JP3956043B2 - コーティング組成物およびその製造方法ならびに耐擦傷性プラスチックレンズ - Google Patents

Description

産業上の利用分野
本発明は、プラスチックレンズのハードコート層用コーティング組成物およびその製造方法ならびに耐擦傷性プラスチックレンズに関する。さらに詳しくは、本発明は、プラスチックレンズ表面に耐擦傷性などを付与するために塗布され、密着性に優れるハードコート層を形成しうるコーティング組成物およびその製造方法、ならびにこのコーティング組成物からなるハードコート層が表面に設けられた耐擦傷性などに優れるプラスチックレンズに関するものである。
従来の技術
プラスチックレンズ、特にアリルジグリコールカーボネート樹脂レンズは、ガラスレンズに比較して、軽量で、かつ安全性、加工性、ファッション性などにおいて優れており、さらに近年、反射防止技術、ハードコート技術の開発により、急速に普及してきた。また、アリルジグリコールカーボネート樹脂などの熱硬化性樹脂よりも成形時間が短く、成形収縮率も小さい熱可塑性樹脂によるレンズの開発も進んできており、特に、その優れた耐衝撃性からポリカーボネート樹脂によるレンズも普及してきている。
このように、プラスチックレンズは、広範囲で使用されるようになってきたが、ガラスレンズに比べて傷が付きやすいという欠点を有している。
そこで、この欠点を改善するために、プラスチックレンズの表面に、硬度の高い材料を被覆することが行われるようになってきた。例えば、米国特許第３，９８６，９９７号明細書、同第４，３０９，３１９号明細書、同第４，４３６，８５１号明細書には、アルコキシシランおよびコロイダルシリカの混合物から形成される耐摩耗性塗料が開示されている。しかしながら、これらの塗料の硬化塗膜は、アクリル系樹脂基材に対しては良好な密着性を有するが、ポリカーボネートなど、他のいくつかのプラスチック基材には、全く密着しないか、あるいは最初は密着性がよくても、経時変化により剥離するなどの欠点がある。
ポリカーボネートのようなオルガノシロキサン系ハードコート剤との密着性の得にくいプラスチックに塗布するために、通常プライマーを使用することが行われているが、プライマーを使用する場合には、コーティング設備が複雑になり、工程が長く時間を必要とするなど、生産性に問題があり、プライマー処理なしで、直接塗布する方法が望まれていた。
ポリカーボネートにプライマー処理なしで直接塗布する方法は、特開平７−９０２２４号公報などにより、これまでいくつか提案されているが、これらは、プラスチックレンズの特徴である染色がほとんどできない上、一般的なディッピング法により塗布した場合、ポリカーボネートとハードコート膜との屈折率差による干渉縞が生じ、外観上好ましくない。
発明の開示
本発明は、このような従来技術がもつ欠点を克服し、プライマーの使用なしで、ポリカーボネートのようなプラスチックレンズとの密着性に優れ、かつ透明で、良好な染色性を有する耐擦傷性ハードコート層を、通常の塗布法によって形成しうるプラスチックレンズのハードコート層用コーティング組成物およびその製造方法を提供することを目的とするものである。また本発明は、このコーティング組成物を塗布してなる耐擦傷性プラスチックレンズを提供することを目的とするものである。
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造の有機ケイ素化合物の加水分解物、特定の金属酸化物微粒子、ポリウレタンおよび硬化剤を必須成分として含有する組成物は、プラスチックレンズ表面に塗布し、加熱硬化させることによって、充分な密着性、染色性、可撓性を有する上、耐擦傷性（耐摩耗性）に優れるハードコート層が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基またはメルカプト基、アミノ基、メタクリロキシ基若しくはエポキシ基を有する一価の有機基、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ^３は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基または炭素数２〜１０のアシル基を示し、ｎは０または１であり、複数のＯＲ^３はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
で表される有機ケイ素化合物の加水分解物、（Ｂ）ケイ素、アルミニウム、スズ、アンチモン、ジルコニウム、タングステンおよびチタンの酸化物微粒子並びにこれらの酸化物２種以上から構成された複合微粒子の中から選ばれる少なくとも１種、（Ｃ）ポリウレタンおよび（Ｄ）硬化剤を必須成分として含有し、その含有量が（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成分１〜２００重量部、（Ｃ）成分０．１．〜１００重量部および（Ｄ）成分０．１〜５０重量部であることを特徴とするプラスチックレンズのハードコート層用コーティング組成物を提供するものである。
