JP4198993B2 - 合金被覆されたバッテリー格子を製造する方法 - Google Patents

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Description

本発明は鉛酸蓄電池において使用される形式のバッテリー格子の改良に関し、バッテリーペーストの接着性及びバッテリーの作動寿命を改良するため、鉛酸(lead−acid)蓄電池のバッテリー格子の表面仕上げの改良に関する。
鉛酸蓄電池は通常幾つかのセル要素を備えており、このセル要素は硫酸の電解液を含む容器の分離した区画に包まれている。各セル要素は少なくとも一つの正極プレートと、少なくとも一つの負極プレートと、各正極プレート及び負極プレートの間に配置された多孔性のセパレータとを備えている。正極プレート及び負極プレートは各々が電気化学的に活性物質を支持する鉛又は鉛合金の格子を備えている。活性物質は、格子の上に付与された、鉛を基礎とする材料(即ち、バッテリーの異なった充電/放電段階における、PbO,PbO2,Pb又はPbSO4)である。格子は電流を流すように作用する正極の活性物質及び負極の活性物質の間に電気的な接触を与える。
鉛酸蓄電池バッテリー製造技術及び材料は最近の数十年で飛躍的に改良されてきた。早期の改革は、メンテナンスフリー即ち保守の必要性がないバッテリーを提供するようなバッテリー格子の材料を使用することであった。それは、純粋な鉛は柔らかすぎてバッテリー格子を形成するために使用される製造工程に適さず、各種の合金要素が多年に亘り鉛に添加されて、バッテリーの製造工程に耐える十分な強度を有するバッテリ格子を造るためであった。例えば、アンチモンが鉛に添加された。それは、鉛―アンチモン合金は、重力鋳造技術により、商業的に受け入れ得る速度でバッテリー格子に形成されることがわかったからである。しかしながら、鉛―アンチモン合金はバッテリー格子に使用される場合、ガス化により水損失が発生することが発見された。従って、鉛―アンチモン合金の格子を有するバッテリーは、定期的に保守をすることが必要、即ちバッテリーに水を加えることが必要であった。バッテリーのガス化の速度を低めるため、鉛―カルシウムバッテリー格子が開発された。鉛―カルシウム合金の格子を使用するバッテリーは低いガス化速度を有しており、それにより、水を加える必要性がない。その結果、鉛―カルシウム合金のバッテリー格子を使用することにより、メンテナンスフリーのバッテリーを導入することができた。
別の鉛―酸バッテリーの製造における格別な改革は、バッテリー格子が従来の重力鋳造ブックモールド(gravity cast book mold)法を使用して造られかつ鋳造格子が別の工程でペースト付与されるような慣用的な方法に換えて、連続工程でバッテリープレートの製造がされるようになったことである。典型的な連続したバッテリープレートの製造方法においては、鋳造(即ち、鋳造ストリップ)又は鋳造とロール(即ち、加工ストリップ)の何れかにより、鉛合金ストリップが製造され、そして、そのストリップは続いて拡げられ又は打ち抜かれて、所定の格子形状を有する相互に連結されたバッテリー格子のストリップが形成される。典型的に、比較的高い割合のカルシウムを有する鉛合金は連続的な格子製造工程で使用され、それは、高い割合のカルシウムはバッテリー硬度を増大させようとするからであり、打ち抜き及び拡張工程において有利である。次に、事前に用意された活性物質のバッテリーペースト(それは、鉛酸、硫酸、水、及びファイバー及び膨張剤のような適当な添加剤を混合して造られる)が、相互に連結されたバッテリー格子のストリップに付与され、ストリップは単一のバッテリープレートに分離される。連続したバッテリープレートを造る主な長所は、製造速度、寸法制御、より薄いプレート、低いストラップの速度及び低い製造原価をもたらすことである。ペーストが付与されたプレートは次に高い温度と湿度で長時間硬化され、(必要ならば)酸化されない鉛となり、プレートの結晶構造が調整される。硬化の後、プレートはバッテリーに組み立てられ、そして電気化学的に形成された電流が通過して、硫化鉛塩又は基本的な硫酸鉛が、二酸化鉛(正極のプレート)又は鉛(負極のプレート)に変換される。これは「化成」過程と呼ばれる。
鉛酸バッテリーは一つ又はそれ以上の幾つかの故障モードにより作動しなくなることは知られている。これらの故障モードの内には格子表面の腐食がある。電気化学的作用が格子表面を腐食させ、活性物質と格子の間の接着性を減少させる。殆どの例は、格子が最早十分な構造的支持をすることができなくなるか、格子から活性物質が分離する事により電流が流れなくなったとき、バッテリーの故障が生じる。上述の方法で造られた連続したプレートにより造られた負極の鉛―酸バッテリープレートは従来の重力鋳造ブックモールド格子から造られた負極のプレートと少なくとも同じサイクル寿命で作動することがわかっている。しかしながら、連続プレートを製造する方法で造られた正極の鉛―酸バッテリープレートは、重力鋳造ブックモールド格子と比べてサイクル寿命が劣る。特に、今日の小型乗用車のフードの下における温度環境ではそうである。とりわけ、鉛―カルシウム合金で連続したプレートを造る方法により製造された正極のプレートを有する鉛―酸バッテリーは、SAE J240B寿命サイクル試験により確定されているように、比較的作動時間が短いことが証明されている。それは、活性物質と格子の間の電気的抵抗層を形成する格子表面の腐食によるものであり、また、外観的には、試験時間に亘り活性物質と格子間の接着性が減少するからである。鉛―カルシウム合金のグリッドバッテリーは特に高温(75度C)のJ240試験に対して早期に故障しやすく、鉛―アンチモン合金の格子で造られた同様のバッテリーと比較して短時間で作動しなくなる。
従って、特に正極の格子の活性ペースト物質への接着性を高めることにより、連続的に製造されるプレートを有する鉛―酸バッテリーの作動寿命を改良する努力がされている。例えば、鉛蓄電池のサイクル寿命を延ばすための方法が、米国特許第5,858,575号公報に記載されている。この方法において、各々が鉛―カルシウム合金から形成された、拡張されていないストリップ又は予め拡張されたグリッドのストリップの連続体が、合金の溶融物内に浸されることにより、錫、鉛―アンチモン、鉛―銀、又は鉛―錫の層で被覆される。格子の表面の金属層が格子への活性物質ペーストの良好な接着性を促進させる。
別の同様な方法が米国特許第4,906,540号公報に記載されており、これは、鉛―アンチモン合金層を鉛―カルシウム合金で形成されたストリップにロールで付着する方法を開示している。このストリップは次に、一続きの連続した格子に拡張される。鉛―錫―アンチモン合金の表面層により、バッテリーの活性物質が長時間に亘り保持されることができる旨、記載されている。格子へのペーストの接着性を増加してバッテリーのサイクル寿命を改良する。
更に別の同様な方法が日本の特開平10−284085号公報に開示されており、これは、鉛―アンチモンーセレニウム合金の被覆物が鉛―カルシウムー錫合金のストリップに溶着され、その後このストリップは打ち抜きされ及び拡張されるか、又はそれら何れかの工程によりバッテリー格子に形成される。この方法により形成された格子はバッテリー寿命を増加させると考えられている。
更に別の同様な方法が米国特許第4,761,356号公報に記載されており、これは、鉛―カルシウム合金のストリップが浸漬、噴霧被覆又はメッキにより、鉛―錫合金で被覆され、被覆された合金ストリップは、その後打ち抜きされ又は拡張されて、連続したバッテリー格子のストリップを形成する方法を開示する。鉛―カルシウム合金のストリップが鉛―錫合金で被覆された後打ち抜きされ又は拡張される方法の使用により、格子材料がストリップから打ち抜かれる領域で露出された鉛―カルシウム合金を有する格子が製造される。合金の被覆は過度の放電後の回復を改善すると報告されている。
鉛―酸バッテリーの化成効率もまた正極のプレートに大幅に依存しており、特に、正極の活性物質内の一酸化鉛(PbO)の二酸化鉛(PbO2)への転化の程度に依存する。明らかに、化成に必要な高い電気的ポテンシャルが、非伝導性のペースト物質のPbO2への変換に関係している。正極のプレートの低い化成効率により高い化成量が必要である。非効率的な充電もまたそのようなプレートで組み立てられたバッテリーの欠点となる。典型的に、ばってりーが完全に形成されない場合には、バッテリーの初期容量(性能)は低くなり、特定の性能値に達するために付加的な作業周期が必要となる。ペースト混合物と格子の間の接着性を増大することにより化成効率が改良されることは知られている。とりわけ、格子とペーストの間の接着性を高める事は、格子とペースト間の界面接触を改良し、それにより、格子とペースト間の電流を良くする。
従って、バッテリー格子とバッテリーの活性物質間の接着性は、特に、バッテリー化成過程及びバッテリー作動寿命に影響を及ぼす。それ故、上述のような多様な方法が、バッテリー格子とバッテリーの活性物質間の接着性を改良しそれにより作動寿命を改良するべく、提案されている。
米国特許第4,906,540号公報、 米国特許第4,761,356号公報 特開平10−284085号公報
しかしながら、前述の全ての方法は、バッテリーの作動寿命の改良における最大有効性を達成するこれらの方法の能力が制限されるという、ある種の欠点を有する。例えば、米国特許第4,906,540号公報、同第4,761,356号公報及び特開平10−284085号公報に記載の方法は、ストリップに合金被覆を付与してバッテリー格子を形成し、その後、打ち抜き又は拡張することによりバッテリー格子を形成する。その結果、ストリップが打ち抜かれ又はスリットが形成されかつ拡張されたとき、ストリップに形成された開口部に面するグリッドワイヤー表面には、合金の被覆物が存在しない。従って、グリッドワイヤーの全表面が被覆されていないから、ペーストの接着性と作動寿命に関する合金被覆の有益な効果は制限されるであろう。加えて、米国特許第5,858,575号公報に開示された被覆方法は拡張された金属格子について使用され(米国特許第5,858,575号公報の図1に示されているように)、これは、米国特許第5,989,749号公報に示されているような打ち抜き格子と比較して充電及び放電効率が劣ることが知られている。低下した充電及び放電効率はまた、バッテリーの作動寿命即ちサイクル寿命を制限する。
従って、バッテリー製造分野において、引き続きバッテリーの作動寿命を改善するための、よりいっそう効果的な方法に対する要請がある。より特定すれば、連続した工程により製造されるバッテリー格子に対する活性物質の接着性を大幅に増加させることができる方法に対する要請がある。
