JP4541541B2 - 感圧接着剤のための剥離ライナー - Google Patents

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、感圧接着剤物品のための剥離ライナーに関する。
【０００２】
発明の背景
現在、多くの感圧接着テープおよびその他の感圧接着剤のコートされた物品は、製造中または製造後に接着剤に適用された剥離ライナーを備えている。例えば、剥離ライナーは、感圧接着転写テープまたはダブルコートされたテープのためのキャリアとして作用する。これらのテープはいずれもテープの両側が粘着性である。剥離ライナー上の接着テープは、通常、渦巻状に巻かれたロールで供給され、巻き戻されて、物品または基材にラミネートされる。剥離ライナーは、通常、物品が変換、包装または最終使用者へ出荷されるまで適所に放置され、多くの場合、物品が感圧接着剤により他の基材へ接合および接着されるまで適所に放置される。剥離ライナーは、例えば、接着層の汚染を防止する、接着剤のコートされた物品の取り扱いを容易にする（例えば、接着剤をカバーするだけでなく支持もする）、適用される物品を識別する等、複数の数多くの目的のために用いられる。
【０００３】
接着剤の種類は、通常、剥離ライナーの種類に合わせる。例えば、アクリル感圧接着テープのための最新技術の剥離ライナーは、ポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムである。これらのフィルムは、剥離表面を与えるのに個別のコーティング（例えば、シリコーン）を必要としないため、何年にもわたって、アクリル感圧接着剤のために良好に用いられてきた。シリコーンのコートされたポリエステル剥離ライナーもまた業界に周知である。
【０００４】
しかしながら、周囲温度で良好に機能する従来のポリオレフィン系またはポリエステルの剥離ライナーは、接着テープの塗布後、剥離ライナーの除去前に加熱したり冷却する製造工程に用いるのに適していないことが多い。例えば、塗装工程中、塗装された熱可塑性自動車用部品は、塗装を硬化するために長い間約２５０°Ｆ（１２０℃）以上の温度に晒されて、その後冷却される。未塗装基材に剥離ライナーを備えた接着テープを適用し、基材を塗装して、塗装を高温で硬化させ、冷却後に剥離ライナーを取り除くのが望ましいことが多い。しかしながら、ポリエチレン剥離ライナーは、塗装硬化オーブンで用いる高温に耐えられず、加熱および冷却される手順の間に溶融、収縮または湾曲する可能性がある。シリコーンのコートされたポリエステルライナーは、高温に耐えられるが、熱サイクルのある適用には不向きである。というのは、加熱および冷却時に熱可塑性ポリオレフィン基材と同じ速度で膨張および収縮せず、ポリエステルライナーが、熱によって接着テープの端から引っ張られて剥がされたり、後の冷却によって湾曲する傾向にあるためである。
【０００５】
業界に必要とされているのは、基材の加熱および冷却を行う製造用途に用いるのに好適な感圧接着剤、特にアクリル発泡テープ用の剥離ライナーである。
【０００６】
発明の概要
本発明は、片面または両面テープ、フィルム、ラベル等のような感圧接着物品のための剥離ライナーを提供する。本発明の剥離ライナーは、熱可塑性エラストマーオレフィン（ＴＥＯ）を含む。ＴＥＯはライナーに熱安定性を付与し、それが適用される一般的な基材の製造および処理中に高温に晒されても実質的に分解したり、溶融しにくい。剥離ライナーにＴＥＯを用いるとまた、加熱の際に収縮して接着剤から明らかに剥がれたり、冷却の際に明らかに湾曲する可能性も減じる。このように、本発明の剥離ライナーは、特に約９０℃〜約１５０℃の温度に１時間半〜１時間以上晒すような高温の後、室温（すなわち、約２０℃〜約２５℃）まで冷却するような製造プロセスにおいて用いるのに特に好適である。ただし、これに限定されるわけではない。
【０００７】
好ましくは、剥離ライナーは、シリコーン、ポリエチレン、フルオロカーボン、ポリプロピレンまたはこれらを組み合わせたもの（すなわち、混合物）のような剥離材料を含む少なくとも１つの剥離表面を有するフィルム、例えば、シート材料である。剥離表面は、剥離ライナーと一体型の一部分として、あるいは個別の剥離層またはコーティングの形態で与えることができる。剥離表面は、ライナーが適用される接着剤にとって望ましい表面接着および剥離特性を剥離ライナーに与える。それにはまた、感圧接着剤をラミネートすることのできる干渉性の表面を作成する機能もある。
【０００８】
剥離ライナーの好ましい実施形態は、（ｉ）ＴＥＯコアと、（ｉｉ）ポリエチレン、ポリプロピレン、フルオロカーボン、シリコーンまたはこれらを組み合わせたもの（すなわち、混合物）を含む剥離材料を含む剥離ライナーまたはコーティングとを含む。剥離層またはコーティングが、接着剤と接触する剥離表面を与える。ＴＥＯコアは、ＴＥＯのみから、またはＴＥＯと、ポリエチレンのような１種類以上のその他の材料のブレンドから構成されていてもよい。
【０００９】
他の好ましい実施形態において、剥離ライナーは、ＴＥＯと少なくとも一種類の他の材料、好ましくは、ポリエチレンやシリコーンのような剥離材料との混合物、好ましくは、ブレンドを、剥離ライナーと一体型の一部として剥離表面を与えるような比率で含む。個別の剥離コーティングまたは層は含まれない。