また本発明は、上記（Ａ）成分の前駆体である一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物と、（Ａ）成分１００重量部当たり０．１〜１００重量部の、上記（Ｃ）成分であるポリウレタンとを必要であれば溶媒とともに混合して、有機ケイ素化合物の加水分解を行い、（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の加水分解物と（Ｃ）成分のポリウレタンとの均一溶液を得、その後、該均一溶液に、（Ａ）成分１００重量部当たり、１〜２００重量部の、（Ｂ）成分の微粒子および０．１〜５０重量部の、（Ｄ）成分の硬化剤を添加することを特徴とするプラスチックレンズのハードコート層用コーティング組成物の製造方法を提供するものである。
また、本発明は、表面に前記コーティング組成物を用いてハードコート層を設け、さらにハードコート層の上に、反射防止膜を設けてなることを特徴とする耐擦傷性プラスチックレンズをも提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明のコーティング組成物においては、（Ａ）成分として、一般式（Ｉ）

で表される有機ケイ素化合物の加水分解物が用いられる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基またはメルカプト基、アミノ基、メタクリロキシ基若しくはエポキシ基を有する一価の有機基である。ここで、アルキル基、アルコキシ基およびアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。炭素数１〜１０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが、炭素数２〜１０のアルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基などが、炭素数１〜１０のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基などが挙げられる。炭素数６〜１０のアリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが、炭素数７〜１０のアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。また、メルカプト基、アミノ基、メタクリロキシ基若しくはエポキシ基を有する一価の有機基としては、上記置換基を有する炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、γ−メルカプトプロピル基、γ−アミノプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基などが挙げられる。
一方、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基であり、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。さらに、Ｒ^３は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基または炭素数２〜１０のアシル基である。ここで、炭素数１〜１０のアルキル基は、前記Ｒ^１で説明したとおりである。炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基の例としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基などが挙げられ、炭素数２〜１０のアシル基の例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基などが挙げられる。ｎは０または１であり、複数のＯＲ^３はたがいに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物としては、例えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、オルトエチルシリケートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、（Ａ）成分として、上記有機ケイ素化合物の加水分解物が用いられるが、加水分解の方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶媒なしに、あるいはアルコールなどの水混和性有機溶媒中において、塩酸や硫酸などの無機酸の存在下で加水分解する方法などが好ましく用いられる。