当該分野における上述の課題は、鉛合金の被覆を、鉛合金の格子材料から形成される相互に連結されたバッテリー格子の連続ストリップに付与する工程を含む、バッテリー格子又はバッテリープレートを形成する方法により、達成される。相互に連結されたバッテリー格子の各々は少なくとも一つのフレーム要素により縁取りされた格子網を備えている。格子網は複数の間隔を開けて配置されたグリッドワイヤー要素を備え、各グリッドワイヤー要素は複数のノードの内の一つに連結された両端部を有し、それにより格子網に複数の開口部を形成する。本発明の一つの形態として、相互に連結されたバッテリー格子のストリップは溶融した鉛合金被覆物質の中に浸されて、相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物が付与される。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップは、続いてペーストが付与され、個々のバッテリープレートに切断されるか、又は個々のバッテリープレートに切断された後にペーストが付与される。
選択的に、グリッドワイヤー要素の少なくとも一部分は、鉛合金被覆物が相互に連結されたバッテリー格子のストリップに付与される前に、グリッドワイヤー要素の両端部の中間部分で(コイニングのような工程により)変形される。これによりグリッドワイヤー要素が形成され、ここにおいて、グリッドワイヤー要素の両端部の中間部分で切り取った第1の横断面がグリッドワイヤー要素の両端部の一つで切り取った第2の横断面と異なっている。被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップは急冷され、その後経時硬化される。
相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成するために多様な方法を使用する事ができる。例えば、格子材料の連続したストリップから打ち抜きすることにより、相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成することができる。それに換えて、連続した格子材料のストリップにスリットを形成しかつ拡張することにより、相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成してもよい。また、溶融した格子材料を連続的に鋳造することにより(例えば、回転ドラムの上で)、相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成してもよい。
格子網を形成した後、相互に連結されたバッテリー格子のストリップを被覆することには幾つかの利点がある。まず第1に、溶融した鉛合金の被覆は相互に連結されたバッテリー格子のストリップの表面に熱を伝達する。それにより、相互に連結されたバッテリー格子のストリップの表面が溶かされる。相互に連結されたバッテリー格子のストリップ表面の結晶粒子はクリープに対する抵抗性を増加する、より大きな結晶化状態に再結晶する。第2に、合金の被覆物は格子網の全ての表面に付与されることにより、相互に連結されたバッテリー格子のストリップの長手方向平面に平行なグリッドワイヤー面だけでなく、グリッドワイヤーの全ての面におけるペースト接着性を改善する。第3に、合金の被覆は、構造物に鋳物状の表面を与え、格子網の全表面の表面積を増加し、それにより相互に連結されたバッテリー格子のストリップの長手方向平面に平行なグリッドワイヤー面だけでなく、グリッドワイヤーの全ての面における接着性を改善する。それに加えて、増加した表面積により電流密度及び腐食速度が低下し、充電能力が高まる。
従って、バッテリーの活性物質とバッテリー格子の間の接着性を高めることにより、バッテリーのサイクル寿命を増加する方法を与えることは、本発明の一つの効果である。
本発明の別の効果は、バッテリーペースト剤とバッテリー格子の間の接着性を向上させることにより、化成効率が増加することである。
本発明の更に別の効果は、連続した工程から造られるバッテリー格子のワイヤー形状を変更する方法を提供し、ペーストをグリッドワイヤーの周囲に流動させてグリッドプレートの強度を改善することができることである。
本発明の更に別の効果は、化成効率及びサイクル寿命を低下させるような不十分なペースト接着性に伴う欠点がなく、バッテリー製造業者が低コストで連続した格子の製造工程を実施できるような、バッテリー格子を製造する方法を提供できることである。
本発明の更に別の効果は、バッテリープレート又はバッテリー格子を造る方法を提供して、バッテリー格子の表面の近傍に大きい結晶粒子を有するバッテリー格子を製造することができることである。
本発明の更に別の効果は、表面積が大きいことにより界面接触及び格子とバッテリーペーストの間の機械的付着性を増加するバッテリー格子を製造することができる、バッテリープレート又はバッテリー格子を造る方法を提供できることである。
本発明の上述の特徴、特性及び効果は以下の詳細な説明、及び添付図面を参照することにより、更に理解されるであろう。図面はスケール通りに記載されてなく、かつ表わされた実施の形態は、図表的な記号、想像線、図解的な表示及び部分図により示されていることは理解されるべきである。例えば、本発明の理解に必要でなく、又は、知覚することが困難とみなされる詳細部分は省略して示す。また、本発明は、ここで図示された特定の実施形態に限定されるものではないことは、理解されるべきである。以下の図面及び記載において、同じ参照符号は、同じ部品若しくは類似の部品を表示するものとして使用されている。
図1は、本発明の方法のの一つの形態により製造されたバッテリー格子の正面図である。この格子は鉛合金で被覆された鉛合金格子材料で作られた打ち抜き格子であり、従来技術で公知の他のバッテリー格子と同じように機能する。極めて多数の格子の構成を本発明から想到することができ、従って、下記の記載は、図1に示された格子の構成に本発明を限定することを意図するものではなく、図解の目的で提供するものであることは、注意されるべきである。
図1を参照すると、格子10はフレームを備え、これは上部フレーム要素12,第1及び第2の側部フレーム要素14,16、底部フレーム要素18を備えている。格子10は一連のグリッドワイヤーを備え、これは、電流を発生させる電気化学的ペースト(図示されていない)を保持する開放領域20を形成する。電流収集ラグ22が上部フレーム要素12と一体に形成されかつ上部フレーム要素12の中心からずれている。上部フレーム要素12は電流収集ラグ22の直下に広がった伝導部分24を備えており、電流収集ラグ22への電流の伝導を最適にするべく、図示されたような形状を有する。
一連の半径方向に延在する垂直なグリッドワイヤー要素26a−26oが格子10の部分を形成する。図示されているように、垂直なグリッドワイヤー要素26c−26nが上部フレーム要素12と底部フレーム要素18に連結され、垂直なグリッドワイヤー要素26a−26bが第1の側部フレーム要素14において上部フレーム要素12に連結され、そして、垂直なグリッドワイヤー要素26oが上部フレーム要素12と側部フレーム要素16に連結されている。垂直なグリッドワイヤー要素26iは側部フレーム要素14と16に平行であり、残りの垂直なグリッドワイヤー要素26a−26h及び26j−26oは、垂直なグリッドワイヤー要素26iを介して延びる半径方向線に沿って、想像上の交差点に向かって半径方向に延在する。垂直なグリッドワイヤー要素26a−26oは、上部フレーム要素12に向けて底部フレーム要素18hから延びるとき共に接近し、そして垂直なグリッドワイヤー要素26iから左側の側部フレーム要素14又は右側の側部フレーム要素16に向かって延びるとき更に離れる。
格子10はまた、複数の水平のワイヤー要素即ちクロスワイヤー要素を備えている。クロスワイヤー要素は格子10の中間部分に位置決めされた一組の平行な水平方向のグリッドワイヤー要素30を備えている。それに加えて、格子10は互いに平行な左側の側部フレーム要素14と垂直なグリッドワイヤー要素26aの間に連結された第1の組のクロスワイヤー要素32と、互いに平行な垂直方向のグリッドワイヤー要素26aと26bの間に連結された第2の組のクロスワイヤー要素34と、格子10の左側で互いに平行な垂直方向のグリッドワイヤー要素26bと26cの間に連結された第3の組のクロスワイヤー要素36とを備えている。更に、格子10は、互いに平行な垂直方向のグリッドワイヤー要素26nと26oの間に連結された第4の組のクロスワイヤー要素38と、格子10の右側で互いに平行な垂直方向のグリッドワイヤー要素26oと右側の側部フレーム要素16の間に連結された第5の組のクロスワイヤー要素40とを備えている。一連の短い支持ワイヤー42が底部フレーム要素18に連結されている。
垂直なグリッドワイヤー要素26a−26oのそれぞれの部分、水平なグリッドワイヤー要素30又はクロスワイヤー要素32−40は両端部43を有し、両端部43は伝導用の電気化学的ペーストを支持する開口領域20を形成する複数のノード44で結合されている。
図2ないし6Aに示されたグリッドワイヤーの断面は、下記の本発明の一つの方法により形成されたグリッドワイヤー部分の各種の形状を表している。バッテリー格子において、各グリッドワイヤー部分は異なった断面形状を有しても良く、又は、各グリッドワイヤー部分は同じ断面形状を有してもよい。しかしながら、各グリッドワイヤー部分は同じ断面形状を有することが好ましい。図2ないし6Aには、本発明の特徴を垂直方向のグリッドワイヤーの断面図として図示しているが、水平なグリッドワイヤーの断面についても同じ断面図を適用できることは理解すべきであり、そのことは重要である。換言すれば、図2ないし6Aに図示されたものと同様の変形方法は、水平なグリッドワイヤー要素にもまた適用できる。必要に応じて、格子は垂直なグリッドワイヤー要素のみを変形させるか、垂直な及び水平なグリッドワイヤー要素の双方を変形させるか、又は、何れも変形させないようにしてもよい。
