JP3376395B2 - 新規カルボン酸エステル誘導体、及び殺虫、防虫剤組成物 - Google Patents
新規カルボン酸エステル誘導体、及び殺虫、防虫剤組成物Info
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Description
技術分野
本発明は、新規なカルボン酸エステル誘導体、及び該
誘導体を有効成分として含有する殺虫、防虫剤組成物に
関するものである。 背景技術 天然ピレスロイド及び合成ピレスロイド系化合物は、
昆虫に対する高い殺虫、防虫効力と、人畜に対する安全
性を有することから、家庭用のみならず農業用分野にお
いても広く使用されている。しかしながら、これらの作
用はある分野においては必ずしも満足できるものではな
い。例えば、家庭用エアゾール殺虫剤の有効成分として
は速効性と致死効果の両方が要求されるが、両作用を兼
備する実用的なピレスロイドはなく、通常、速効性の高
いピレスロイドと、致死効果にすぐれたピレスロイドが
混用されている。また、農業用分野のある種の害虫につ
いては、ピレスロイドに対する抵抗性の発達が深刻化す
る兆しを見せている。こうした状況を背景として、新し
く一層有用な殺虫、防虫剤の開発が切望されている。 発明の開示 本発明は、従来殺虫、防虫成分が有している問題点を
解消し、速効性と致死効果を兼備すると共に、安全性が
高く、多くの点ですぐれた化合物、ならびに前記化合物
を有効成分として含有する殺虫、防虫剤を開発する目的
でなされたものである。 上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を続
けた結果、一般式I: 〔式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表し、そしてR2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子、又はメ
チル基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチル
チオ基を表す）で表される基を表す〕で表される新規カ
ルボン酸エステル誘導体を見い出し、実用に供し得るこ
とを確認して本発明を完成したものである。 すなわち、請求項１の発明は、一般式Ｉで表される新
規カルボン酸エステル誘導体に係る。なお、一般式Ｉで
表されるエステルにはシクロプロパンカルボン酸及びア
ルコール部分の立体構造に基づく光学異性体、あるいは
幾何異性体が存在するが、これらのエステルも全て本発
明に含まれる。 一般式Ｉで表される新規カルボン酸エステル誘導体の
代表例を示せば以下のとおりであるが、これらに限定さ
れるものではない。なお、化合物17は参考例である。 （１）化合物４ ４−プロパルギルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （２）化合物５ 2,6−ジメチル−４−プロパルギルベンジル 2,2−ジ
メチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート （３）化合物６ ４−メトキシメチルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （４）化合物14 ４−プロパルギルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−エトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （５）化合物15 ４−メトキシメチルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−エトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （６）化合物17（参考例） ２−クロロ−４−メチルチオベンジル 2,2−ジメチ
ル−３−（３−ｎ−ブトキシ−３−オキソ−１−プロペ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート 請求項２の発明は、請求項１の新規カルボン酸エステ
ル誘導体において、シクロプロパンカルボン酸部分が、
1R、シス構造で、二重結合がＺ配置の立体構造を有する
ものである。 請求項３ないし請求項５の発明は、請求項１又は請求
項２の新規カルボン酸エステル誘導体において、下記式
VIIIないしＸのいずれかの化合物を選択したものであ
る： 請求項６の発明は、請求項１の新規カルボン酸エステ
