反応形式
の何れでも行うことができる。工業的レベルで大量に製
造する場合は固定床の流通反応形式が、少量を製造する
場合はバッチ反応形式が適している。
の何れでも行うことができる。工業的レベルで大量に製
造する場合は固定床の流通反応形式が、少量を製造する
場合はバッチ反応形式が適している。
【００１６】この反応を行う際、不活性溶媒を存在させ
る。不活性溶媒は、原料及び生成物を溶解させるものが
よく、しかも反応系で実質的に反応しないものである。
好ましいものとして、ｎ−パラフィン類、ナフテン系炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。具
体的には、デカリン、シクロヘキサン、アルキルシクロ
ヘキサン、炭素数１０以上のｎ−パラフィン、これらの
ハロンゲン化物、例えばパ−フルオロデカリンなどが挙
げられる。不活性溶媒の配合量は、反応原料及び不活性
溶媒の合計量に対して、１０〜８０重量％、好ましくは
２０〜７０重量％の範囲である。不活性溶媒を使用する
ことにより、触媒活性の低下が防止され、長期間安定な
反応活性が得られる。特に、流通式連続反応に適用する
と、この効果が大きい。このような条件で反応すると、
トランスアルキル化反応を主とする反応が起こり、反応
終了後の混合物はナフタレン、アルキルナフタレン、ジ
アルキルナフタレン、トリアルキルナフタレン等のアル
キルナフタレン類を含み、トランスアルキル化剤として
アルキルベンゼン類を使用したときは更に、ベンゼン、
アルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベ
ンゼン類を含む。
る。不活性溶媒は、原料及び生成物を溶解させるものが
よく、しかも反応系で実質的に反応しないものである。
好ましいものとして、ｎ−パラフィン類、ナフテン系炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。具
体的には、デカリン、シクロヘキサン、アルキルシクロ
ヘキサン、炭素数１０以上のｎ−パラフィン、これらの
ハロンゲン化物、例えばパ−フルオロデカリンなどが挙
げられる。不活性溶媒の配合量は、反応原料及び不活性
溶媒の合計量に対して、１０〜８０重量％、好ましくは
２０〜７０重量％の範囲である。不活性溶媒を使用する
ことにより、触媒活性の低下が防止され、長期間安定な
反応活性が得られる。特に、流通式連続反応に適用する
と、この効果が大きい。このような条件で反応すると、
トランスアルキル化反応を主とする反応が起こり、反応
終了後の混合物はナフタレン、アルキルナフタレン、ジ
アルキルナフタレン、トリアルキルナフタレン等のアル
キルナフタレン類を含み、トランスアルキル化剤として
アルキルベンゼン類を使用したときは更に、ベンゼン、
アルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベ
ンゼン類を含む。
【００１７】本発明の反応終了後の混合物は、上記のよ
うに２，６−ジアルキルナフタレン以外に、アルキルベ
ンゼン類、ナフタレン、アルキルナフタレン、ジアルキ
ルナフタレン、トリアルキルナフタレン、テトラアルキ
ルナフタレン等を含むが、まず蒸留により２，６−ジア
ルキルナフタレンを含む留分を分取し、次いで冷却晶
析、圧力晶析、吸着、アダクツ分離等の分離法を用いる
ことにより、２，６−ジアルキルナフタレンが分離でき
る。分離した２，６−ジアルキルナフタレンの純度が充
分でない時は、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ
−ル等の溶媒を用いて再結晶することにより１００％に
まで純度を上げることができる。
うに２，６−ジアルキルナフタレン以外に、アルキルベ
ンゼン類、ナフタレン、アルキルナフタレン、ジアルキ
ルナフタレン、トリアルキルナフタレン、テトラアルキ
ルナフタレン等を含むが、まず蒸留により２，６−ジア
ルキルナフタレンを含む留分を分取し、次いで冷却晶
析、圧力晶析、吸着、アダクツ分離等の分離法を用いる
ことにより、２，６−ジアルキルナフタレンが分離でき
る。分離した２，６−ジアルキルナフタレンの純度が充
分でない時は、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ
−ル等の溶媒を用いて再結晶することにより１００％に
まで純度を上げることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。
【００１９】内径１６ｍｍのステンレス製反応管を有す
る固定床反応装置にＹ型ゼオライトを２０ｃｃ充填し、
エチルナフタレンとトリエチルナフタレンの混合物（モ
ル比１：１）に溶剤としてデカリンを等量混合した液
を、ＷＨＳＶ＝１／ｈｒで連続的に供給した。ＷＨＳＶ
は、溶剤を除いたエチルナフタレンとトリエチルナフタ
レンの混合物に対して計算した。エチルナフタレンとト
リエチルナフタレンは、それぞれ熱力学的平衡に近い異
性体混合物である。また、触媒に用いたＹ型ゼオライト
はＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋｊ／ｍｏｌ以上の酸点を
０．３ｍｏｌ／ｋｇ持つ。反応では、ジエチルナフタレ