図2は、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った、一連の垂直なグリッドワイヤー要素26hの断面を示す。グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置において、グリッドワイヤー要素の断面は略八角形のグリッドワイヤーベース90aと合金被覆部92aとを備えている。また、グリッドワイヤーベース90と格子の対向する平坦な表面33の下にある合金被覆部92との間に、境界面(インターフェース)が符号93で想像線で表されている。バッテリーグリッドワイヤー又はノードは完全な幾何学的形状ではなく、グリッドワイヤー部分の縁部及び角部、ベース部分、被覆面、又はノードの丸みは製造過程の結果生じたものであることは、当業者には理解できる。この理由により、明細書における断面形状の記載では「略」という言葉を使用して、断面形状が完全な幾何学的形状から幾分変形していることを表示する。
図3は、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った垂直なグリッドワイヤー要素26iの部分の断面を示す。グリッドワイヤー部分の両端の間の位置にて、グリッドワイヤーの断面はグリッドワイヤーベース90bを備え、これはノードに対して45度回転されておりかつ略矩形の断面を有することが理解できる。グリッドワイヤーの断面図には合金の被覆部92bも示されている。更に、グリッドワイヤーベース90bと、格子の対向する平坦な平面33の下側の合金被覆92bとの間の境界面が想像線93で示されている。
図4は、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った垂直なグリッドワイヤー要素26jの部分の断面を示す。グリッドワイヤー部分の両端の間の位置にて、グリッドワイヤーの断面は略六角形のグリッドワイヤーベース90cと、合金の被覆部92cとを備えていることがわかる。グリッドワイヤーベース90cは隣接するノードの表面と同一平面にある対向する表面を有する。更に、グリッドワイヤーベース90cと、格子の対向する平坦な平面33の下側の合金被覆92cとの間の境界面が、想像線93で示されている。
図5は、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った垂直なグリッドワイヤー要素26kの部分の断面を示す。グリッドワイヤー部分の両端の間の位置にて、グリッドワイヤーの断面は略ダイヤモンド形をしたグリッドワイヤーベース90dと、合金の被覆部92dとを備えていることが理解できる。更に、グリッドワイヤーベース90dと、格子の対向する平坦な平面33の下側の合金被覆92dとの間の境界面が、想像線93で示されている。
図6Aは、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った垂直なグリッドワイヤー要素26lの部分の断面を示している。この図は、従来の打ち抜き型のバッテリー格子を示しており、本図において、ノードの断面及びグリッドワイヤー部分に沿った全ての位置での断面は略矩形である。そして、ノードとグリッドワイヤー部分との表面(これらはグリッドワイヤーベース90eを備えている)は、合金の被覆部92eを備えている。更に、グリッドワイヤーベース90eと、格子の対向する平坦な平面33の下側の合金被覆92eとの間の境界面が、想像線93で示されている。
図6Bは、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った垂直なグリッドワイヤー要素26lの部分の別の断面形態を示している。本図において、格子は合金被覆を備えていない。ノードの断面及びグリッドワイヤー部分に沿った全ての位置での断面は略矩形であり、各グリッドワイヤーの断面領域は格子の対向する平坦な平面33の上方にも下方にも延びていない。
図6Cは、グリッドワイヤー部分の両端の間の任意の位置で切り取った垂直なグリッドワイヤー要素26lの部分の更に別の断面形態を示している。グリッドワイヤーのこの断面図において、グリッドワイヤーベース90g及び合金の被覆部92gが示されている。合金の被覆部92gはグリッドの平坦な平面33に配置されている。しかしながら、平坦な平面33に対して横方向のグリッドワイヤー要素の表面91gには合金の被覆部は存在しない。図6Cの格子は米国特許第4,906,540号及び同4,761,356号の方法により製造する事ができる。
図2ないし図6Aに示されたバッテリー格子の構成の一つの利点は、図6A及び図6Bを参照すると最も良く理解される。図6Aは、打ち抜き後合金の被覆92eで被覆された打ち抜きバッテリー格子の形態を示す。ノードの断面及びグリッドワイヤーベース90eを備えたグリッドワイヤー部分に沿う全ての位置での断面は略矩形をしている。しかしながら、合金被覆92eの表面はグリッドワイヤーベース90eの4つの角の近傍でわずかに丸みが形成されている。図6Aに示されているように、バッテリーペーストを格子に付与するとき、わずかに丸みが付けられたグリッドワイヤーにより、ペーストがグリッドワイヤーの周りを流れることが可能になる。グリッドワイヤーの粗い表面はペースト粒子の機械的接合部と連結部とを与える。それ故、格子とバッテリーペーストとの間の接触は良好となり、ペーストによる付着は強くなる。図6Bは従来の打ち抜きバッテリー格子の形態を示す。ここにおいて、ノードの断面及びグリッドワイヤー部分90fに沿う全ての位置での断面は略矩形をしている。図6Bに示されているように、バッテリーペーストを格子に付与するとき、バッテリーペーストとペーストが付与される方向に垂直な方向に延びるグリッドワイヤーの表面との間に良好な接触状態を形成することは困難である。それは、ペーストの流れが90度の段差で変化するからである。このことは、水が90度の崖を落下したとき、崖の縁の丁度下になる面は落下する水と接触しない状態に類似している。グリッドワイヤーの向きが90度以外の場合は、ペースト流れの変化は漸進的でありかつ連続的であるため、良好なペースト被覆がもたらされる。バッテリーペーストが硬化され乾燥したとき、バッテリーペーストは収縮し、そしてペースト/グリッドワイヤーの境界面で引っ張り力が発生する。ワイヤー表面が格子表面に垂直であるときペースト/グリッドワイヤーの境界面での引っ張り力は最大となり、ワイヤー表面が格子表面と平行であるときペースト/グリッドワイヤーの境界面での引っ張り力は最小となる。その結果、グリッドワイヤーとペーストとの間で、引っ張り力が最大の位置で、ギャップが形成される。このような形式のプレートは弱くかつペーストは容易に剥がれる。ペーストとグリッドワイヤー間の接触の欠如により、このような形式のプレートで作られたバッテリーは形成することが困難で、ある種の供給予備力試験で性能を発揮せず、満足なサイクルライフを呈しない。
本発明の一つの形態により製造することができる例示的な合金被覆されたバッテリー格子を示しながら、本発明によるバッテリー格子を形成することができる多数の装置を以下に記載する。図7Aは本発明の方法を実施するため及び本発明によるバッテリー格子を形成するための装置を、全体的に50で示している。装置50はバッテリー格子のベースを形成する溶融鉛合金62を収容する加熱された鉛ポット61aと、内部が冷却された回転ドラム63とを備えている。作動において、溶融鉛合金62は冷却されたドラム表面と接触し、略一定の幅と厚さを有する忠実の鉛合金ストリップ65を形成するべく冷却される。装置50で使用されるのに適した鉛合金のストリップドラム鋳造装置が、米国特許第3,926,247号及び米国特許第5,462,109号に記載されており、これらは参考としてここに含める。鉛合金ストリップ65はローラ64により選択的に圧延されて、ストリップ65の厚さとグレーン(grain)が変更される。連続したストリップ65は打ち抜き部位71に供給され、そこで、一連の相互に連結されたバッテリー格子が、連続したストリップ65から格子材料を打ち抜くことにより形成される。
打ち抜き部位71での打ち抜き作動の間、ストリップ65は連続ストリップとして、好ましくは相互に連結されたバッテリー格子の形状として維持され、順に打ち抜き作動で形成される。すなわち、幾つかの打ち抜き作動でバッテリー格子に幾つかの特徴が付与される。打ち抜き部位71は相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成することができ、それらの各々が図1に示されたような形状を有する。
ストリップは打ち抜き部位71を出た後、ストリップのバッテリグリッドワイヤー部分がコイニング部位(型打ち部位)73で処理される。コイニング部位73は、グリッドワイヤーを変形し又は型打ちして、グリッドワイヤーが図2ないし5に示されたグリッドワイヤー断面90a,90b,90c,90dのうちの一つに類似した断面を有するように使用される。例えば、コイニング部位73はダイ又はダイスを備えることができ、ダイ又はダイスは図2に示すように、打ち抜かれた格子のグリッドワイヤーの矩形断面を八角形の断面90aに変形する。図3ないし5に示された他の例示的なワイヤー断面も形成できる。打ち抜き部位71(及び選択的に、コイニング部位73)を出た、打ち抜きされ(選択的に、コイニングされ)相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74は、溶融鉛合金77を収容する合金被覆槽76を通って送られ、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子79が形成される。合金被覆槽76の長さは溶融鉛合金77の合成物、付与される合金被覆の厚さ、及び打ち抜きされ相互に連結されたバッテリー格子のストリップが合金被覆槽76を通って移動する速度により、変化させてもよい。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は次に、急冷液84を収容する急冷槽83を通って供給され、巻き取りリール85に巻き取られてコイル状にされる。急冷はより安定な状態にある合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79の分散されたグレーンを保存する。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは次に、経時硬化される。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは例えば25度Cの室温で経時硬化することができるけれども、それより高い温度(25度C以上の温度)で合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールを経時硬化することが望ましい。その後、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは巻き戻され、ペースト装置(米国特許第4,606,383号に記載のようなペースト付与装置)に送られ、バッテリーに組み立てられる。それに換えて、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは巻き戻され、個々のバッテリー格子に分割され、続いてペーストが付与されてバッテリプレートに形成されてもよい。