【００１０】
本発明の剥離ライナーは引き裂き抵抗があるのが好ましい。後述するようにアクリレート系の接着剤からの剥離値が低く、交差ウェブ強度が高いのが好ましい。本発明の剥離ライナーにおける切れ目や引き裂きは、通常、ポリエチレンやポリプロピレンライナーにおける引き裂きのようには伝達されない。たとえそれがあっても、剥離コーティングは、接着剤から剥がされる間、剥離ライナーにかかる応力をさらに減じる。
【００１１】
本発明によれば、加熱および冷却サイクル中に基材に適用される接着剤に用いる剥離ライナーの製造方法も提供される。この方法は、目的とされる基材と同じ熱膨張および収縮特性を示す材料から剥離ライナーを作成するものである。例えば、基材の熱膨張および収縮係数を測定し、同様の熱係数を示す押出し可能な材料を選択または製造することができる。選択された材料を含むフィルムを押し出し、接着剤からフィルムを剥離するために、少なくとも１つの剥離表面をフィルムに与える。押し出されたフィルムは、目的とされる基材（ライナーを備えた接着剤の塗布後）に行う製造または処理条件（すなわち、定められた時間、高温に晒される熱サイクル）下で熱的に安定している。好ましくは、目的とされる基材はＴＥＯを含み、剥離ライナーもまたＴＥＯから処方され、ＴＥＯと同じ押出し等級を有しているのが好ましい。本発明の方法の特に好ましい実施形熊において、目的とされる基材は、ＴＥＯを含む自動車車体部品である。
【００１２】
本発明はさらに、目的とされる基材の加熱および冷却中剥離ライナーを用いる方法も提供する。剥離ライナーを感圧接着剤に接着して、基材に適用する。この基材をある時間にわたって高温に晒してから、室温まで戻す。剥離ライナーは、明らかに湾曲したり、実質的に収縮したりして、加熱または冷却プロセス中に感圧接着剤から剥がれることはなく、室温に戻した後も感圧接着剤と同一の広がりを持ったままであるのが好ましい。
【００１３】
好ましい実施形熊の詳細な説明
本発明の好ましい剥離ライナーは、熱可塑性エラストマーオレフィン（ＴＥＯ）を含むフィルム（例えば、シート材料）の形態をとる。本明細書において、剥離ライナー、ライナー、剥離フィルムおよび剥離シートはいずれも同じ意味である。業界では熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）とも呼ばれる熱可塑性エラストマーオレフィン（ＴＥＯ）は、熱可塑性と弾性の両方の性質を有する種類の材料である。ＴＥＯは、通常、例えば、エチレンプロピレンゴム（エチレン−プロピレンモノマー［ＥＰＭ］またはエチレン−プロピレン−ジエン−モノマー［ＥＰＤＭ］）、ニトリルゴムのようなゴム状材料と、熱可塑材（ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリ塩化ビニル）のブレンドであり、カーボンブラック、可塑材、分解防止剤、フィラー等のような様々な添加剤およびフィラーと共に配合されていることが多い。ＴＥＯは、ポリプロピレンとＥＰＤＭのブレンドとして一般に市販されている。また、熱可塑材、例えば、ポリプロピレンと、エチレン−プロピレンゴムのようなゴム状材料とを共重合することによって、ＴＥＯを形成することができる。ゴム状材料は加硫してもしなくてもよい。
【００１４】
ＴＥＯ中での熱可塑材、好ましくは、ポリプロピレンの、ゴム状材料に対する相対比は、熱可塑材約１５重量％〜約８５重量％、これに対応してゴム状材料約８５重量％〜約１５重量％である。熱可塑材の量を増やすと、ＴＥＯは脆くなって、熱可塑材に似てくる。ゴム材料の量を増やすと、ＴＥＯの特性がゴムに近くなる。所望の最終用途特性が得られるようにＴＥＯは処方する。従って、接着させる基材、好ましくはＴＥＯ基材に適合する、またはそれに近い膨張および収縮特性を備えた剥離ライナーを与えるために、本発明の実施においてライナーに有用な様々なＴＥＯを選択する。
【００１５】
好ましくは、剥離ライナーに用いるＴＥＯは、約３０重量％〜約７０重量％の熱可塑材と、約７０％〜約３０％のゴム状材料を含む。より好ましくは、ＴＥＯは、約４０重量％〜約６０重量％の熱可塑材と、約６０重量％〜約４０重量％のゴム状材料を含む。特に好ましいのは、市販されていることから、ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムを含むＴＥＯである。熱可塑材対ゴム状材料の好ましい範囲は、現在の多くの自動車本体の側面成形に用いられているようなＴＥＯ基材上の感圧接着テープを保護するのに用いられるライナーに特に好適である。
【００１６】
高温で安定性の増大した、加熱の際の膨張および伸縮能力の改善された、そして目的とされる基材と共に収縮する剥離ライナーを提供することに加えて、ライナーの一成分としてのＴＥＯはまた、織（ファイバー）または不織強化層を用いることなく引き裂き抵抗も与える。これは、他の層を用いると、ライナーの弾性および可撓性の量を制限して、感圧接着物品の使用が制限されるため、有利である。
【００１７】