本発明のコーティング組成物においては、（Ｂ）成分として、ケイ素、アルミニウム、スズ、アンチモン、ジルコニウム、タングステンおよびチタンの酸化物微粒子並びにこれらの酸化物２種以上から構成された複合微粒子の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。後者の「複合微粒子」は、本明細書において、前者の「酸化物微粒子」の群から選択された２種以上の酸化物微粒子の混合物（例えば特開昭５６−８４７２９号公報参照）、および前者の「酸化物微粒子」の群から選択された２種以上の酸化物微粒子の混合物を変性させたもの（例えば特開平６−２７３０１号公報参照）などを含むものとする。この（Ｂ）成分の微粒子は、水または有機溶媒に均一に分散したコロイド状態で用いるのが有利であり、また、微粒子の平均粒径は１〜２００ｍμの範囲が好ましく、コーティング組成物の使用目的などに応じて、適宜選定するのがよい。
本発明においては、この金属酸化物微粒子は、１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のコーティング組成物において、（Ｃ）成分として用いられるポリウレタンとしては、透明な液状ポリウレタンであればよく、特に制限されず、１液型熱可塑性ポリウレタン、２液型熱可塑性ポリウレタンおよび熱硬化性ポリウレタンのいずれも使用することができるが、耐候性の点から無黄変型が好ましい。１液型熱可塑性ポリウレタンの例としては、商品名「コートロンＫＹＵ−１」、商品名「サンプレンＳＰ−７５」（いずれも三洋化成工業（株）製）などが挙げられ、２液型ポリウレタンの例としては、ポリオール成分として、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、イソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−メチレンビスジシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。このようなポリウレタンとしては、特開昭６１−１１４２０３号、特開昭５１−１１９０３９号、特開平３−２６９５０７号、特公平５−４８２５３号、特開平５−９３８０３号、特開平３−１０９５０２号、特公平６−７９０８４号、特公平６−７９０８４号の各公報に記載のものも用いられる。
一般にポリウレタンは、有機ケイ素化合物、金属酸化物ゾルとの相溶性が悪く、ポリウレタンの添加量が少量であっても、また、コーティング組成物が均一な透明溶液となっても、硬化して塗膜となった場合に、くもりあるいは相分離が生じて、透明な塗膜となりにくい。
本発明者は、上記（Ａ）成分の前駆体である一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物と、上記（Ｃ）成分であるポリウレタンとを必要であれば溶媒とともに混合して、有機ケイ素化合物の加水分解を行い、（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の加水分解物と（Ｃ）成分のポリウレタンとの溶液を得、その後、該溶液に上記（Ｂ）成分の微粒子および後記（Ｄ）成分の硬化剤を添加することにより、塗膜のくもりや相分離の問題を解決した。
本発明のコーティング組成物において、（Ｄ）成分として用いられる硬化剤としては、例えば各種の酸や塩基、有機酸の金属塩、金属アルコキシド、金属キレート化合物などが挙げられ、各種状況に応じて、適宜選択して用いることができる。
上記酸としては、例えば有機カルボン酸、クロム酸、次亜塩素酸、ホウ酸、過塩素酸、臭素酸、亜セレン酸、アルミン酸、炭酸などが挙げられ、塩基としては、例えばアリルアミン、エチルアミン、ピリジンなどのアミン類や、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムなどが挙げられる。また、有機酸の金属塩としては、例えば酢酸ナトリウム、ギ酸カリウムなどが、金属アルコキシドとしては、例えば、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、マグネシウムなどの金属のアルコキシドが、金属キレート化合物としては、例えばアルミニウムアセチルアセトナートなどが挙げられる。