図7Bは全体的に51で表示された、本発明の方法を実施しかつ、本発明のバッテリー格子を形成する別の装置を示す。この装置51において、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は、鋳造ドラム63,打ち抜き部位71,コイニング部位73(希望すれば)、合金被覆槽76、及び図7Aの装置50に示されたような急冷タンク83を使用して製造される。しかしながら、図7Bの装置では、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は、急冷タンク83を出た後オーブン86に入り、急冷の後直ちに経時硬化される。オーブン86で経時硬化された後、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は、ペースト装置87を通って送られる。このペースト装置87では、従来のバッテリーペーストが、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79に塗布される。ペーストが付与されていて合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79aは、ペースト装置87を出て、バッテリーに組み立てられる前に、分離装置88で個々のバッテリープレートに分割される。
図7Cは、全体的に52で表示された、本発明の方法を実施する別の装置を示す。この装置51において、鉛合金ストリップ65は図7Aの装置50のような鋳造ドラム63を使用して製造される。鉛合金ストリップ65は拡張装置72で相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75に拡張される。鉛合金ストリップ65を相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75に拡張するのに適した装置は、米国特許第4,291,443号に記載されており、この特許は参照のために包含する。相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75が拡張装置72を出た後、ストリップのバッテリーグリッドワイヤー部分は選択的に、図7Aの装置50に関して記載されたように、コイニング部位73で処理される。相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75は次に、合金被覆槽76を介して供給されて合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80に形成され、これは急冷タンク83で急冷され、巻き取りリール85に巻き取られる。次に、合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子80のリールは加熱され、合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子80を経時硬化する。合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子80は巻き戻され、ペースト装置に送られ、バッテリーに組み立てられるバッテリープレートに分割される。それに換えて、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80のリールは巻き戻され、個々のバッテリー格子に分割され、続いてペーストが付与されてバッテリプレートに形成されてもよい。
図7Dは、全体的に53で表示された、本発明の方法を実施する別の装置を示す。この装置53において、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80は、鋳造ドラム63,拡張装置72,コイニング部位73、合金被覆槽76、及び図7Cの装置52に示されたような、急冷タンク83を使用して製造される。しかしながら、図7Dの装置では、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80は、急冷タンク83を出た後直ちにオーブン86に入り、経時硬化される。オーブン86で経時硬化された後、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80は、ペースト装置87を通って送られる。このペースト装置87では従来のバッテリーペーストが合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80に塗布される。ペーストが付与されていて合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80aは、ペースト装置87を出て、バッテリーに組み立てられる前に、分離装置88で個々のバッテリープレートに分割される。
図7Cの装置52及び図7Dの装置53は、本発明を実施するために使用される場合に適した結果をもたらすが、図7Aの装置50及び図7Bの装置51は、打ち抜き部位71及び選択的にコイニング部位73を使用して(図1に示されたとうな)複雑なバッテリー格子の形状を製造する場合に特に利点がある。特定すれば、図7Cの装置52及び図7Dの装置53で使用される拡張装置72はワイヤーパターン、ワイヤー形状及び鉛の分散において制限される、連続した長さの拡張された金属格子を製造する。それとは反対に、図7Aの装置50及び図7Bの装置51は、連続した長さの打ち抜き格子を製造でき、この格子は最適なグリッドワイヤーパターン、非対象かつオフセットしたグリッドワイヤーパターン、改良されたグリッドワイヤー厚さの制御(グリッドワイヤーの縦横比)、改良されたグリッドワイヤー形状制御、グリッドの改良された鉛分布(グリッドの上部から底部までの鉛分布パーセント)及びグレーン(grain)制御を有する。その結果、比較的応力のないグレーン及び打ち抜かれたシートの低い多孔度により、腐食性能が向上する。加えて、打ち抜き工程がグレーンを変形せず、また、腐食が始まる箇所となる格子内での他の応力を付加する事がない。独特で、最適なグリッドワイヤーパターン、グリッドワイヤー寸法の改良された制御、及び格子内での最適な鉛分布の結果として、電気的性能が向上する。従って、図7Aの装置50及び図7Bの装置51は最適なグリッドワイヤーパターンの利点と、合金被覆の利点とを有するバッテリー格子を製造する。
図8Aは全体的に54で表示された、本発明の方法を実施しかつ、本発明のバッテリー格子を形成する別の装置を示す。装置54はバッテリー格子のベースを形成する溶融鉛合金62を収容する加熱された鉛ポット61bと、一対の成形ローラ66とを備えている。作動において、溶融鉛合金62はローラ表面と接触し、略一定の幅と厚さを有する中実の鉛合金ストリップ68を形成するべく冷却される。装置54で使用されるのに適した鉛合金のストリップロール成形装置が、米国特許第4,498,519号に記載されており、これは参考としてここに含める。鉛合金ストリップ68はローラ67により選択的に更に圧延されて、ストリップ68の厚さとグレーンが変更される。連続したストリップ68は打ち抜き部位71に供給され、そこで、一連の相互に連結されたバッテリー格子が、連続したストリップ68から格子材料を打ち抜くことにより形成される。
打ち抜き部位71での打ち抜き作動の間、ストリップ68は連続ストリップとして、好ましくは相互に連結されたバッテリー格子の形状として維持され、順に打ち抜き作動で形成される。すなわち、幾つかの打ち抜き作動でバッテリー格子に幾つかの特徴が付与される。打ち抜き部位71は相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成することができ、それらの各々が図1に示されたような形状を有する。
ストリップは打ち抜き部位71を出た後、ストリップのバッテリグリッドワイヤー部分がコイニング部位(型打ち部位)73で処理される。コイニング部位73は、グリッドワイヤーを変形し又は型打ちして、グリッドワイヤーが図2ないし5に示されたグリッドワイヤー断面90a,90b,90c,90dのうちの一つに類似した断面を有するように使用される。例えば、コイニング部位73はダイ又はダイスを備えることができ、ダイ又はダイスは図2に示すように、打ち抜かれた格子のグリッドワイヤーの矩形断面を八角形の断面90aに変形する。図3ないし5に示された他の例示的なワイヤー断面も形成できる。打ち抜き部位71(及び選択的に、コイニング部位73)を出た、打ち抜きされ(選択的に、コイニングされ)相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74は、溶融鉛合金77を収容する合金被覆槽76を通って送られ、図7Aに関して説明したように、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子79が形成される。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は次に、急冷液84を通って供給され、巻き取りリール85に巻き取られてコイル状にされる。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは次に加熱され、経時硬化される。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは巻き戻され、ペースト付与装置に送られ、バッテリープレートに分割されて、バッテリーに組み立てられる。それに換えて、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79のリールは巻き戻され、個々のバッテリー格子に分割され、続いてペーストが付与されてバッテリプレートに形成されてもよい。