ル誘導体において、一般式IV中のR8がメチルチオ基を表
す化合物を選択したものである： 請求項１の新規カルボン酸エステル誘導体は、一般式
XII: （式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表す）で表されるカルボン酸、又はその反応性誘
導体と、一般式XIII: HO−R2 ……（XIII） 〔式中、R2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子、又はメ
チル基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチル
チオ基を表す）で表される基を表す〕で表されるアルコ
ール、又はその反応性誘導体とを反応させることにより
製造することができる。 カルボン酸の反応性誘導体としては、例えば酸ハライ
ド、酸無水物、カルボン酸低級アルキルエステル、アル
カリ金属塩、あるいは有機第３級塩基との塩があげられ
る。一方、アルコールの反応性誘導体としては、例えば
クロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルホン酸エス
テル等があげられる。反応は適当な溶媒中で必要により
脱酸剤又は触媒としての有機又は無機塩基又は酸の存在
下に必要により加熱下に行なわれる。 本発明製造法の好ましい実施方法によれば、カルボン
酸とアルコールが、ジシクロヘキシルカルボジイミド及
び４−ジメチルアミノピリジンの存在下にエステル化さ
れる。 なお、好ましい立体構造を有するエステルを製造する
場合には、得られたエステルを光学活性分割剤を用いて
分離する方法もあるが、通常、当該カルボン酸もしくは
アルコールを合成したのち、これらをエステル化に供す
る方法がより実用的である。 請求項７の発明は、担体と、有効成分として一般式I: 〔式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表し、そしてR2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子、又はメ
チル基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチル
チオ基を表す）で表される基を表す〕で表される請求項
１の新規カルボン酸エステル誘導体とからなる殺虫、防
虫剤組成物に係るものである。 また、請求項８の発明は、請求項７の新規カルボン酸
エステル誘導体を含有する殺虫、防虫剤組成物におい
て、シクロプロパンカルボン酸部分が、1R、シス構造
で、二重結合がＺ配置の立体構造を有するものである。 請求項９ないし請求項11の発明は、請求項７又は請求
項８の新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、
防虫剤組成物において、前記式VIIIないしＸのいずれか
の化合物を選択したものである。 作 用 請求項１の発明によれば、一般式Ｉで表される有用な
新規カルボン酸エステル誘導体が提供される。一般式Ｉ
の化合物は新規化合物であり、常温で固体又は液体であ
って有機溶剤に一般に易溶である。 請求項２の発明によれば、請求項１の化合物のうち、
シクロプロパンカルボン酸部分が、1R,シス構造で、二
重結合がＺ配置の立体構造を有する化合物が提供され
る。 請求項３ないし請求項６の発明によれば、請求項１又
は請求項２の化合物のうち、特に有用な化合物が提供さ
れる。 請求項７の発明によれば、一般式Ｉで表される新規カ
ルボン酸エステル誘導体を有効成分として含有する有用
な殺虫、防虫剤組成物が提供される。 本発明の化合物を実際に施用する場合には、他の成分
を加えずに単味の形でも使用できるが、殺虫、防虫剤と
して使いやすくするため担体を配合して適用する。 散布用殺虫、防虫剤としては乳剤、油剤、粉剤、水和
剤、エアゾール剤などがあげられ、前記化合物に乳化
剤、分散剤、溶剤、安定剤等の補助剤、固形状担体、液
体状担体、噴射剤などを適宜配合して当業技術の熟知す
る方法によって調製することができる。 また、木粉その他適当な基材と混合して蚊取線香の如
き燻蒸用殺虫、防虫剤として使用することができ、更
に、前記化合物を適当な有機溶剤に溶解して台紙に浸ま
せ、又は適当な溶剤に溶かし適当な吸液芯を介して適当
な加熱体によって加熱蒸散させるいわゆる電気蚊取とし
て使用する場合も、蚊取線香と同様すぐれた効果を示
す。 本発明の殺虫、防虫剤組成物は、ハエ、蚊、ゴキブ
リ、屋内塵性ダニ類などの衛生害虫、イガ、カツオブシ
ムシ等の衣料害虫、コクゾウ等の貯穀害虫をはじめ、モ
モアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ツマグロヨコバ
イ、ウンカ類、カメムシ類の半翅目害虫、モンシロチョ
ウ、コナガ、ヨトウガ類、ハマキムシ類、シンクイムシ
類等の鱗翅目害虫、コガネムシ類、ハムシ類、ゾウムシ
類等の鞘翅目害虫、ユスリカ、ハモグリバエ等の双翅目
害虫、コバネイナゴ等の直翅目害虫に有効である。ま
た、有機リン剤やカーバメイト剤に抵抗性を示す害虫類
にも有効である。 また、本発明の殺虫、防虫剤組成物にＮ−オクチルビ
シクロヘプテンジカルボキシイミド（商品名 MGK−26
4）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミ
ドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品名 MGK−5
026）、サイネピリン500、オクタクロロジプロピルエー
テル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を加えると
その殺虫効果を一層高めることができる。更に、本発明
の殺虫、防虫剤組成物に他の殺虫、防虫成分、例えばフ
ェニトロチオン、DDVP、ダイアジノン、プロパホス、ピ
リダフェンチオンなどの有機リン剤、NAC、MTMC、BPM
C、メトキサジアゾンなどのカーバメート剤、ピレトリ
ン、アレスリン、フタールスリン、フラメトリン、フェ
ノトリン、ペルメトリン、サイフェノトリン、エトフェ
ンプロックスなどの従来のピレスロイド系殺虫剤、シラ
フルオフェン等の有機ケイ素系化合物、フルフェノクス
ロン、クロルフルアズロン等のベンゾイルウレア系化合
物、イミダクロプリド、アセタミプリド等のクロロニコ
チニル系化合物、テブフェノジド等のヒドラジン系化合
物、カルタップ、チオシクラム等のネライストキシン系
殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生
長調整剤、肥料などのその他の成分を混合することによ
って効果のすぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力
化、薬剤間の相乗効果も十分期待しえるものである。 請求項８の発明によれば、請求項７の殺虫、防虫剤組
成物において、有効成分として、シクロプロパンカルボ
ン酸部分が、1R、シス構造で、二重結合がＺ配置の立体
構造を有する新規カルボン酸エステル誘導体を用いたの
で、より有用な殺虫、防虫剤が提供される。 請求項９ないし請求項12の発明によれば、請求項７又
は請求項８の殺虫、防虫剤組成物において、有効成分と
して特に有用な化合物を用いたので、一層すぐれた殺
虫、防虫剤を得ることができる。 次に本発明の新規カルボン酸エステル誘導体の合成例
を示す。 合成例：化合物６の合成 2,2−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸4.1gをアセ
トン50mlに溶解し、これに４−メトキシメチルベンジル
ブロマイド4.3gを加えた。攪拌下にトリエチルアミン2.
4gを添加し60〜80℃で３時間反応させた。エーテルを加
え、エーテル溶液を希塩酸、重曹水、食塩水で十分洗浄
後、ぼう硝で乾燥し、エーテルを減圧下に留去して４−
メトキシメチルベンジル 2,2−ジメチル−３−（３−
メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート6.3gを得た。 IR 1740cm-1（−COO−） 次に本発明の殺虫、防虫剤組成物がすぐれたものであ
ることをより明らかにするため実施例及び効果の試験成
績を示す。 実施例１ 本発明化合物（６） 20部にソルポールSM−200（東
邦化学登録商標名）10部、キシロール70部を加えて攪拌
混合溶解して20％乳剤を得た。 実施例２ 本発明化合物（４） 0.4部、オクタクロロジプロピ
ルエーテル1.5部を精製灯油28部に溶解し、エアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部
分を通じて噴射剤（液化石油ガス）70部を加圧充填して
エアゾールを得た。 実施例３ 本発明化合物（５） 0.5部、BHT0.5gを除虫菊抽出粕
粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材99.0gに均一に
混合し、公知の方法によって蚊取線香を得た。 実施例４ 本発明化合物（５） 0.3部とクレー99.7部をよく粉