本発明のコーティング組成物における各成分の含有割合については、（Ａ）成分である有機ケイ素化合物の加水分解物１００重量部当たり、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、通常１〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の範囲で選ばれる。この（Ｂ）成分の量が１重量部未満では硬化膜の硬度が不充分となるおそれがあるし、２００重量部を超えるとゲル化が生じる原因となる。また、（Ｃ）成分のポリウレタンは、通常０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜５０重量部の範囲で選ばれる。この（Ｃ）成分の量が０．１重量部未満では硬化膜の基材に対する密着性が不充分となるおそれがあるし、１００重量部を超えると硬化膜の透明性が低下する傾向がみられる。さらに、（Ｄ）成分の硬化剤は、通常０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲で選ばれる。この（Ｄ）成分の量が０．１重量部未満では硬化が不充分となるおそれがあるし、５０重量部を超えるとゲル化が生じる原因となる。
本発明のコーティング組成物は、通常溶媒で希釈して使用される。この溶媒としては、水溶性または水に相溶性の有機溶剤が好ましく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノールなどのアルコール類、エチレングリコールやプロピレングリコールなどのモノメタル、モノエチル、モノブチルエーテルのようなセロソルブ類などが好ましく挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、使用するポリウレタンの種類や、塗布されるプラスチックレンズの基材の耐溶剤性などを考慮して、これらの中から適宜選択して用いるのがよい。
本発明のコーティング組成物には、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、硬化膜の物性を損なわない範囲で、各種物性を向上させる目的で、所望により、従来プラスチックレンズ用コーティング組成物において慣用されている各種添加成分、例えばエポキシ樹脂などの樹脂、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、酸化防止剤、界面活性剤などを適宜添加することができる。
本発明のコーティング組成物が適用されるプラスチックレンズの種類としては特に制限はなく、例えばポリメチルメタクリレート系、ポリカーボネート系、脂肪族アリルカーボネート系、芳香族アリルカーボネート系、ポリチオウレタン系などからなるレンズを挙げることができるが、これらの中で、通常のオルガノシロキサン系ハードコート剤との密着性が悪いポリカーボネートレンズを含むポリカーボネート系レンズなどに適用するのが有利である。
本発明の耐擦傷性プラスチックレンズは、上記各種プラスチックレンズの表面に、前記のコーティング組成物を用いてハードコート層を設けたものである。
該コーティング組成物をプラスチックレンズ表面に塗布する方法としては特に制限はなく、通常行われている方法、例えばディッピング法、スピンコート法、スプレー法などの中から、適宜選択して用いることができるが、面精度の面から、特にディッピング法およびスピンコート法が好適である。
そして、プラスチックレンズ表面に塗布されたコーティング組成物の硬化は、通常、熱風乾燥や活性エネルギー線照射によって行われるが、５０〜２００℃の熱風中で行うのが好ましく、特に７０〜１３０℃の熱風中で行うのが好ましい。また、活性エネルギー線としては、遠赤外線などがあり、この場合、熱による損傷を低く抑えることができる。
このようにして、プラスチックレンズ、好ましくはポリカーボネート系レンズの表面に、プライマーを使用することなしに、通常の塗布方法によって、透明で、かつ密着性、染色性および耐擦傷性に優れるハードコート層を設けることができる。このハードコート層の厚さは、通常１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの範囲である。
なお、ハードコート層とレンズ基材との屈折率差は調整するのが好ましく、屈折率差を約０．０３以内に調整すれば、屈折率差による干渉縞を抑制することができる。
本発明の耐擦傷性プラスチックレンズにおいては、所望により、前記ハードコート層の上に、反射防止膜を設けることができる。この反射防止膜は、従来公知のもの、例えば無機酸化物、無機フッ化物、無機窒化物からなる単層構造または多層構造のものを、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの物理蒸着法（ＰＶＤ法）、あるいは化学蒸着法（ＣＶＤ法）などを用いて形成させることができる。
反射防止膜の低屈折率層及び高屈折率層の構成成分の具体例としては、二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、フッ化マグネシウム、窒化ケイ素などが挙げられる（例えば、特開昭５６−１１６００３号、特開平２−２６２１０４号等の公報参照）。この反射防止膜の厚さは、通常０．１〜１μｍの範囲である。