図8Bは全体的に55で表示された、本発明の方法を実施しかつ、本発明のバッテリー格子を形成する別の装置を示す。この装置55において、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は、一対のロール式成形装置66,打ち抜き部位71,コイニング部位73(希望すれば)、合金被覆槽76、及び図8Aの装置54に示されたような、急冷タンク83を使用して製造される。しかしながら、図8Bの装置では、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は、急冷タンク83を出た後オーブン86に入り、経時硬化される。オーブン86で経時硬化された後、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79は、ペースト装置87を通って送られる。このペースト装置87では従来のバッテリーペーストが合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79に塗布される。ペーストが付与されていて合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子のストリップ79aは、ペースト装置87を出て、分離装置88で個々のバッテリープレートに分割される。
図8Cは、全体的に56で表示された、本発明の方法を実施する別の装置を示す。この装置56において、鉛合金ストリップ68は図8Aの装置54のような一対のロール式成形装置66を使用して製造される。鉛合金ストリップ68は拡張装置72で相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75に拡張される。鉛合金ストリップ68を相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75に拡張するのに適した装置は、米国特許第4,291,443号に記載されている。相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75が拡張装置72を出た後、ストリップのバッテリーグリッドワイヤー部分は選択的に、図7Aの装置50に関して記載されたように、コイニング部位73で処理される。相互に連結されたバッテリー格子のストリップ75は次に、合金被覆槽76を介して供給されて合金で被覆され、相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80に形成され、これは急冷タンク83で急冷され、巻き取りリール85に巻き取られる。次に、合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子80のリールは加熱され、合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子80を経時硬化する。合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子80は巻き戻され、ペースト装置に送られ、バッテリーに組み立てられるバッテリープレートに分割される。それに換えて、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80のリールは巻き戻され、個々のバッテリー格子に分割され、続いてペーストが付与されてバッテリプレートに形成されてもよい。
図8Dは、全体的に57で表示された、本発明の方法を実施する別の装置を示す。この装置57において、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80は、一対のロール式成形装置66,拡張装置72,コイニング部位73(希望すれば)、合金被覆槽76、及び図8Cの装置56に示されたような急冷タンク83を使用して製造される。しかしながら、図8Dの装置57では、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80は、急冷タンク83を出た後オーブン86に入り、経時硬化される。経時硬化された後、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80は、ペースト装置87を通って送られる。このペースト装置87では、従来のバッテリーペーストが合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80に塗布される。ペーストが付与されていて合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子のストリップ80aは、ペースト装置87を出て、分離装置88で個々のバッテリープレートに分割される。
図9Aは、本発明の方法を実施するため及び本発明によるバッテリー格子を形成するための装置を、全体的に58で示している。装置58は、バッテリー格子のベースを形成する溶融鉛合金62を収容する加熱された鉛ポット61cと、鋳造ドラム69とを備えている。作動において、溶融鉛合金62は鋳造ドラム表面と接触し、相互に連結されたバッテリー格子70のストリップを形成するべく冷却される。相互に連結されたバッテリー格子のストリップ70を形成するため、装置58で使用されるのに適した鋳造装置が、米国特許第4,349,067号に記載されており、これらは参考としてここに含める。選択的に、鋳造ドラム69の表面から離れた相互に連結されたバッテリー格子のストリップ70は、一つ又はそれ以上の組のローラ98を通って供給され、米国特許第5,611,128号(参照のためここに含める)に記載されているように、相互に連結されたバッテリー格子のストリップ70の厚さを低減する。
相互に連結されたバッテリー格子のストリップ70は、溶融鉛合金77を収容する合金被覆槽76を通って送られ、図7Aに関して説明したように、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81が形成される。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81は次に、急冷液84を通って供給され、巻き取りリール85に巻き取られてコイル状にされる。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81のリールは次に加熱され、経時硬化される。合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子81のリールは巻き戻され、ペースト装置に送られ、バッテリーに組み立てられるバッテリープレートに分割される。それに換えて、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81のリールは巻き戻され、個々のバッテリー格子に分割され、続いてペーストが付与されてバッテリプレートに形成されてもよい。
図9Bは全体的に59で表示された、本発明の方法を実施しかつ、本発明のバッテリー格子を形成する別の装置を示す。この装置59において、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81は、鋳造ドラム69,選択的にローラ98、合金被覆槽76、及び図9Aの装置58に示されたような急冷タンク83を使用して製造される。しかしながら、図9Bの装置では、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81は、急冷タンク83を出た後オーブン86に入り、経時硬化される。経時硬化された後、合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81は、ペースト装置87を通って送られる。このペースト装置87では従来のバッテリーペーストが合金で被覆された相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81に塗布される。ペーストが付与されていて合金で被覆され相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81aは、ペースト装置87を出て、分離装置88で個々のバッテリープレートに分割される。
図7Aから図9Bの装置に対して各種の変形がなされ得る。例えば、相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74は、選択的に、合金被覆槽76に入る前に溶融部位(図示されていない)を経て供給され、相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74の表面から酸素を除去することができる。溶融部位は、前進する相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74の下側に設けられたトレイ内の溶剤プール、溶剤プールから溶剤を吸収し取り上げて相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74の下側に塗布する回転ローラ、及び相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74の上に配置されていてストリップ74の上面に溶剤を噴霧するノズルを備えることができる。別の構成では、ストリップ74の上面に溶剤を塗布する、例えば湿潤化されたスポンジ/塗布装置を使用してもよい。本発明の別の形態において、合金被覆は、相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74の上に合金を噴霧することにより付与するようにしてもよい。
別の高度に有利な変形が図7Aから図9Bの装置に対してなされ得る。詳述すれば、合金被覆槽76は、不活性ガス(窒素又はアルゴンのような)の噴流を合金被覆槽76の溶融鉛合金77内に吹き付けるように、変形することができる。合金被覆槽76内で相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74を被覆する間に、不活性ガス(窒素又はアルゴンのような)が融鉛合金77内に吹き付けられて溶融した鉛合金77内で泡を形成する。このことは3つの利点を提供する、即ち、(1)相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74に形成される合金被覆は多孔質であり、それ故、より大きな表面積を有し、更に、格子への活性物質の付着を向上させること、(2)相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74に形成される合金被覆は、溶融鉛合金77内に不活性ガスを導入しないで相互に連結されたバッテリー格子のストリップ74に形成される合金被覆と比べて、質量が小さくかつコストが低いこと、(3)不活性ガスは合金被覆槽76を出るときにシールド膜として作用し、このシールド膜は溶融合金槽の上部が酸化することを防止し、それにより、溶融合金槽76の浮きかす及び汚染を低減することである。