砕混合して0.3％粉剤を得た。 効果試験例１ 本発明の化合物（参考例の化合物についても同様）の
0.2％白灯溶液（Ａ）、本発明の化合物（参考例の化合
物についても同様）の0.2％とサイネピリン500の0.8％
白灯溶液（Ｂ）、及びフタールスリン、フェノトリンの
夫々の0.2％の白灯溶液につき、イエバエの落下仰転率
を求め、供試薬剤の相対有効濃度を算出し、更に24時間
後の致死率を求めたところ表１の如くであった。 （ ）は24時間後の致死率を示す。
誘導体を有効成分として含有する殺虫、防虫剤組成物に
関するものである。 背景技術 天然ピレスロイド及び合成ピレスロイド系化合物は、
昆虫に対する高い殺虫、防虫効力と、人畜に対する安全
性を有することから、家庭用のみならず農業用分野にお
いても広く使用されている。しかしながら、これらの作
用はある分野においては必ずしも満足できるものではな
い。例えば、家庭用エアゾール殺虫剤の有効成分として
は速効性と致死効果の両方が要求されるが、両作用を兼
備する実用的なピレスロイドはなく、通常、速効性の高
いピレスロイドと、致死効果にすぐれたピレスロイドが
混用されている。また、農業用分野のある種の害虫につ
いては、ピレスロイドに対する抵抗性の発達が深刻化す
る兆しを見せている。こうした状況を背景として、新し
く一層有用な殺虫、防虫剤の開発が切望されている。 発明の開示 本発明は、従来殺虫、防虫成分が有している問題点を
解消し、速効性と致死効果を兼備すると共に、安全性が
高く、多くの点ですぐれた化合物、ならびに前記化合物
を有効成分として含有する殺虫、防虫剤を開発する目的
でなされたものである。 上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を続
けた結果、一般式I: 〔式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表し、そしてR2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子、又はメ
チル基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチル
チオ基を表す）で表される基を表す〕で表される新規カ
ルボン酸エステル誘導体を見い出し、実用に供し得るこ
とを確認して本発明を完成したものである。 すなわち、請求項１の発明は、一般式Ｉで表される新
規カルボン酸エステル誘導体に係る。なお、一般式Ｉで
表されるエステルにはシクロプロパンカルボン酸及びア
ルコール部分の立体構造に基づく光学異性体、あるいは
幾何異性体が存在するが、これらのエステルも全て本発
明に含まれる。 一般式Ｉで表される新規カルボン酸エステル誘導体の
代表例を示せば以下のとおりであるが、これらに限定さ
れるものではない。なお、化合物17は参考例である。 （１）化合物４ ４−プロパルギルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （２）化合物５ 2,6−ジメチル−４−プロパルギルベンジル 2,2−ジ
メチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート （３）化合物６ ４−メトキシメチルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （４）化合物14 ４−プロパルギルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−エトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （５）化合物15 ４−メトキシメチルベンジル 2,2−ジメチル−３−
（３−エトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート （６）化合物17（参考例） ２−クロロ−４−メチルチオベンジル 2,2−ジメチ
ル−３−（３−ｎ−ブトキシ−３−オキソ−１−プロペ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート 請求項２の発明は、請求項１の新規カルボン酸エステ
ル誘導体において、シクロプロパンカルボン酸部分が、
1R、シス構造で、二重結合がＺ配置の立体構造を有する
ものである。 請求項３ないし請求項５の発明は、請求項１又は請求
項２の新規カルボン酸エステル誘導体において、下記式
VIIIないしＸのいずれかの化合物を選択したものであ
る： 請求項６の発明は、請求項１の新規カルボン酸エステ