このように、ハードコート層の上に反射防止膜を設けることにより、プラスチックレンズの反射防止性能が向上する。また、この反射防止膜上に撥水性膜等を成膜させることもできる（例えば、特許第２５６１３９５号明細書参照）。
本発明においては、ハードコート層を塗布する前のプラスチックレンズを染色することもでき、またハードコート層またはハードコート層と反射防止膜を設けた後のプラスチックレンズを染色することもできる。染色に用いる染料として好ましいものは、分散染料、カチオン染料であり、特に好ましいのは分散染料である。染色濃度、染色温度及び浸漬時間などの染色条件は広範囲に変動させることができるが、遮光能力、染色の再現性から、水１リットルに対する染料の染色濃度は０．０１ｗｔ％〜５ｗｔ％、浸漬時間は１０分〜６時間（好ましくは２０分〜３時間）、染色温度は６０℃〜１００℃（好ましくは８０℃〜９０℃）であるのが好ましい。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、ハードコート層が設けられたプラスチックレンズの諸特性を以下に示す方法に従って評価した。
（１）耐擦傷性
スチールウール＃００００でプラスチックレンズ表面を擦って、傷の状態を目視観察し、下記の基準に従って評価した。
Ａ…強く擦っても太い傷がほとんどつかない。
Ｂ…強く擦ると太い傷がつく。
Ｃ…強く擦ると表面が白く濁る。
（２）密着性
レンズ表面に、約１ｍｍ間隔でゴバン目にナイフで傷を入れ、セロハンテープ（ニチバン（株）製、商品名“セロテープ”）を強く貼りつけた後、急速にセロハンテープを引き剥がし、剥離せずに残ったゴバン目の数を調べた。
（３）染色性
分散染料（ＢＰＩ製、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｂｒｏｗｎ）３オンス（約８５ｇ）に水を加えて均一に分散させ、１リットルとした染色浴を用い、９０℃で１０分間染色し、染色性を評価した。
（４）外観
暗室蛍光灯下で、目視でくもり等の外観上の異常がないか観察した。
（５）屈折率
アタゴ社製アッベ屈折計により測定した。
実施例１
（１）コーティング組成物の調製
撹拌装置を備えたガラス容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７重量部、熱可塑性ポリウレタン（三洋化成工業（株）製、商品名「コートロンＫＹＵ−１」、樹脂分４０重量％）３２重量部、酢酸１０重量部、ジアセトンアルコール（以下ＤＡＡと略す。）４０重量部を加え、撹拌しながら０．０１規定塩酸１２重量部を少量づつ約２時間かけて滴下後、２４時間撹拌し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解を行った。次にイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す。）分散コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、固形分３０重量％）１２０重量部、酢酸１０重量部、ＤＡＡ５６重量部を加え２時間撹拌した。続いてプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下ＰＧＭと略す。）４８重量部、ＩＰＡ２４重量部、アルミニウムアセチルアセトン（以下ＡＬＡＡと略す。）５重量部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｙ−７００６」）０．３重量部を加えて充分に撹拌した後、４８時間熟成を行い、コーティング組成物を調製した。なお、「ＯＳＣＡＬ１４３２」の平均粒子径は１０〜２０ｎｍである。
（２）ハードコート層の形成
表面を清浄にしたポリカーボネートを主成分とする屈折率（ｎｄ）１．５２のポリカーボネート系レンズを、上記（１）で得られたコーティング組成物中に浸漬し、引き上げ速度１２ｃｍ／分で塗布したのち、１００℃で２時間加熱処理して硬化させ、レンズ基材との屈折率を考慮して屈折率（ｎｄ）が約１．５０であり、厚さ３．４μｍのハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
実施例２
実施例１において、熱可塑性ポリウレタンを、「コートロンＫＹＵ−１」２４重量部と、商品名「サンプレンＳＰ−７５」［三洋化成工業（株）製、樹脂分３０重量％］８重量部との混合物に変えた以外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物を調製し、ハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