本発明によるバッテリープレート又はバッテリー格子を形成する種々の方法と装置を説明したが、本発明によるバッテリー格子を製造するために使用される例示的な格子材料及び被覆材料を説明する。図7Aないし7Dの何れかの装置の鋳造ドラム63で、中実の鉛合金ストリップ65を製造するために使用される鉛合金が選択されて、鉛―酸バッテリーの意図した用途に適した合金の組成を有する相互に連結されたバッテリー格子のストリップへと打ち抜き又は拡張することができる成型合金ストリップが作られる。例えば、鉛―酸バッテリーが保守不要のバッテリーとして販売される場合、鉛―カルシウム合金が選択され、鋳造ドラム63に付与される鉛合金として使用される。鉛及びカルシウムを有する合金は、錫、アルミニウム、及び銀のような多の合金成分をも含めることができることは当業者には知られている。従って、ここで使用されるような、「鉛―カルシウム合金」という用語は、2成分の鉛―カルシウム合金に限定されることを意図するものではなく、鉛、及びカルシウムと同様にバッテリーに対して有害でなく、またメンテナンスフリーの特徴を有する他の合金要素を含むものである。鉛合金における合金組成要素は、図7Aないし7Dの何れかの装置の鋳造ドラム63の最適な性能を与えるために変更することができる。
同様に、図8Aないし8Dの何れかの装置の2ロール型成形ローラ66で中実の鉛合金ストリップ68を製造するために使用される鉛合金が選択されて、鉛―酸バッテリーの意図した用途に適した合金の組成を有する相互に連結されたバッテリー格子のストリップへと打ち抜き又は拡張することができる成型合金ストリップが作られる。鉛―酸バッテリーが保守不要のバッテリーとして販売される場合、ここで記載された鉛―カルシウム合金が選択され、2ロール型成形ドラム66に付与される鉛合金として使用される。鉛合金における合金組成要素は、鋳造ドラム66の最適な性能を与えるために変更することができる。同様に、図9A及び9Bの何れかの装置の鋳造ドラム69を使用して、相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81を製造するために使用される鉛合金が選択されて、鉛―酸バッテリーの意図した用途に適した合金の組成を有する相互に連結されたバッテリー格子のストリップ81を製造することができる。鉛―酸バッテリーが保守不要のバッテリーとして販売される場合、ここで記載された鉛―カルシウム合金が選択され、鋳造ドラム69に付与される鉛合金として使用される。鉛合金における合金組成要素は、鋳造ドラム69の最適な性能を与えるために変更することができる。本発明に有用な鉛―カルシウム合金の一つの例示は、鉛と、約0.060重量パーセントから約0.070重量パーセントのカルシウム、約1.2重量パーセントから約1.5重量パーセントの錫を含む。本発明に有用な他の例示的な鉛―カルシウム合金は、鉛と、0.8パーセント以上の錫であって、約12:1より大きいカルシウムに対する比率の錫と、0から約0.02パーセントまでの範囲の銀とを含み、これらのパーセンテージは鉛を基礎にした合金の総重量に基づいている。この例示的な鉛―カルシウム合金は米国特許第6,117,594号に記載されている。
上述の通り、図7Aないし9Bに示された装置の各々は相互に連結されたバッテリー格子のストリップを製造し、これはその後合金被覆槽76内にて鉛合金で被覆される。被覆のために選択される鉛合金は相互に連結されたバッテリー格子のストリップを製造するために使用される合金に依存して変更される。相互に連結されたバッテリー格子のストリップがここで説明したように鉛―カルシウム合金から形成される場合、被覆するために適した合金は鉛―錫合金及び鉛―アンチモン合金を含む。被覆物の正確な組成はバッテリーの寿命を延ばすには特に重要ではない。他方、鉛合金被覆物の組成の選択に適用される2つの一般的な規則がある。その第1は、被覆物の組成は、相互に連結されたバッテリー格子の鉛―カルシウム合金のストリップの溶融点(例えば、典型的な鉛と、0.07重量パーセントのカルシウムと、1ないし1.5重量パーセントの錫を含む合金に対して約315,56度C(620度F)の温度より十分に低い溶融点を有する溶融体を与えるように選択され、溶融体に浸されている間に、相互に連結されたバッテリー格子のストリップが完全に溶融することを阻止するべきである。相互に連結されたバッテリー格子の鉛―カルシウム合金ストリップの表面の溶融は許容され、事実、相互に連結されたバッテリー格子のストリップへ被覆される合金の冶金学的な接着性を向上することが望ましい。その第2は、被覆物の組成は、十分な錫、アンチモン又は他の合金要素が存在していて、相互に連結されたバッテリー格子のストリップの表面の腐食層(即ち、格子の活性物質の境界層)に錫の酸化物、アンチモン又は他の合金要素を添加するようにするべきである。それにより、腐食層の伝導性を改善し、かつ格子に鉛を含む活性物質の良好な接着性を向上させる。
相互に連結されたバッテリー格子のストリップに被覆を施すために適した鉛―アンチモン合金は約1重量パーセントから約10重量パーセントまで変化するアンチモン含有量を有する鉛合金を含む。約1重量パーセントから約10重量パーセントの錫のような他の添加剤もまたアンチモンを含む鉛と共に使用できる。従って、鉛―アンチモン合金という用語は鉛とアンチモンのみを包含する合金に限定されるのではなく、アンチモンの意図された効果を阻害せず、又はバッテリーに対して有害でない他の低温溶解性の合金も含むことを意味する。約326.67度C(620度F)で溶融する、相互に連結されたバッテリー格子のPb−Ca−Sn合金(即ち、0.07重量パーセントのカルシウム及び1から1.5重量パーセントの錫の合金)のストリップに被覆を施すために、鉛合金被覆剤のアンチモン内容量は約0.5重量パーセントと約3重量パーセントの間にあることが望ましく、そして、鉛合金の錫の内容量は約2重量パーセントと約5重量パーセントの間にあって約310度C(590度F)の溶融点を有するようにすることが望ましい。
同様に、適当な鉛―錫合金は、相互に連結されたバッテリー格子の典型的な鉛―カルシウム合金のストリップよりも低い温度で完全に溶融するものとして使用できる。鉛―錫合金は約1重量パーセントから約10重量パーセントまでの錫を含むことが好ましいが、錫が高価であるため、基本的にコストに基づいて決定されるであろう。一つの例示的な合金は、鉛と、約4重量パーセントから約6重量パーセントの錫を含む。その他の合金成分を添加してもよく、それ故、鉛―錫合金という用語は鉛と錫のみを包含する合金に限定されるのではなく、錫の意図した効果を阻害せず、バッテリーに対して有害でなく、又はバッテリーのメンテナンスフリーという特性に対して有害でない、他の低温溶解性の合金も含むことを意味する。
相互に連結されたバッテリー格子のストリップが溶融物に浸されている間に相互に連結されたバッテリー格子のストリップを完全に溶かすほど、溶融物の温度が高温ではない限り、溶融体の正確な温度は特に重要ではない。従って、多くの点で、溶融物の温度は被覆されるべき相互に連結されたバッテリー格子のストリップの組成(及び溶融点)により決定される。一般的に言えば、溶融物の温度は相互に連結されたバッテリー格子のストリップの溶融温度より少なくとも約11.12度C(20度F)低い温度に維持されることが望ましい。他方において、相互に連結されたバッテリー格子のストリップの表面の幾らかの低い温度で溶融する相を溶かす程度に十分に温度を高くして、相互に連結されたバッテリー格子のストリップへの被覆物の良好な接着性を高めることが、望ましい。
限定的ではなく、図解の目的で本発明の以下のような実施例について更に説明する。
0.0425重量パーセントのカルシウム、0.925重量パーセントの錫、0.013重量パーセントのアルミニウム、0.0125重量パーセントの銀、及び残りの鉛の組成物からなる鉛合金の連続したストリップを用意した。次に、それに続く打ち抜き工程において、一連の相互に連結されたバッテリー格子の形状が当該ストリップに形成された。即ち、幾つかの打ち抜き工程によりバッテリーに幾つかの特徴が加えられた。ストリップのバッテリーワイヤー部分は、次に、コイニング部位で処理されてグリッドワイヤーに型打ちがなされ、図4のグリッドワイヤー部分90cに類似した断面を有するグリッドワイヤーが形成された。相互に連結されたバッテリー格子は、次に、個々のバッテリー格子に分割された。グリッドワイヤーは従来のバッテリーペーストが付与されてバッテリーセルが形成された。バッテリーセルは作動寿命を測定するため、75度C(167度F)の温度で、SAE、J240規格に基づいて繰り返し測定された。
0.0425重量パーセントのカルシウム、0.925重量パーセントの錫、0.013重量パーセントのアルミニウム、0.0125重量パーセントの銀、及び残りの鉛の組成物からなる鉛合金の連続したストリップを用意した。次に、それに続く打ち抜き工程において、一連の相互に連結されたバッテリー格子の形状が当該ストリップに形成された。即ち、幾つかの打ち抜き工程によりバッテリーに幾つかの特徴が加えられた。ストリップのバッテリーワイヤー部分は、次に、コイニング部位で処理されてグリッドワイヤーに型打ちがなされ、図4のグリッドワイヤー部分90cに類似した断面を有するグリッドワイヤーが形成された。相互に連結されたバッテリー格子は、次に、個々のバッテリー格子に分割された。当該格子は次に、溶融した94重量パーセントの鉛―6重量パーセントの錫の被覆用合金のポット内に手動で浸漬された。格子は、ポットの底に達するまで溶融物内にゆっくりと浸され、次に、約2秒の全浸漬時間の間、同じ速度で引き上げられた。被覆物はグリッドワイヤー又は格子の縁に過度に蓄積することなく均一であった。グリッドワイヤーは従来のバッテリーペーストが付与されてバッテリーセルが形成された。バッテリーセルは作動寿命を測定するため、75度C(167度F)の温度で、SAE、J240規格に基づいて繰り返し測定された。実施例2により準備された、鉛―錫合金で被覆された格子を有するバッテリーセルに対する繰り返し測定の回数は、実施例1により準備された被覆されない格子を有するバッテリーセルに対する繰り返し回数よりも20パーセント高い値であった。このことは、本発明により製造された格子を備えたバッテリーは、従来の格子を備えたバッテリーよりも良好なサイクル寿命を有することを、証明するものである。
