JPS6037663A - 鉛蓄電池用電極基体の製造法 - Google Patents

鉛蓄電池用電極基体の製造法

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JPS6037663A
JPS6037663A JP58145826A JP14582683A JPS6037663A JP S6037663 A JPS6037663 A JP S6037663A JP 58145826 A JP58145826 A JP 58145826A JP 14582683 A JP14582683 A JP 14582683A JP S6037663 A JPS6037663 A JP S6037663A
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小林 嘉博
Tetsushige Kawase
川瀬 哲成
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ペースト式鉛蓄電池用電極基体の製造法に関
する。
従来例の構成とその問題点 ペースト式鉛極板の基体は−アンチモンー鉛系合金を鋳
造により格子状として用いる方法と、錫−カルシウム−
鉛系合金により、まず板をつくった後に一機械加工でエ
キスバンド状としたり打ち抜き板とする方法などが広〈
実施されている。ここでアンチモン−鉛系合金を用いる
場合と一錫一カルシウムー鉛系合金を用いる場合におい
て加工方法が異なるのは、錫−カルシウム−鉛系合金の
方がアンチモン−鉛系合金よりも鋳造がかなり難しいこ
とによるものである。つぎに、アンチモン−鉛系合金を
用いた場合と、錫−カルシウム−鉛系合金を用いた場合
の特性上の主な違いは一錫一カルシウムー鉛系合金を用
いた場合においては。
鉛蓄電池の自己放電が少なくなシ、たとえば自動車用の
鉛蓄電池としたときは、長期間補水の必要がなくなる特
長を有することである。
なお、この錫−カルシウム−鉛系合金を用いる場合は、
とくに正極に適用するときに顕著であるが、錫の割合が
多ければ多いほど蓄電池の起電反応に直接関与する鉛ペ
ーストから生成した活物質との密着状態が良好になるた
めであると考えられるが、繰り返し充放電サイクル時の
放電容量の減少が小さくなったり、異常に深い放電を行
なった後で比較的長期間充電をせずに放置した時の充電
の受入れ性能が良好になるなどの特徴がある。
ただし、ここで有効な成分として働く錫は、あまり量が
多すぎると、極端に深い放電状態となった時に一電解散
が中性に近くなるため錫の溶解度が増し、蓄電池の充電
によりこの多量に溶解した錫がデンドライト状に析出し
て正極と負極の間をショートさせる現象があった。
そこで、充放電特性からの要望と−この深い放電時のシ
ョート防止からの要望から、錫の割合は0.2〜1重量
%程度の範囲としていることが多い。
勿論−極端に深い放電時のショート現象を除けば。
特性向上を指向するためには、錫成分を1重量%以上と
することが良いことは当然明らかである。
発明の目的 本発明は、錫−カルシウム−鉛系合金を用いる鉛蓄電池
電極基体の錫の割合を平均としては比較的少ない量のみ
しか使用せずに、多い割合で用いる場合と同様の効果を
得るとともに、正極と負極間のショート現象を抑制する
ことを目的とする。
発明の構成 本発明は一錫一カルシウムー鉛系鉛合金より&るスラブ
の表面に、スラブよりも錫含有量の多い一錫一カルシウ
ムー鉛系鉛合金のコーティングを施した後、圧延工程に
より薄板とし、得られた薄板をエキスバンド加工または
打ち抜き加工により多孔性の電極基体とすることを特徴
とする。
本発明において、スラブ表面にのみ錫の含有量の多い鉛
合金をコーティングするのは、このスラブを薄板にした
うえで多孔体とし、この多孔体を電極基体としたとき一
生に電極基体とペーストより生成した活物質との接触面
で充放電時の特性に好影響を及ぼすのは電極基体表面近
傍に存在する錫あるいは半導体的性格を持つものと思わ
れる錫酸化物の濃度の大きさであると考えるからである
0実施例の説明 正極板6枚、負極板6枚、セパレータ1o枚よりなる単
電池6個を一組とする公称電圧12’V−6時間率の放
電容量28ムhの自動車用鉛蓄電池に対する適用例玄示
す。
正極用の電極支持体を以下の方法で作った0まず一錫0