本発明の実施に有用なＴＥＯとしては、Ｄ＆Ｓ Ｐｌａｃｔｉｃｓ Ｉｎｔｌ．（オーバーンヒルズ、ミシガン州）よりＤＥＸＦＬＥＸという商品名で入手可能なもの、ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．（ウィルミントン、デラウェア州）よりＡＬＣＲＹＮという商品名で入手可能なもの、Ｍｕｌｔｉｂａｓｅ（コプリー、オハイオ州）よりＭＵＬＴＩ−ＦＬＥＸという商品名で入手可能なもの、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ（アクロン、オハイオ州）よりＰＯＬＹＴＲＯＰＥ ＴＰＰという商品名で入手可能なもののような市販のＴＥＯが挙げられる。ＴＥＯの等級は、剥離ライナーを作成するのに用いる処理の種類によって選択し、好ましくは、Ｄ＆Ｓ Ｐｌａｃｔｉｃｓ Ｉｎｔｌ．より入手可能なＤｅｘｆｌｅｘ ＳＢ−８１４のような押出し等級のものである。市販のＴＥＯには、フィラー、処理助剤、可塑材等のようなその他の添加剤が含まれていてもよい。
【００１８】
本発明の剥離ライナーは、商業的に公知で利用可能なプロセスにより作成することができる。これらのプロセスには、複数の層を有するフィルム用の吹込みフィルム押出しや共押出し、およびシート押出しや共押出しが含まれる。フィルムは、約０．０００５インチ〜０．０１０インチの厚さ、好ましくは約０．００１インチ〜０．００８インチの厚さに作成することができる。通常、経費の点から薄いフィルムが望ましいが、引き裂き抵抗、引っ張り強度等のような特定の特性を得るためには厚めのフィルムを用いる必要がある。
【００１９】
様々な添加剤を、押出しの前にＴＥＯ樹脂にブレンドしたり、押出し機に直接添加してもよい。添加剤は、意図する目的について典型的な量で入れる。添加剤としては、フィラー、着色剤（すなわち、染料または顔料）、滑り剤、ブロッキング防止剤、処理助剤等が挙げられる。
【００２０】
ブロッキング防止剤は、ポリエチレンの外側層に特に有用で、押し出されたフィルムをロールに巻き付ける際に、ポリエチレンの層間での粘着やブロッキングを防ぐ。有用な材料は、珪藻土そのもの、あるいは、好ましくは、低密度ポリエチレンバインダー中に珪藻土を含む。ブロッキング防止剤は、通常、ポリエチレン樹脂の約１重量％〜約２０重量％の量、好ましくは約３重量％〜約８重量％の量で含まれる。
【００２１】
ポリエチレンは、ＴＥＯ樹脂の押出しとフィルム平面度を向上させる処理助剤として有用である。ポリエチレンを任意でＴＥＯとブレンドすると、フィルムの剥離特性に影響を及ぼす。いずれの種類のポリエチレンを用いてもよいが、低密度ポリエチレンと鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンは、約１重量％〜９９重量％の量で用いることができ、好ましくは、約１５重量％以上の量で用いる。
【００２２】
着色剤（すなわち、染料や顔料）は添加剤として有用であり、通常、フィルム組成物の約０．１重量％〜約５重量％、好ましくは、約０．３重量％〜約３重量％の量で用いる。
【００２３】
本発明の剥離ライナーの一実施形態において、ＴＥＯを、剥離コーティングまたは層が適用される、または適用することのできるフィルムコア（本明細書においてはＴＥＯフィルムコアまたは単にＴＥＯコアと呼ぶ）に与える。ＴＥＯコアは、ＴＥＯのみ（任意で、添加剤、フィラー等を含む）から、またはＴＥＯと、ポリエチレンのような１種類以上のその他の材料のブレンドから構成することができる。本実施形態において、剥離表面は剥離コーティングまたは層により与えられるため、ＴＥＯがブレンドされてＴＥＯコアを形成するポリマーが、所望の剥離特性をフィルムに与えるのに効果的である必要はない（与えても構わない）。好ましくは、ＴＥＯコアは約５重量％〜約１００重量％のＴＥＯ、より好ましくは約１０重量％〜約１００重量％のＴＥＯを含む。ＴＥＯとその他ポリマーの相対量は、剥離ライナーに必要とされる最終特性、例えば、引っ張り強度、引き裂き抵抗等により選択される。剥離コーティング（詳細は後述）は、用途および所望の剥離特性に応じて、ＴＥＯフィルムコアの片側または両側に適用される、または適用することができる。通常、本実施形態の剥離コーティングは、剥離ライナーの合計厚さの約７％〜約１５％の層の形熊である。接着剤が基材にある場合には、ＴＥＯコアおよび剥離コーティングは、基材の接着剤のコートされた部分に接触するライナーの少なくともその部分にわたって実質的に同一の広がりを持っている。
【００２４】
第２の実施形態において、本発明の剥離ライナーはさらに、剥離ライナーの一体型部分として剥離表面を与えるような比率で、ポリエチレン、ポリプロピレン、フルオロカーボン、シリコーンまたはこれらを組み合わせたもの（すなわち、混合物）のような剥離材料を含む。これは、ＴＥＯを、フィルムに形成されたときにＴＥＯブレンドに所望の剥離特性を与えるように選択された少なくとも１種類の他の材料と混合する、好ましくはブレンドすることによってなされる。市販のＴＥＯは、接着剤に強固に接着しすぎるため、それ自身では好適な剥離は提供しない。しかしながら、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンのような熱可塑材の量を変えて、その他の剥離材料とブレンドする必要なしに一体型の剥離表面を与えるようにＴＥＯを処方することができる。本発明の本実施形態において、個別の表面剥離コーティングまたは層を含めるのは任意である。
【００２５】