0.0425重量パーセントのカルシウム、0.925重量パーセントの錫、0.013重量パーセントのアルミニウム、0.0125重量パーセントの銀、及び残りの鉛の組成物からなる鉛合金の連続したストリップを用意した。次に、それに続く打ち抜き工程において、一連の相互に連結されたバッテリー格子の形状が当該ストリップに形成された。即ち、幾つかの打ち抜き工程によりバッテリーに幾つかの特徴が加えられた。ストリップのバッテリーワイヤー部分は、次に、コイニング部位で処理されてグリッドワイヤーに型打ちがなされ、図4のグリッドワイヤー部分90cに類似した断面を有するグリッドワイヤーが形成された。相互に連結されたバッテリー格子は、次に、個々のバッテリー格子に分割された。当該格子は次に、溶融した94重量パーセントの鉛―3重量パーセントの錫、3重量パーセントのアンチモンの被覆用合金のポット内に手動で浸漬された。格子は、ポットの底に達するまで溶融物内にゆっくりと浸され、次に、約2秒の全浸漬時間の間、同じ速度で引き上げられた。被覆物はグリッドワイヤー又は格子の縁に過度に蓄積することなく均一であった。グリッドワイヤーは従来のバッテリーペーストが付与されてバッテリーセルが形成された。バッテリーセルは作動寿命を測定するため、75度C(167度F)の温度で、SAE、J240規格に基づいて繰り返し測定された。実施例3により準備された、鉛―錫―アンチモン合金で被覆された格子を有するバッテリーセルに対する繰り返し測定の回数は、実施例1により準備された被覆されない格子を有するコントロールバッテリーセルに対する繰り返し回数よりも、最後の記録で47パーセント高い値であった。加えて、実施例3のバテリーセルは、SAE、J240規格における低い電圧カットオフに達しないため、連続して試験できた。このことは、本発明により製造された格子を備えたバッテリーは、従来の格子を備えたバッテリーよりも良好なサイクル寿命を有することを、証明するものである。
従って、本発明は、ストリップの拡張工程、ストリップの打ち抜き工程、又は連続した鋳造工程のような連続工程により製造されたバッテリー格子へのバッテリー活性物質の接着性を増大できる方法を与える。本発明の方法は、バッテリーペースト材料及びバッテリー格子の間の接着性を向上することにより、バッテリーのサイクル寿命を増加させる。その結果、ペーストの接着が不十分というような問題なくして、低いコストで連続した工程で格子を製造することができる利点を有する。
本発明は、幾つかの実施形態についてかなり詳細に説明したが、これらは図解の目的で提供したものでありこれらに限定するものではなく、本発明は記載された実施形態以外によっても実施することができることは、当業者には認識されるであろう。それ故、請求項の範囲はここで記載した実施形態に限定するべきではない。
本発明の方法の一つの実施形態により造られたバッテリー格子の正面図を示す図である。 図1の2−2線に沿って切り取ったグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。 図1の3−3線に沿って切り取ったグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。 図1の4−4線に沿って切り取ったグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。 図1の5−5線に沿って切り取ったグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。 6Aは、図1の6−6線に沿って切り取ったグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。
6Bは、図1の6−6線に沿って切り取った、合金被覆のないグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。
6Cは、図1の6−6線に沿って切り取った、部分的に合金被覆されたグリドワイヤー部分の垂直方向断面図である。
7Aは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる一つの装置の概略図である。
7Bは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる別の装置の概略図である。
7Cは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
7Dは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
8Aは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる別の装置の概略図である。
8Bは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
8Bは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
8Cは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
8Dは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
9Aは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。
9Bは、本発明の方法を実施するために使用され、かつ本発明によるバッテリー格子を製造することができる更に別の装置の概略図である。

Claims (40)

  1. 複数のバッテリープレートを製造する方法において、
    鉛合金の格子材料から相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程であって、前記相互に連結されたバッテリー格子の各々が少なくとも一つのフレーム要素で縁取りされた格子網を備え、前記格子網が間隔を開けて配置された複数のグリッドワイヤー要素を備え、各グリッドワイヤー要素が両端部を有し、前記端部の各々が複数のノードの内の一つに連結されていて格子網に複数の開口部が形成されるようにする、前記工程と、
    少なくとも一つの前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間で、前記少なくとも一つのグリッドワイヤー要素の一部の断面形状を変形するために前記少なくとも一つのグリッドワイヤー要素の一部を変形する工程と、
    前記格子網の全表面に鉛合金の被覆物を塗布するように、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに前記鉛合金の被覆物を付与する工程と、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップにバッテリーペーストを塗布する工程と、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを切断して複数のバッテリープレートを形成する工程と、
    を備えた複数のバッテリープレートを製造する方法。
  2. 前記変形する工程が、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する前に行われる、請求項1に記載の方法。
  3. 前記変形する工程が、少なくとも一つのグリッドワイヤー要素を型打ちする工程を備えている、請求項1に記載の方法。
  4. 前記変形する工程により、前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間における第1の横断面が前記グリッドワイヤー要素の一つの端部における第2の横断面と異なるようなグリッドワイヤー要素が形成され、
    前記格子網及び各フレーム要素が対向する略平坦な面を形成し、前記第1の横断面が前記平坦な面を越えて延びていないように形成する、請求項1に記載の方法。
  5. 前記格子材料から相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程が、
    前記バッテリー格子のストリップの長手方向に一致する直線状の経路に沿って、格子材料の連続したストリップを供給する工程と、
    前記格子材料の連続したストリップを打ち抜き加工して相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程と、
    を備えている、請求項1に記載の方法。
  6. 前記格子材料の連続したストリップが、鉛合金の格子材料の溶融物を連続的に鋳造して形成される、請求項5に記載の方法。
  7. 前記格子材料の連続したストリップが、鉛合金の格子材料の溶融物を鋳造してスラブを形成し、前記スラブを圧延することにより形成される、請求項5に記載の方法。
  8. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する前に、
    前記複数のグリッドワイヤー要素の両端部の中間位置において複数のグリッドワイヤー要素の少なくとも一部分を変形して、前記グリッドワイヤー要素の両端部で切り取った第1の横断面が前記グリッドワイヤー要素の一つの端部で切り取った第2の横断面と異なるように形成する工程を更に備える、請求項5に記載の方法。
  9. 前記格子材料から相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程が、
    前記バッテリー格子のストリップの長手方向に一致する直線状の経路に沿って、格子材料の連続したストリップを供給する工程と、
    前記格子材料のストリップにスリットを形成する工程と、
    前記格子材料のストリップを横方向に拡張して相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程と、
    備えている、請求項1に記載の方法。
  10. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する前に、
    前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間位置においてグリッドワイヤー要素の少なくとも一部分を変形して、前記グリッドワイヤー要素の両端部で切り取った第1の横断面が前記グリッドワイヤー要素の一つの端部で切り取った第2の横断面と異なるように形成する工程を更に備える、請求項9に記載の方法。
  11. 前記格子材料から相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程が、
    格子材料を融解する工程と、
    格子材料を連続的に鋳造して相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程と、