ル誘導体において、一般式IV中のR8がメチルチオ基を表
す化合物を選択したものである： 請求項１の新規カルボン酸エステル誘導体は、一般式
XII: （式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表す）で表されるカルボン酸、又はその反応性誘
導体と、一般式XIII: HO−R2 ……（XIII） 〔式中、R2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子、又はメ
チル基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチル
チオ基を表す）で表される基を表す〕で表されるアルコ
ール、又はその反応性誘導体とを反応させることにより
製造することができる。 カルボン酸の反応性誘導体としては、例えば酸ハライ
ド、酸無水物、カルボン酸低級アルキルエステル、アル
カリ金属塩、あるいは有機第３級塩基との塩があげられ
る。一方、アルコールの反応性誘導体としては、例えば
クロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルホン酸エス
テル等があげられる。反応は適当な溶媒中で必要により
脱酸剤又は触媒としての有機又は無機塩基又は酸の存在
下に必要により加熱下に行なわれる。 本発明製造法の好ましい実施方法によれば、カルボン
酸とアルコールが、ジシクロヘキシルカルボジイミド及
び４−ジメチルアミノピリジンの存在下にエステル化さ
れる。 なお、好ましい立体構造を有するエステルを製造する
場合には、得られたエステルを光学活性分割剤を用いて
分離する方法もあるが、通常、当該カルボン酸もしくは
アルコールを合成したのち、これらをエステル化に供す
る方法がより実用的である。 請求項７の発明は、担体と、有効成分として一般式I: 〔式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表し、そしてR2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子、又はメ
チル基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチル
チオ基を表す）で表される基を表す〕で表される請求項
１の新規カルボン酸エステル誘導体とからなる殺虫、防
虫剤組成物に係るものである。 また、請求項８の発明は、請求項７の新規カルボン酸
エステル誘導体を含有する殺虫、防虫剤組成物におい
て、シクロプロパンカルボン酸部分が、1R、シス構造
で、二重結合がＺ配置の立体構造を有するものである。 請求項９ないし請求項11の発明は、請求項７又は請求
項８の新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、
防虫剤組成物において、前記式VIIIないしＸのいずれか
の化合物を選択したものである。 作 用 請求項１の発明によれば、一般式Ｉで表される有用な
新規カルボン酸エステル誘導体が提供される。一般式Ｉ
の化合物は新規化合物であり、常温で固体又は液体であ
って有機溶剤に一般に易溶である。 請求項２の発明によれば、請求項１の化合物のうち、
シクロプロパンカルボン酸部分が、1R,シス構造で、二
重結合がＺ配置の立体構造を有する化合物が提供され
る。 請求項３ないし請求項６の発明によれば、請求項１又
は請求項２の化合物のうち、特に有用な化合物が提供さ
れる。 請求項７の発明によれば、一般式Ｉで表される新規カ
ルボン酸エステル誘導体を有効成分として含有する有用
な殺虫、防虫剤組成物が提供される。 本発明の化合物を実際に施用する場合には、他の成分
を加えずに単味の形でも使用できるが、殺虫、防虫剤と
して使いやすくするため担体を配合して適用する。 散布用殺虫、防虫剤としては乳剤、油剤、粉剤、水和
剤、エアゾール剤などがあげられ、前記化合物に乳化
剤、分散剤、溶剤、安定剤等の補助剤、固形状担体、液
体状担体、噴射剤などを適宜配合して当業技術の熟知す
る方法によって調製することができる。 また、木粉その他適当な基材と混合して蚊取線香の如
き燻蒸用殺虫、防虫剤として使用することができ、更
に、前記化合物を適当な有機溶剤に溶解して台紙に浸ま
せ、又は適当な溶剤に溶かし適当な吸液芯を介して適当
な加熱体によって加熱蒸散させるいわゆる電気蚊取とし
て使用する場合も、蚊取線香と同様すぐれた効果を示
す。 本発明の殺虫、防虫剤組成物は、ハエ、蚊、ゴキブ
リ、屋内塵性ダニ類などの衛生害虫、イガ、カツオブシ
ムシ等の衣料害虫、コクゾウ等の貯穀害虫をはじめ、モ
モアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ツマグロヨコバ
イ、ウンカ類、カメムシ類の半翅目害虫、モンシロチョ
ウ、コナガ、ヨトウガ類、ハマキムシ類、シンクイムシ
類等の鱗翅目害虫、コガネムシ類、ハムシ類、ゾウムシ
類等の鞘翅目害虫、ユスリカ、ハモグリバエ等の双翅目
害虫、コバネイナゴ等の直翅目害虫に有効である。ま
た、有機リン剤やカーバメイト剤に抵抗性を示す害虫類
にも有効である。 また、本発明の殺虫、防虫剤組成物にＮ−オクチルビ
シクロヘプテンジカルボキシイミド（商品名 MGK−26
4）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミ
ドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品名 MGK−5
026）、サイネピリン500、オクタクロロジプロピルエー
テル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を加えると
その殺虫効果を一層高めることができる。更に、本発明
の殺虫、防虫剤組成物に他の殺虫、防虫成分、例えばフ
ェニトロチオン、DDVP、ダイアジノン、プロパホス、ピ
リダフェンチオンなどの有機リン剤、NAC、MTMC、BPM
C、メトキサジアゾンなどのカーバメート剤、ピレトリ
ン、アレスリン、フタールスリン、フラメトリン、フェ
ノトリン、ペルメトリン、サイフェノトリン、エトフェ
ンプロックスなどの従来のピレスロイド系殺虫剤、シラ
フルオフェン等の有機ケイ素系化合物、フルフェノクス
ロン、クロルフルアズロン等のベンゾイルウレア系化合
物、イミダクロプリド、アセタミプリド等のクロロニコ
チニル系化合物、テブフェノジド等のヒドラジン系化合
物、カルタップ、チオシクラム等のネライストキシン系
殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生
長調整剤、肥料などのその他の成分を混合することによ
って効果のすぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力
化、薬剤間の相乗効果も十分期待しえるものである。 請求項８の発明によれば、請求項７の殺虫、防虫剤組
成物において、有効成分として、シクロプロパンカルボ
ン酸部分が、1R、シス構造で、二重結合がＺ配置の立体
構造を有する新規カルボン酸エステル誘導体を用いたの
で、より有用な殺虫、防虫剤が提供される。 請求項９ないし請求項12の発明によれば、請求項７又
は請求項８の殺虫、防虫剤組成物において、有効成分と
して特に有用な化合物を用いたので、一層すぐれた殺
虫、防虫剤を得ることができる。 次に本発明の新規カルボン酸エステル誘導体の合成例
を示す。 合成例：化合物６の合成 2,2−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸4.1gをアセ
トン50mlに溶解し、これに４−メトキシメチルベンジル
ブロマイド4.3gを加えた。攪拌下にトリエチルアミン2.
4gを添加し60〜80℃で３時間反応させた。エーテルを加
え、エーテル溶液を希塩酸、重曹水、食塩水で十分洗浄
後、ぼう硝で乾燥し、エーテルを減圧下に留去して４−
メトキシメチルベンジル 2,2−ジメチル−３−（３−
メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート6.3gを得た。 IR 1740cm-1（−COO−） 次に本発明の殺虫、防虫剤組成物がすぐれたものであ
ることをより明らかにするため実施例及び効果の試験成
績を示す。 実施例１ 本発明化合物（６） 20部にソルポールSM−200（東
邦化学登録商標名）10部、キシロール70部を加えて攪拌
混合溶解して20％乳剤を得た。 実施例２ 本発明化合物（４） 0.4部、オクタクロロジプロピ
ルエーテル1.5部を精製灯油28部に溶解し、エアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部
分を通じて噴射剤（液化石油ガス）70部を加圧充填して
エアゾールを得た。 実施例３ 本発明化合物（５） 0.5部、BHT0.5gを除虫菊抽出粕
粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材99.0gに均一に
混合し、公知の方法によって蚊取線香を得た。 実施例４ 本発明化合物（５） 0.3部とクレー99.7部をよく粉