第２の実施形態の剥離ライナーへ所望の剥離特性を組み込むためにＴＥＯが混合される好適な材料としては、ポリオレフィンのようなポリマー、好ましくは、ポリエチレンおよびポリプロピレン、およびエチレン酢酸ビニルのようなエチレンのコポリマーが挙げられる。好ましくは、ＴＥＯをポリエチレンと混合する。アクリル接着剤に特に有用な第２の実施形態の剥離ライナーについては、約９５重量％〜約５０重量％のポリエチレンと、約５重量％〜約５０重量％のＴＥＯ、より好ましくは、約９０重量％〜約６０重量％のポリエチレンと、約１０重量％〜約４０重量％のＴＥＯの相対量でポリエチレンをＴＥＯとブレンドする。ＴＥＯとポリエチレンの好ましいブレンドにより、個別の剥離コーティングなしでアクリル接着剤から許容できる剥離特性が得られる。ＴＥＯの割合が増えて、ポリエチレンの割合が減るにつれて、感圧接着剤はより強固にライナーに接着し、ライナーの除去がより難しくなる。熱は、感圧接着剤のライナーへの接着を増大させるのを促すため、これは、接着剤とライナーを高温に加熱したときに特に当てはまる。
【００２６】
第１および第２の実施形態の両方に有用なポリエチレンとしては、通常、密度が約０．９６ｇ／ｃｃ（グラム／立方センチメートル）の高密度ポリエチレン、通常、密度が約０．９３ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃの中密度ポリエチレン、密度が約０．９０ｇ／ｃｃ〜約０．９２ｇ／ｃｃの低密度ポリエチレン、鎖状低密度ポリエチレンおよび密度約０．９０ｇ／ｃｃ未満の極低密度ポリエチレンが挙げられる。一般に、密度が高いと、ライナーを感圧接着剤から除去するのに必要な剥離力が高くなる。低密度ポリエチレンは、低い剥離値を与える。材料の選択は所望の剥離特性によって異なる。異なる密度のポリエチレンを合わせてブレンドしたり、それらとエチレンコポリマーとブレンドして所望の特性を与えることができる。例えば、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンのブレンドを用いて、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの間の中間剥離値を有する中密度ポリエチレンを作成することができる。
【００２７】
第１および第２の実施形態の両方のＴＥＯ混合物に用いるのに有用なその他のポリエチレンは、メタロセン重合触媒を用いてエチレンと約３〜約１０個の炭素原子を有するアルファオレフィンのコポリマーとして形成された極低密度ポリエチレンである。好適なアルファオレフィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１およびこれらを組み合わせたものが挙げられる。コポリマーの密度は０．９０ｇ／ｃｃ未満、好ましくは約０．８９ｇ／ｃｃ未満、より好ましくは約０．８８ｇ／ｃｃ未満である。コポリマーはまた、約１〜約４、好ましくは約１．５〜約３．５の多分散度を有するものとして定められる狭い分子量分布を有している。多分散度は、重量平均分子量対数平均分子量の比として定義される。さらに、コポリマーは、組成物分布幅指数（本明細書において「ＣＤＢＩ」と称す）により特徴付けすることができる。ＣＤＢＩは、中央値のコモノマー総モル含量の５０パーセント以内（すなわち、＋／−５０％）のコモノマー含量を有するコポリマー分子の重量パーセントとして定義される。ＣＤＢＩおよびその求め方は、ここに参考文献として組み込まれる米国特許第５，２０６，０７５号に記載されている。好適なコポリマーのＣＤＢＩは、好ましくは７０％を超え、より好ましくは８０％を超える。好適なコポリマーは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．よりＥＸＡＣＴという商品名で、そしてＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．よりＥＮＧＡＧＥという商品名で市販されている。
【００２８】
第１の実施形態におけるＴＥＯフィルムコアに適用される剥離コーティングまたは層は、所望の剥離特性をライナーに与える、ポリオレフィン、より好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレンを含む剥離材料を含んでいるのが好ましい。剥離ライナーの第１の実施形態にコーティングまたは外層として用いることのできるその他の剥離材料としては、シリコーン、例えば、ポリシロキサン、エポキシシリコーン、およびパーフルオロエーテル、フルオロカーボン、ポリウレタン等が挙げられる。剥離材料は公知であり、特許文献をはじめとする様々な情報源に記載されている。例えば、エポキシシリコーンは、米国特許第４，８２２，６８７号（Ｋｅｓｓｅｌら）、第５，２１７，８０５号（Ｋｅｓｓｅｌら）、第５，５７６，３５６号（Ｋｅｓｓｅｌら）、第５，３３２，７９７号（Ｋｅｓｓｅｌら）に開示されており、パーフルオロポリエーテルは、米国特許第４，８３０，９１０号（Ｌａｒｓｏｎ）に開示されており、ポリマーマトリックス中のフルオロカーボンは米国特許第５，１１０，６６７号（Ｇａｌｉｃｋら）に開示されており、様々な種類のシリコーンは、米国特許第２，５８８，３６７号（Ｄｅｎｎｅｔｔ）、第３，９６０，８１０号（Ｃｈａｎｄｒａら）、第４，１６２，３５６号（Ｇｒｅｎｏｂｌｅ）、第４，３０６，０５０号（Ｋｏｅｒｎｅｒら）、英国特許第１，３７５，７９２号（Ｃｏｌｑｕｈｏｕｎら）およびドイツ特許第２，７３６，４９９号（Ｈｏｃｋｅｒｍｅｙｅｒ）に開示されており、これらはそれぞれここに参考文献として組み込まれる。