    を備える、請求項1に記載の方法。
  12. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する前に、
    前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間位置においてグリッドワイヤー要素の少なくとも一部分を変形して、前記グリッドワイヤー要素の両端部で切り取った第1の横断面が前記グリッドワイヤー要素の一つの端部で切り取った第2の横断面と異なるように形成する工程を更に備える、請求項11に記載の方法。
  13. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを溶融した鉛合金の被覆物の中に浸す工程を備える、請求項1に記載の方法。
  14. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを溶融した鉛合金の被覆物の中に浸している間に、前記溶融した鉛合金の被覆物の中にガスを導入する工程を含む、請求項13に記載の方法。
  15. 前記格子材料が、鉛―カルシウム合金を有し、前記被覆物が鉛―錫合金を有する、請求項13に記載の方法。
  16. 前記鉛―錫合金が90重量パーセントから99重量パーセントまでの鉛と、1重量パーセントから10重量パーセントまでの錫とを含む、請求項15に記載の方法。
  17. 前記鉛―錫合金がアンチモンを更に含む、請求項15に記載の方法。
  18. 前記鉛―錫合金が、80重量パーセントから98重量パーセントまでの鉛と、1重量パーセントから10重量パーセントまでの錫と、1重量パーセントから10重量パーセントまでのアンチモンとを含む、請求項17に記載の方法。
  19. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    溶融した鉛合金の被覆物を前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに噴霧する工程を備えている、請求項1に記載の方法。
  20. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与した後で、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップにバッテリーペーストを塗布する前に、流体の槽内で前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを急冷する工程を更に備える、請求項1に記載の方法。
  21. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを急冷した後で、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップにバッテリーペーストを塗布する前に、高温で前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを経時硬化させる工程を更に備える、請求項1に記載の方法。
  22. 複数のバッテリープレートを製造する方法において、
    鉛合金の格子材料を連続的に鋳造して、連続したストリップを形成する工程と、
    前記連続したストリップから格子材料を打ち抜き加工して相互に連結されたバッテリー格子を形成する工程であって、前記相互に連結されたバッテリー格子の各々がフレームで縁取りされた格子網を備え、前記格子網が複数のグリッドワイヤー要素を備え、各グリッドワイヤー要素が両端部を有し、前記端部の各々が複数のノードの内の一つに連結されていて格子網に複数の開口部が形成されるようにする、前記工程と、
    前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間位置で前記グリッドワイヤー要素の少なくとも一部分を型打ちし、前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間位置で切り取った第1の横断面が前記グリッドワイヤー要素の一つの端部で切り取った第2の横断面と異なるようにする型打ち工程と、
    前記格子網の全表面に鉛合金の被覆物を塗布するように、前記相互に連結されたバッテリー格子に前記鉛合金の被覆物を付与する工程と、
    前記相互に連結されたバッテリー格子にバッテリーペーストを塗布する工程と、
    前記相互に連結されたバッテリー格子を切断して、複数のバッテリープレートを形成する工程と、
    を備えた複数のバッテリープレートを製造する方法。
  23. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを溶融した鉛合金の被覆物の中に浸す工程を備える、請求項22に記載の方法。
  24. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを溶融した鉛合金の被覆物の中に浸している間に、前記溶融した鉛合金の被覆物の中にガスを導入する工程を含む、請求項23に記載の方法。
  25. 前記格子材料が、鉛―カルシウム合金を有し、前記被覆物が鉛―錫合金を有する、請求項22に記載の方法。
  26. 前記鉛―錫合金が90重量パーセントから99重量パーセントまでの鉛と、1重量パーセントから10重量パーセントまでの錫とを含む、請求項25に記載の方法。
  27. 前記鉛―錫合金が更にアンチモンを有する、請求項25に記載の方法。
  28. 前記鉛―錫合金が、80重量パーセントから98重量パーセントまでの鉛と、1重量パーセントから10重量パーセントまでの錫と、1重量パーセントから10重量パーセントまでのアンチモンとを含む、請求項27に記載の方法。
  29. 前記型打ち工程は、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する前に、前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間位置で前記グリッドワイヤー要素の少なくとも一部分を型打ちする、請求項22に記載の方法。
  30. 前記相互に連結されたバッテリー格子に鉛合金の被覆物を付与した後で、前記相互に連結されたバッテリー格子にバッテリーペーストを塗布する前に、流体の槽内で前記相互に連結されたバッテリー格子を急冷する工程を更に備える、請求項22に記載の方法。
  31. 前記相互に連結されたバッテリー格子を急冷した後で、前記相互に連結されたバッテリー格子にバッテリーペーストを塗布する前に、高温で前記相互に連結されたバッテリー格子を経時硬化させる工程を更に備える、請求項22に記載の方法。
  32. 複数のバッテリー格子を製造する方法において、
    鉛合金の格子材料から相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程であって、前記相互に連結されたバッテリー格子の各々が複数のグリッドワイヤー要素を備え、各グリッドワイヤー要素が両端部を有し、前記端部の各々が複数のノードの内の一つに連結されていて格子網に複数の開口部が形成されるようにする、前記工程と、
    関連する前記複数のノードの間にて、前記複数のグリッドワイヤー要素の前記一部の断面形状を変形するために前記複数のグリッドワイヤー要素の少なくとも一部分を変形する工程と、
    前記格子網の全表面に鉛合金の被覆物を塗布するように、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに前記鉛合金の被覆物を付与する工程と、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを切断して複数のバッテリープレートを形成する工程と、
    を備えた複数のバッテリー格子を製造する方法。
  33. 前記変形する工程が、前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する前に行われる、請求項32に記載の方法。
  34. 前記変形する工程が型打ち工程を使用するものである、請求項33に記載の方法。
  35. 前記格子材料から相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程が、
    前記バッテリー格子のストリップの長手方向に一致する直線状の経路に沿って、格子材料の連続したストリップを供給する工程と、
    前記格子材料の連続したストリップを打ち抜き加工して相互に連結されたバッテリー格子のストリップを形成する工程と、
    を備えている、請求項32に記載の方法。
  36. 前記格子材料の連続したストリップが、鉛合金の格子材料の溶融物を連続的に鋳造して形成される、請求項35に記載の方法。
  37. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを溶融した鉛合金の被覆物の中に浸す工程を備える、請求項32に記載の方法。
  38. 前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップに鉛合金の被覆物を付与する工程が、
    前記相互に連結されたバッテリー格子のストリップを溶融した鉛合金の被覆物の中に浸している間に、前記溶融した鉛合金の被覆物の中にガスを導入する工程を含む、請求項37に記載の方法。
  39. バッテリー用の格子において、
    電流収集ラグを有する、少なくとも一つのフレーム要素で縁取りされた格子網を備え、
    前記格子網が複数の間隔を開けて配置されたグリッドワイヤー要素を有し、各グリッドワイヤー要素が両端部を有し、格子網に複数の開口部が形成されるように前記端部の各々が複数のノードの内の一つに連結されており、
    前記格子網には略全ての表面に鉛合金の被覆物が付与されており、
    前記グリッドワイヤー要素の少なくとも一部分は前記グリッドワイヤー要素の両端部の中間位置で切り取った第1の横断面を有し、前記第1の横断面は前記グリッドワイヤー要素の一つの端部で切り取った第2の横断面とは異なる形状を有し、
    前記第2の横断面が略矩形であり、前記第1の横断面が、ダイヤモンド、長円形、菱形、六角形及び八角形からなるグループから選択された形状である、バッテリー用の格子。
  40. 前記鉛合金の被覆物が多孔性である、請求項39に記載の格子。
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