実施例３
（１）コーティング組成物の調製
撹拌装置を備えたガラス容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５７重量部、商品名「サンプレンＳＰ−７５」１．２重量部、酢酸７重量部、ＤＡＡ４０重量部を加え、撹拌しながら０．０１規定塩酸１５重量部を少量づつ約２時間かけて滴下後、２４時間撹拌し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解を行った。次にメタノール分散二酸化スズ／酸化ジルコニウム／三酸化タングステンの複合ゾル（固形分３０重量％）１８０重量部、ＤＡＡ４０重量部を加え２時間撹拌した。続いてＰＧＭ６０重量部、エポキシ樹脂［ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１４」］１８重量部、ＡＬＡＡ３．６重量部、商品名「Ｙ−７００６」０．３重量部を加えて充分に撹拌した後、４８時間熟成を行い、コーティング組成物を調製した。なお、二酸化スズ／酸化ジルコニウム／三酸化タングステンの複合ゾルの平均粒子径は４０〜５０ｎｍである。
（２）ハードコート層の形成
表面を清浄にした屈折率（ｎｄ）１．５９のポリカーボネートレンズを、上記（１）で得られたコーティング組成物中に浸漬し、引き上げ速度１２ｃｍ／分で塗布したのち、１２０℃で１時間加熱処理して硬化させ、厚さ２．４μｍ、屈折率（ｎｄ）１．５８のハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
次に、プラスチックレンズを洗浄し、その表面に、５×１０^−５Ｔｏｒｒ以下の圧力でＳｉＯ_２を１．５μｍの膜厚まで真空蒸着し、その上にＺｒＯ_２を約λ／１７の膜厚になるまで蒸着してから、その上にＳｉＯ_２を、これら２物質の合計膜厚が約λ／４になるまで蒸着した。そして、その上にＺｒＯ_２をλ／２の膜厚になるまで蒸着した後、その上にＳｉＯ_２をλ／４の膜厚になるまで蒸着して反射防止膜５を形成した。
ハードコート層および反射防止膜が設けられたポリカーボネートレンズは優れた反射防止性能を有し、膜硬度、密着性ともに良好であり、外観上も干渉縞の無い良好なレンズであった。
実施例４
（１）コーティング組成物の調製
撹拌装置を備えたガラス容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４１重量部、テトラエチルオルトシリケート２２重量部、商品名「コートロンＫＹＵ−１」１．４重量部、酢酸８重量部、ＤＡＡ５６重量部を加え、撹拌しながら０．０１規定塩酸１８重量部を少量づつ約２時間かけて滴下後、２４時間撹拌し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びテトラエチルオルトシリケートの加水分解を行った。次にメタノール分散二酸化スズ／酸化ジルコニウム／三酸化タングステンの複合ゾル（固形分３０重量％）２１０重量部、ＤＡＡ５６重量部を加え２時間撹拌した。続いてＰＧＭ７０重量部、商品名「デナコールＥＸ−３１４」２１重量部、ＡＬＡＡ４．２重量部、商品名「Ｙ−７００６」０．３重量部を加えて充分に撹拌した後、４８時間熟成を行い、コーティング組成物を調製した。
（２）ハードコート層の形成
表面を清浄にしたポリカーボネートレンズを、上記（１）で得られたコーティング組成物中に浸漬し、引き上げ速度１２ｃｍ／分で塗布したのち、１２０℃で１時間加熱処理して硬化させ、屈折率（ｎｄ）約１．５８、厚さ２．１μｍのハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
実施例５
（１）コーティング組成物の調製
撹拌装置を備えたガラス容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７重量部、テトラエチルオルトシリケート５８重量部、商品名「コートロンＫＹＵ−１」４重量部、酢酸１９重量部、ＤＡＡ２４重量部を加え、撹拌しながら０．０１規定塩酸２９重量部を少量づつ約２時間かけて滴下後、２４時間撹拌し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びテトラエチルオルトシリケートの加水分解を行った。次にメタノール分散二酸化スズ／酸化ジルコニウム／三酸化タングステンの複合ゾル（固形分３０重量％）１６０重量部、ＤＡＡ１０４重量部を加え２時間撹拌した。続いてＰＧＭ６４重量部、商品名「デナコールＥＸ−７２１」１６重量部、ＡＬＡＡ４．８重量部、商品名「Ｙ−７００６」０．３重量部を加えて充分に撹拌した後、４８時間熟成を行い、コーティング組成物を調製した。
（２）ハードコート層の形成