市販の剥離材料は、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．（アルバニー、ニューヨーク州）、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（ミッドランド、ミシガン州）（商品名ＳＹＬ−ＯＦＦ）、Ｗａｃｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）およびＴｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ（ドイツ）のような様々な供給業者から入手可能である。コーティングは、Ａｋｒｏｓｉｌ（メナシャ、ウィスコンシン州）およびＤａｕｂｅｒｔ（ウィローブルック、イリノイ州）より市販されている。
【００２９】
剥離材料は、ＴＥＯに、溶剤または水系コーティング、無溶剤コーティング、熱溶融コーティングとして適用することができ、またそれらは従来のプロセスを用いてＴＥＯコアと共押出しすることができる。溶剤および水系コーティングは、ロールコーティング、ナイフコーティング、カーテンコーティング、グラビアコーティング、巻線形ロッドコーティング等のようなプロセスによってＴＥＯコアに適用される。その後、オーブン中で乾燥することによって溶剤または水を除去し、コーティングを任意でオーブン中で硬化させる。無溶剤コーティングには、シリコーンやエポキシシリコーンのような１００％固体の組成物が含まれており、溶剤コーティングに用いたのと同種のプロセスによりＴＥＯにコートして、紫外線に晒すことによって硬化させる。任意の工程としては、コーティングの前にＴＥＯに下塗りを施したり、コロナ処理等のＴＥＯの表面改質が挙げられる。ポリエチレンやパーフルオロエーテルのような熱溶融コーティングは１００％固体のコーティングであり、加熱してからダイや加熱されたナイフにより適用される。熱溶融コーティングは、コーティングを容易にし、プロセス効率を図るために、剥離材料をＴＥＯコアと共に、吹込みフィルムまたはシート押出し機において、共押出しすることにより適用されるのが好ましい。
【００３０】
ＴＥＯコアを片側または両側にコートして、第１の実施形態の剥離ライナーを提供することができる。剥離力の量、すなわち、ライナーを接着剤から除去するのに必要な力は、１インチ幅当たりほぼゼロから約６０オンス（ｏｚ／ｉｎ）である。剥離力の高い方の限界にくると、すなわち約５０ｏｚ／ｉｎを超えると、ライナーの一部を接着剤から取り除くとき、ライナーの取り外しを始めたり、ライナーの取り外しを続けるのが難しい。強い力で取り除くと、ライナーが裂けたり、接着剤が目的とする基材から引き剥がされて、接着剤が歪んで皺がよったりして、接着剤の保持力に悪影響を及ぼすことになる。剥離力の低い方の限界、すなわち、約５ｏｚ／ｉｎ未満は、通常、「特別の剥離（ｐｒｅｍｉｕｍ ｒｅｌｅａｓｅ）」として知られており、これらの値は通常、シリコーンコーティングで得られる。ライナーが接着剤からあまりに容易に剥がれ落ち、接着剤が汚れやその他の汚染物に露出される場合には、特別の剥離が望ましくないときもある。約１５〜約４５ｏｚ／ｉｎの剥離値がたいていの用途において好適であり、ライナーが接着剤に十分良好に接着して、容易に剥離可能でありながら、剥がれ落ちることはない。
【００３１】
本発明の剥離ライナーの剥離表面は、後述する剥離力試験方法において測定したとき、好ましくは、約６０ｏｚ．／インチ未満、より好ましくは約４５ｏｚ．／インチ未満、最も好ましくは約３０ｏｚ．／インチ未満を示す。剥離材料がシリコーンを含む場合には、ライナーの剥離表面の剥離値は、好ましくは約１０ｏｚ．／インチ未満、より好ましくは約５ｏｚ．／インチ未満である。
【００３２】
両側をコートするときは、各側のコーティングは同一または、差異のある剥離のために異なるものとしてもよい。差異のある剥離とは、剥離ライナーの片側の剥離力が、他の側より高いものである。例えば、剥離ライナーの片側を感圧接着剤の剥離力が１０オンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）であるシリコーン剥離材料でコートし、もう一方の側は、２０ｏｚ／ｉｎの剥離力を有するシリコーン剥離材料とする。これにより、接着剤がライナーの片側に他の側よりも強固に接着して、テープのロールを巻き戻したとき、剥離ライナーの同じ側の接着剤の粘稠度はそのままとなる。
【００３３】
本発明のライナーは、業界で用いられているいずれの種類の感圧接着剤にも有用である。アクリレートまたはアクリル、ポリエステル、シリコーン、ブロックコポリマー、エチレン酢酸ビニル等をベースとした感圧接着剤が挙げられる。剥離表面の選択は、接着される感圧接着剤の種類による。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、パーフルオロエーテルおよびシリコーンの剥離表面は、アクリレート感圧接着剤に有用であり、パーフルオロエーテルはシリコーン感圧接着剤に有用である。
【００３４】