ン収率を活性の目安とし、活性の低下を補償するため、
段階的に反応温度を上昇させた。なお、本原料組成での
ジエチルナフタレン平衡組成は４０重量％である。結果
を表１に示す。表１から、３００時間に渡り安定した高
活性を示し、不活性溶剤を用いない場合と比べ、約５割
触媒寿命が延長したことが分かる。
る固定床反応装置にＹ型ゼオライトを２０ｃｃ充填し、
エチルナフタレンとトリエチルナフタレンの混合物（モ
ル比１：１）に溶剤としてデカリンを等量混合した液
を、ＷＨＳＶ＝１／ｈｒで連続的に供給した。ＷＨＳＶ
は、溶剤を除いたエチルナフタレンとトリエチルナフタ
レンの混合物に対して計算した。エチルナフタレンとト
リエチルナフタレンは、それぞれ熱力学的平衡に近い異
性体混合物である。また、触媒に用いたＹ型ゼオライト
はＮＨ3 微分吸着熱が８５ｋｊ／ｍｏｌ以上の酸点を
０．３ｍｏｌ／ｋｇ持つ。反応では、ジエチルナフタレ
ン収率を活性の目安とし、活性の低下を補償するため、
段階的に反応温度を上昇させた。なお、本原料組成での
ジエチルナフタレン平衡組成は４０重量％である。結果
を表１に示す。表１から、３００時間に渡り安定した高
活性を示し、不活性溶剤を用いない場合と比べ、約５割
触媒寿命が延長したことが分かる。
【００２０】比較例１ 実施例１において、デカリンを用いず、エチルナフタレ
ンとトリエチルナフタレンの混合物（モル比１：１）の
みをＷＨＳＶ＝１／ｈｒで連続的に供給した以外は、同
様にして反応を行った。結果を表１に示す。
ンとトリエチルナフタレンの混合物（モル比１：１）の
みをＷＨＳＶ＝１／ｈｒで連続的に供給した以外は、同
様にして反応を行った。結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】 ＤＥＮ：ジエチルナフタレン
【００２２】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、固定床流通
反応において長期間安定した触媒活性を持続させること
ができ、効率よく２，６−ジアルキルナフタレンを製造
することができ、工業的に有意義である。
反応において長期間安定した触媒活性を持続させること
ができ、効率よく２，６−ジアルキルナフタレンを製造
することができ、工業的に有意義である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフタレン及びアルキルナフタレンから
選ばれた少なくとも１種のナフタレン類とポリアルキル
ベンゼン類及びポリアルキルナフタレン類から選ばれた
少なくとも１種のアルキル化剤とを、不活性溶媒中、金
属酸化物触媒の存在下に反応温度１００〜６００℃で反
応させることを特徴とする２，６−ジアルキルナフタレ
ンの製造方法。 - 【請求項２】 ポリアルキルベンゼンがポリエチルベン
ゼンであり、２，６−ジアルキルナフタレンが２，６−
ジエチルナフタレンである請求項１記載の２，６−ジア
ルキルナフタレンの製造方法。 - 【請求項３】 金属酸化物触媒が、その細孔径が７．２
Å以上であって、ＮＨ3 微分吸着熱が１３０ｋＪ／ｍｏ
ｌ以上の酸点を０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上持つ金属酸化
物である請求項１又は２記載の２，６−ジアルキルナフ
タレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4148915A JPH05320074A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4148915A JPH05320074A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320074A true JPH05320074A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15463509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4148915A Withdrawn JPH05320074A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320074A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107847862A (zh) * | 2015-06-18 | 2018-03-27 | 庄信万丰股份有限公司 | Nh3过量剂量耐受的scr催化剂 |
-
1992
- 1992-05-18 JP JP4148915A patent/JPH05320074A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107847862A (zh) * | 2015-06-18 | 2018-03-27 | 庄信万丰股份有限公司 | Nh3过量剂量耐受的scr催化剂 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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