表面を清浄にした屈折率（ｎｄ）約１．５７のポリカーボネート系レンズを、上記（１）で得られたコーティング組成物中に浸漬し、引き上げ速度１２ｃｍ／分で塗布した後に、１００℃で２時間加熱して硬化させ、厚さ２．１μｍ、屈折率（ｎｄ）約１．５７のハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
実施例６
実施例３で得られたハードコート層付きポリカーボネートレンズを蒸着装置に入れ、排気しながら８５℃に加熱し、２×１０^−５Ｔｏｒｒまで排気した後、電子ビーム加熱法にて蒸着原料を蒸着させて、ＳｉＯ_２からなる膜厚０．６λの下地層、この下地層の上にＴａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３からなる混合層（ｎｄ＝２．０５、ｎλ＝０．０７５λ）とＳｉＯ_２層（ｎｄ＝１．４６、ｎλ＝０．０５６λ）からなる第１屈折率層、Ｔａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３からなる混合層（ｎｄ＝２．０５、ｎλ＝０．４６λ）とＳｉＯ_２層からなる第２低屈折率層（ｎｄ＝１．４６、ｎλ＝０．２５λ）を形成して反射防止膜を施した。
得られた反射防止膜の施されたポリカーボネートレンズは優れた反射防止性能を有し、膜硬度、密着性ともに良好であり、外観上も干渉縞の無い良好なレンズであった。
比較例１
実施例１において、熱可塑性ポリウレタンの代わりに、エポキシ樹脂である商品名「デナコールＥＸ−３１４」３２重量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物を調製し、ハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
比較例２
実施例３において、ポリウレタンを使用しなかったこと以外は、実施例３と同様にしてコーティング組成物を調製し、ハードコート層を形成した。このハードコート層が設けられたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。

本発明のプラスチックレンズ用のハードコート層用コーティング組成物は、プラスチックレンズ、特に通常のオルガノシロキサン系ハードコート剤との密着性が悪いポリカーボネートレンズなどの表面に、プライマーを使用することなしに、通常の塗布方法によって、透明で、かつ密着性、染色性および耐擦傷性に優れるハードコート層を形成することができる。

Claims (6)

1. （Ａ）一般式（Ｉ）
   

   

   （式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基またはメルカプト基、アミノ基、メタクリロキシ基若しくはエポキシ基を有する一価の有機基、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ^３は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基または炭素数２〜１０のアシル基を示し、ｎは０または１であり、複数のＯＲ^３はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
   で表される有機ケイ素化合物と、（Ａ）成分１００重量部当たり、０．１〜１００重量部の、（Ｃ）ポリウレタンとを必要に応じて溶媒とともに混合して、有機ケイ素化合物の加水分解を行い、（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の加水分解物と（Ｃ）成分のポリウレタンとの溶液を得、その後、該溶液に、（Ａ）成分１００重量部当たり、１〜２００重量部の、（Ｂ）ケイ素、アルミニウム、スズ、アンチモン、ジルコニウム、タングステンおよびチタンの酸化物微粒子並びにこれらの酸化物２種以上から構成された複合微粒子の中から選ばれる少なくとも１種および０．１〜５０重量部の（Ｄ）硬化剤を添加することを特徴とするプラスチックレンズのハードコート層用コーティング組成物の製造方法。
2. （Ｂ）成分の微粒子が平均粒径１〜２００ｍμのものである請求項１に記載の、プラスチックレンズのハードコート層用コーティング組成物の製造方法。
3. 請求項１または２に記載の製造方法により得られたことを特徴とするコーティング組成物。
4. 請求項１または２に記載の製造方法により得られたコーティング組成物を用いて、プラスチックレンズ表面にハードコート層を設けてなることを特徴とする耐擦傷性プラスチックレンズ。
5. さらにハードコート層の上に、反射防止膜を設けてなる請求項４に記載の耐擦傷性プラスチックレンズ。
6. プラスチックレンズがポリカーボネート系レンズである請求項４または５に記載の耐擦傷性プラスチックレンズ。