本発明の実施に有用な感圧接着剤としては、アクリル接着剤、天然ゴム接着剤、粘着性ブロックコポリマー接着剤、ポリ酢酸ビニル接着剤、エチレン酢酸ビニル接着剤、シリコーン接着剤、ポリウレタン接着剤、エポキシアクリレートやエポキシポリエステル感圧接着剤のような熱硬化性感圧接着剤等が挙げられる。感圧接着剤のこれらの種類は業界に公知であり、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ著「感圧接着剤技術ハンドブック」第２版、Ｓａｔａｓ（Ｄｏｎａｔａｓ）、１９８９年や特許文献に記載されている。感圧接着剤はまた、架橋剤、フィラー、ガス、吹込み剤、ガラスまたはポリマーマイクロスフェア、シリカ、炭酸カルシウムファイバー、界面活性剤等のような添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、所望の特性を与えるのに十分な量で含まれる。
【００３５】
本発明の剥離ライナーは、熱安定性のある感圧接着剤と共に用いるのが好ましい。熱に安定な感圧接着剤としては、例えば、Ｒｅ第２４９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ）、第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓら）、第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されているようなアクリレート感圧接着剤およびシリコーン感圧接着剤が挙げられる。このような接着剤は、乳化重合、溶剤重合、電子ビーム重合、紫外線重合等をはじめとする公知の方法のいずれかにより調製することができる。通常、アクリレート接着剤は、約１〜約２０個の炭素原子、好ましくは約４〜約１２個の炭素原子を有する非第３級アルコールの単官能性不飽和アクリルまたはメタクリル酸エステルモノマーのホモポリマーおよびコポリマーである。接着剤の凝集力を改善するために、コモノマーを任意で含有させてもよい。コポリマーを作成するのに有用なかかる強化コモノマーは、通常、アクリル酸エステルホモポリマーのガラス転移温度より高いホモポリマーガラス温度を有している。
【００３６】
好適なアクリル酸エステルモノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレートおよびこれらの混合物が挙げられる。好ましいモノマーとしては、イソオクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
有用な強化コモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、イソボルニルアクリレートおよびシクロヘキシルアクリレートが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、アクリル酸、Ｎ−ビニルカプロラクタムおよびイソボルニルアクリレートが挙げられる。
【００３８】
感圧接着転写テープを作成する一般的なプロセスでは、接着組成物を剥離ライナーにコートする。次に、接着剤を硬化して、ライナー上にゲル状フィルムを形成して、接着剤の付いた剥離ライナーを大きなロールに巻き付ける。この代わりに、接着剤を一つのライナー上にコートして硬化させてから、変換の前に異なるライナーに移してもよい。顧客用に、大きなロールに切込みを入れて、幅の狭いテープをコアに巻き付けることによって、接着剤のコートされたシートを狭いロールに変換する。本発明のライナーは、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ＆Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．，（セントポール、ミネソタ州）より入手可能な５６０５および５３４４アクリル発泡テープのような発泡テープおよび両面コートテープと共に用いることもできる。
【００３９】
本発明の剥離ライナーは、好ましくは熱的に安定していて（熱に対して安定）、すなわち、目的とする基材の製造または処理において用いられる高温で実質的に溶融したり分解されない構造上の完全性を持っている。好ましい剥離ライナーは、約９０℃、より好ましくは約１２０℃、最も好ましくは約１５０℃の温度に、約２０分間、より好ましくは約１時間半、最も好ましくは約１時間晒したときも構造上の完全性を保持している。
【００４０】
本発明の剥離ライナーは、長い間高温に晒した後室温まで戻したときにほとんど収縮したり湾曲したりしていないのが好ましい。好ましいライナーは、約９０℃、より好ましくは約１２０℃、最も好ましくは約１５０℃の温度に、約１時間半、より好ましくは約１時間晒した後に室温（すなわち、約２０〜２５℃）まで戻してもほとんど収縮したり湾曲したりしていない。収縮や湾曲は、目的の基材とほぼ同じ熱膨張および収縮係数を有する剥離ライナーを選べば防ぐことができる。剥離ライナーの熱膨張および収縮係数は、ライナーを含む接着フィルムの適用された目的の基材または物品の熱膨張および収縮係数の少なくとも約１０％以内であるのが好ましい。
【００４１】