.2X(重量比率で示す、以下同じ)。
カルシウムO,OS%、残部を純鉛とする組成の鉛合金
で厚さ9mm、幅6(mめスラブを鋳造する。得られた
スラブを、錫6%、カルシウム0.08%、残部を純鉛
とする鉛合金の溶湯中へ連続的に浸漬し直ちに取り出す
ことにより、スラブ表面に厚さ約0.6 mmの錫成分
の多い鉛合金層全付着形成させる。つぎに、このスラブ
をロールで圧延して厚さ1.1mmの薄板とする。この
薄板を公知の方法でエキスバンドメタル状の多孔体とし
て正極用の支持体とする。
また、比較例として一上記の実施例に用いた錫成分の多
い鉛合金層を付着形成する前の鉛合金スラブ、すなわち
錫0.2%、カルシウム0,08%。
残部純鉛の鉛合金のみで鋳造されているスラブをそのま
まロールで圧延して厚さ約1.1mmの薄板とし、つぎ
に、実施例と同様にエキ・スパントメタル状の多孔体と
したものを正極用支持体とする。
実施例および比較例の正極用支持体に公知の方法で鉛ペ
ーストを練塗して厚き約1.801mの帯状にJ誌す入
正#i物シ1 とhル硲中箇d・辻f訂断することによ
り一枚ずつの正極板を得た。
なお−負極板は、実施例、比較例いずれの蓄電池も公知
のエキスバンドメタル(鉛−錫−カルシウム系合金を用
いる)を支持体とする極板を用いた0 以上の工程で得られた実施例および比較例の鉛蓄電池に
各々12Ωの抵抗を負荷として接続した状態で10日間
、40℃の雰囲気中に置き−その後負荷を取りはずし、
常温中で12v、最大25Aの定電圧充電器により2時
間充電を行ない。
160人の急放電を端子電圧が6vになるまで行なった
時の放電持続時間はつぎの通りとなった。
実施例=3分10秒 比較例=2分02秒 以上のように、本発明によれば異常に深い放電状態で長
期間保った時の充電の受け入れ性にすぐれておシ、その
結果として、放電特性がすぐれた電池を得ることができ
る。これは1本発明の構成では一正極板の支持体の表面
における錫成分の割合が多いので、支持体と活物質であ
る鉛化合物との物理的な密着性が良好になるため、ある
いは鉛蓄電池の充電時に生じることが予想される錫酸化
物が活物質である鉛化合物と支持体表面の間の電気的な
接触抵抗を下げるためなどであろうと考えられる。
なお一実施例では2本発明の適用を正極板用の支持体に
対する場合について説明したが1本発明は負極板の支持
体に対して適用しても、正極の支持体に適用した場合は
ど顕著ではないが、同様の効果を期待することができる
また、錫−カルシウム系鉛合金製のスラブにコーティン
グする錫−カルシウム系鉛合金中の錫の含有割合は、ス
ラブ中の錫の含有割合より多い範囲で自由に選ぶことが
できるが、概ね1〜63%程度の範囲で良好な効果が見
られることが明らかとなった0 さらに、本発明では電極基体表面には錫成分の割合の多
い鉛合金のコーティングを施すが、このコーティング層
は鉛合金製スラブに形成させたのち−このスラブを圧延
して薄板とする工程を経るので、極めて薄い層となって
おり、このため電極基体全体としては錫成分が余り増加
せず−このため極端に深い放電を行なった後の充電時に
おいても錫のデンドライト成長による正極と負極間のシ
ョート現象は見られない。
発明の効果 以上のように1本発明によれば、錫の割合を少なくして
充放電特性にすぐれ、ショートのない鉛蓄電池を与える
電極基体を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 錫−カルシウム系鉛合金よシなるスラブの表面に、この
    合金よシも錫含有量の多い錫−カルシウム系鉛合金のコ
    ーティングを施した後、圧延工程により薄板とじ−得ら
    れた薄板をエキスバンド加工または打抜き加工により多
    孔性電極基体とすることを特徴とする鉛蓄電池用電極基
    体の製造法。
JP58145826A 1983-08-10 1983-08-10 鉛蓄電池用電極基体の製造法 Granted JPS6037663A (ja)

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JPS6037663A true JPS6037663A (ja) 1985-02-27
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