砕混合して0.3％粉剤を得た。 効果試験例１ 本発明の化合物（参考例の化合物についても同様）の
0.2％白灯溶液（Ａ）、本発明の化合物（参考例の化合
物についても同様）の0.2％とサイネピリン500の0.8％
白灯溶液（Ｂ）、及びフタールスリン、フェノトリンの
夫々の0.2％の白灯溶液につき、イエバエの落下仰転率
を求め、供試薬剤の相対有効濃度を算出し、更に24時間
後の致死率を求めたところ表１の如くであった。 （ ）は24時間後の致死率を示す。
【表１】
試験の結果、本発明の化合物はノックダウン剤として
知られるフタールスリンにまさるノックダウン効果（速
効性）と、キル剤として知られるフェノトリンと同等以
上の致死効果を示すことが認められ、殺虫、防虫剤の有
効成分として極めて有用であることが明らかとなった。 また、従来ピレスロイドの共力剤であるサイネピリン
500を配合することによって、その殺虫、防虫効果が増
強されることも明らかとなった。 効果試験例２ 70cm×70cm×70cmガラスチャンバー内にアカイエカ成
虫約50匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径13cm）を
箱内に設置し、回転させた。そこへ実施例３によって得
られた本発明化合物（５）及び参考例化合物（17）の蚊
取線香0.1gの両端に点火したものを入れると30分以内に
80％以上のアカイエカを落下仰転することが出来、翌日
には、その80％以上を致死させることが出来た。 同様に本発明化合物（４），（14）の各々40mgを2.2c
m×3.5cmのパルプ製マットに含浸させたものを、放熱板
温度約170℃の電気蚊取器を用いて加熱蒸散させたとこ
ろ、蚊取線香の場合と同様、高い防除効果が得られた。 効果試験例３ 実施例４によって得られた本発明化合物（５）の粉剤
を直径14cmの腰高シャーレ底面に2g/m2の割合で均一に
散布し、底部1cmを残してバターを壁面に塗布した。そ
の中にチャバネゴキブリ成虫を一群10匹として放ち、30
分間接触させ、新しい容器にゴキブリを移せば３日後に
はいずれの粉剤によっても80％以上のゴキブリを殺虫す
ることが出来た。 効果試験例４ モモアカアブラムシの多数発生した一面５〜６葉期の
大根畑に実施例１によって得られた乳剤のうち本発明化
合物（６），（15）を含む各々の乳剤の水による1000倍
希釈液を100／反あたり散布した。２日後の寄生率調
査で散布前密度の1/10以下に各区共に減少していた。 効 果 請求項１の一般式Ｉで表される新規カルボン酸エステ
ル誘導体は有用な化合物であり、なかでも、シクロプロ
パンカルボン酸部分が、1R、シス構造で、二重結合がＺ
配置の立体構造を有する請求項２の化合物や、選択され
た請求項３ないし請求項６の化合物は、特に実用性が高
い。 請求項７の前記一般式Ｉで表される新規カルボン酸エ
ステル誘導体を有効成分として含有する殺虫、防虫剤組
成物は、速効性と、致死効果を兼備し温血動物に対して
低毒性であることから、従来のピレスロイド化合物を含
有する殺虫、防虫剤に比べて一層有用である。なかで
も、シクロプロパンカルボン酸部分が、1R、シス構造
で、二重結合がＺ配置の立体構造を有する化合物を含む
請求項８の殺虫、防虫剤組成物や、選択された化合物を
含む請求項９ないし請求項12の殺虫、防虫剤組成物は特
に実用性が高い。
知られるフタールスリンにまさるノックダウン効果（速
効性）と、キル剤として知られるフェノトリンと同等以
上の致死効果を示すことが認められ、殺虫、防虫剤の有
効成分として極めて有用であることが明らかとなった。 また、従来ピレスロイドの共力剤であるサイネピリン
500を配合することによって、その殺虫、防虫効果が増
強されることも明らかとなった。 効果試験例２ 70cm×70cm×70cmガラスチャンバー内にアカイエカ成
虫約50匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径13cm）を
箱内に設置し、回転させた。そこへ実施例３によって得
られた本発明化合物（５）及び参考例化合物（17）の蚊
取線香0.1gの両端に点火したものを入れると30分以内に
80％以上のアカイエカを落下仰転することが出来、翌日
には、その80％以上を致死させることが出来た。 同様に本発明化合物（４），（14）の各々40mgを2.2c
m×3.5cmのパルプ製マットに含浸させたものを、放熱板
温度約170℃の電気蚊取器を用いて加熱蒸散させたとこ
ろ、蚊取線香の場合と同様、高い防除効果が得られた。 効果試験例３ 実施例４によって得られた本発明化合物（５）の粉剤