本発明の剥離ライナーの好ましい実施形態は、熱的に安定で、引き裂き抵抗性があり、かつ／または長い間高温に晒した後室温まで戻したときにほとんど収縮したり湾曲したりしていないものであるが、本発明はこれに不必要に限定されないものと理解される。従って、感圧接着剤と共に用いられ、ＴＥＯを含む剥離ライナーであればいずれも本発明の範囲に含まれる。
【００４２】
以下の実施例により本発明をさらに説明するが、これに限定されるものではない。特に断らない限り、以下の試験手順を実施例では用いた。これらの実施例で挙げた特定の材料および量、ならびにその他の条件および詳細は、業界に広く適用されるものと解され、本発明を不当に制限したり限定するとは解釈されないものとする。
【００４３】
試験方法
剥離力
エアポケットを排除するためにハンドローラーを用いて、ライナーの剥離側または表面を、感圧接着剤テープ（５３４４アクリル発泡テープ、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ＆Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．，（セントポール、ミネソタ州））の接着側にラミネートすることにより試料を作成する。テープのもう一方の側を、標準ポリエチレン剥離ライナーで保護する。幅２．５４ｃｍ×長さ１７．８ｃｍの片を切断して、３日間室温（約２０〜２５℃）でエージングさせてから試験する、または７０℃で７日間エージングさせてから試験する。試験するために、標準ポリエチレンライナーを取り除いて、接着テープをＩＭＡＳＳ接着試験機（Ｉｍａｓｓ Ｉｎｃ．（ヒンガム、マサチューセッツ州）の床にラミネートする。ライナーを１８０度の角度で３０ｃｍ／分の速度で接着剤から引き剥がす。ライナーを取り除くのに必要な力をオンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）で記録する。
【００４４】
引き裂き抵抗
ライナーの５．０８ｃｍ×１５．２４ｃｍの試料を切断する。このとき、５．０８ｃｍの寸法が短軸で、１５．２４の寸法が長軸である。長軸が試験方向（下流ウェブまたは交差ウェブ）である。１．９ｃｍのノッチを、試料の短軸の中央で長軸に平行な一端から切る。試料を、２．５４ｃｍのジョー分離を有するインストロン引っ張り試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ（カントン、マサチューセッツ州））に置いて、ノッチがジョーと一列に並ぶようにする。ジョーを１分当たり１９．７ｃｍの速度で分離し、試料を引き裂くのに必要な平均の力を記録する。試料の下流ウェブ方向および交差ウェブ方向の両方について行う。試験結果をポンドで記録する。
【００４５】
ＴＥＯ基材上での膨張および収縮
本実施例において用いた基材は、Ｌｅｘａｍａｒ（ボーンシティ、ミシガン州）より得られる射出成形された熱可塑性ポリオレフィン（ＤＥＸＦＬＥＸ ７７７、Ｄ＆ＳＰｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｔｌ．，（オーバーンヒルズ、ミシガン州））本体側面成形体である。成形体は長さ約４フィートである。剥離ライナーを、接着テープ（５３４４アクリル発泡テープ）にラミネートし、剥離ライナーのついた３２インチの長さの接着テープを成形体に適用する。次に、この成形体を１４９℃で３０分間加熱してから室温まで冷やす。ライナーについて、皺がよったり湾曲してるか、収縮しているかどうか、そして接着剤がテープの両端で露出されたままかどうか調べる。
【００４６】
実施例１
ＴＥＯ（熱可塑性エラストマーオレフィン）８５部と、ＬＬＤＰＥ（鎖状低密度ポリエチレン）１５部と、赤色顔料（Ｔｅｃｈｍｅｒ（クリントン、テネシー州）より入手可能なＰＭ４５３２）約１部とのブレンドを、吹込みフィルム押出し機を用いて、０．１５３ｍｍの厚さに押し出してフィルムを作成した。ＴＥＯは、フィラーを含み、ポリプロピレンとＥＰＤＭ（エチレンポリプロピレンジエンモノマー）５０／５０のブレンドから構成された熱可塑性ポリオレフィンであった。それは、Ｄ＆Ｓ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｔｌ．（現在のＳｏｌｖａｙ Ｅｎｇｉｎｅｒｒｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（オーバーンヒルズ、ミシガン州））よりＤＥＸＦＬＥＸ ＳＢ−８１４として得られたものであった。ＬＬＤＰＥは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（ヒューストン、テキサス州）よりＥＳＣＯＲＥＮＥＬＤ１１７．８５として入手可能な鎖状低密度ポリエチレンであった。吹込みフィルム押出し機を均一な平面フィルムを得るのに十分に高い溶融フロー温度が得られるように運転した。押出し機の温度は約１７７℃〜約２０５℃であった。次に、フィルムの各側にＡｋｒｏｓｉｌより入手可能な紫外線硬化シリコーン組成物をコートして、剥離ライナーを作成した。特に、複合体の片側は剥離値の低いＨ２Ｃ（Ａｋｒｏｓｉｌ）でコートし、もう一方の側は剥離値の高いＨ３Ｂ（Ａｋｒｏｓｉｌ）でコートした。剥離ライナーのＨ３Ｂ側の剥離力について試験した。室温（約２０〜２５℃）で３日後の剥離力は０．９６ｏｚ／インチであり、７０℃で７日後の剥離力は２．３ｏｚ／インチであった。ライナーのＴＥＯ基材上での膨張および収縮について上述の試験方法により試験した。目視の収縮や皺は観察されなかった。
【００４７】
実施例２
コアとして約１％の赤色顔料（ＰＭ４５３２）を有するＴＥＯ（ＤＥＸＦＬＥＸ ＳＢ−８１４）０．１２７ｍｍ、ＴＥＯの一面にＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）０．０１３ｍｍ、ＴＥＯのもう一方の面にＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）０．０１３ｍｍを吹込みフィルム押出し機上で共押出しすることにより、厚さ０．１５３ｍｍのフィルム複合体を作成した。低密度ポリエチレンの密度は０．９２ｇ／ｃｃで、Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ（シンシナティ、オハイオ州）よりＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥＮＡ３５３という商品名のものであった。中密度ポリエチレンの密度は約０．９３ｇ／ｃｃで、ＬＤＰＥ（ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ ＮＡ３５３）３３重量部と、密度が０．９６ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレン６７重量部のブレンドであった。それは、Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ（シンシナティ、オハイオ州）よりＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥＬＴ６１８０という商品名のものであった。中および低密度ポリエチレンは、アクリレート感圧接着剤に差異のある剥離表面を与えた。この剥離ライナーの引き裂き強度を試験した。このライナーの機械方向の引き裂き強度は０．５ポンド、交差方向の引き裂き強度は４．９ポンドであった。このライナーのＴＥＯ基材上での膨張および収縮について、上述の試験方法により試験した。目視の収縮や皺は観察されなかった。
【００４８】
実施例３〜６
ＴＥＯ（ＤＥＸＦＬＥＸ ＳＢ−８１４）を、表１に示した様々な量の低密度ポリエチレンとブレンドして、吹込みフィルム押出し機を用いて厚さ０．１５３ｍｍのフィルムを形成することにより剥離ライナーを作成した。ＴＥＯをカーボンブラック顔料で着色した。ポリエチレンは、密度０．９２ｇ／ｃｃで、狭い分子量分布を有する鎖状低密度ポリエチレンのＤＯＷＬＥＸ ２０４５であった。試料を試験の前に１２１℃のオーブンで３０分間エージングして、室温まで冷やした以外は、上述したとおりにライナーの剥離力を試験した。剥離値を表１に示す。データによれば、ＴＥＯとポリエチレンの好ましい範囲において（実施例５および６）、許容できる剥離値（約４０ｏｚ／インチより少ない）が得られている。全てのライナーについて、上述した試験方法を用いてＴＥＯ基材上での膨張および伸縮について試験した。いずれも目視される収縮や皺は観察されなかった。
【００４９】
【表１】

【００５０】
本明細書において引用した全ての特許、特許文献および出版物の全ての開示が参考文献として組み込まれる。前述の詳細な説明および実施例は理解を容易にするためだけのものである。そこから不必要な限定を受けないものとする。本発明は、示され記載された詳細にのみ限定されるものでなく、当業者に明らかな変形については、請求項によって定義される本発明の範囲に含まれるものとする。

Claims (8)

1. 感圧接着剤と共に用いるための剥離ライナーであって、コアと、このコアに剥離表面を与える剥離層もしくはコーティングを含み、前記コアが熱可塑性エラストマーオレフィン（ＴＥＯ）を含み、前記剥離層もしくはコーティングが剥離材料を含むことを特徴とする剥離ライナー。
2. 前記コアが５重量％〜５０重量％の熱可塑性エラストマーオレフィン（ＴＥＯ）と、９５重量％〜５０重量％の、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーン、及びこれらの混合物からなる群より選ばれるポリマーとの混合物を含むフィルムである、請求項１記載の剥離ライナー。
3. 感圧接着剤に適用された、請求項１記載の剥離ライナーを含む粘着物品。
4. 前記感圧接着剤に接着された被着体をさらに含む、請求項３記載の粘着物品。
5. 前記被着体がＴＥＯを含む、請求項４記載の粘着物品。
6. （ａ）感圧接着剤が剥離ライナーと被着体を結合させるように、被着体に請求項３記載の粘着物品を適用する工程と、
   （ｂ）粘着物品が接着した前記被着体を加熱する工程と、
   （ｃ）前記剥離ライナーが感圧接着剤から実質的に湾曲したり、実質的に収縮しないように、粘着物品が接着した前記被着体を冷却する工程
   を備えた剥離ライナーを用いる方法。
7. 前記加熱工程の間、粘着物品が接着した前記被着体を９０℃〜１５０℃の高温に１．５時間以上加熱し、前記冷却工程の間、粘着物品が接着した前記被着体を室温に冷却する、請求項６記載の方法。
8. 前記加熱工程の間、粘着物品が接着した前記被着体を９０℃〜１５０℃の高温に１時間以上加熱し、前記冷却工程の間、粘着物品が接着した前記被着体を室温に冷却する、請求項６記載の方法。