を直径14cmの腰高シャーレ底面に2g/m2の割合で均一に
散布し、底部1cmを残してバターを壁面に塗布した。そ
の中にチャバネゴキブリ成虫を一群10匹として放ち、30
分間接触させ、新しい容器にゴキブリを移せば３日後に
はいずれの粉剤によっても80％以上のゴキブリを殺虫す
ることが出来た。 効果試験例４ モモアカアブラムシの多数発生した一面５〜６葉期の
大根畑に実施例１によって得られた乳剤のうち本発明化
合物（６），（15）を含む各々の乳剤の水による1000倍
希釈液を100／反あたり散布した。２日後の寄生率調
査で散布前密度の1/10以下に各区共に減少していた。 効 果 請求項１の一般式Ｉで表される新規カルボン酸エステ
ル誘導体は有用な化合物であり、なかでも、シクロプロ
パンカルボン酸部分が、1R、シス構造で、二重結合がＺ
配置の立体構造を有する請求項２の化合物や、選択され
た請求項３ないし請求項６の化合物は、特に実用性が高
い。 請求項７の前記一般式Ｉで表される新規カルボン酸エ
ステル誘導体を有効成分として含有する殺虫、防虫剤組
成物は、速効性と、致死効果を兼備し温血動物に対して
低毒性であることから、従来のピレスロイド化合物を含
有する殺虫、防虫剤に比べて一層有用である。なかで
も、シクロプロパンカルボン酸部分が、1R、シス構造
で、二重結合がＺ配置の立体構造を有する化合物を含む
請求項８の殺虫、防虫剤組成物や、選択された化合物を
含む請求項９ないし請求項12の殺虫、防虫剤組成物は特
に実用性が高い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (12)
- 【請求項１】一般式I: 〔式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表し、そしてR2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子又はメチル
基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチルチ
オ基を表す）で表される基を表す〕で表されることを特
徴とするカルボン酸エステル誘導体。 - 【請求項２】シクロプロパンカルボン酸部分が、1R,シ
ス構造であり、二重結合がＺ配置を有することを特徴と
する請求項１記載のカルボン酸エステル誘導体。 - 【請求項３】次式VIII: で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は
請求項２記載のカルボン酸エステル誘導体。 - 【請求項４】次式IX: で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は
請求項２記載のカルボン酸エステル誘導体。 - 【請求項５】次式X: で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は
請求項２記載のカルボン酸エステル誘導体。 - 【請求項６】前記一般式IV中のR8がメチルチオ基を表す
ことを特徴とする請求項１記載のカルボン酸エステル誘
導体。 - 【請求項７】担体と、有効成分として一般式I: 〔式中、R1は炭素数が１〜４の鎖状、又は分枝状アルキ
ル基を表し、そしてR2は一般式IV: （式中、 R4は水素原子、又はエチニル基を表し、 R5およびR6は同一又は相異なって、水素原子又はメチル
基を表し、 R7は水素原子を表し、 R8はプロパルギル基、メトキシメチル基、又はメチルチ
オ基を表す）で表される基を表す〕で表されるカルボン
酸エステル誘導体とからなることを特徴とする殺虫、防
虫剤組成物。 - 【請求項８】前記一般式Ｉで表される化合物が、シクロ
プロパンカルボン酸部分が、1R,シス構造であり、二重
結合がＺ配置を有する化合物であることを特徴とする請
求項７記載の殺虫、防虫剤組成物。 - 【請求項９】前記一般式Ｉで表される化合物が次式VII
I: で表される化合物であることを特徴とする請求項７又は
請求項８記載の殺虫、防虫剤組成物。 - 【請求項１０】前記一般式Ｉで表される化合物が次式I
X: で表される化合物であることを特徴とする請求項７又は
請求項８記載の殺虫、防虫剤組成物。 - 【請求項１１】前記一般式Ｉで表される化合物が次式X: で表される化合物であることを特徴とする請求項７又は
請求項８記載の殺虫、防虫剤組成物。 - 【請求項１２】前記一般式IV中のR8がメチルチオ基を表
すことを特徴とする請求項７記載の殺虫、防虫剤組成
物。
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