JPS58198404A - イソバレリアン酸エステル誘導体を含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 零完用は一般式 （式中、Ａ＃まＵ、Ｓ　、　Ｎ８　、ＣＨ２であり、＆
は一般式（２）−（２）で示される基を表わす。

にＫＸｑＣＭ２又ａＯを示し、ｎ１ｊｌ〜３の１故、＃
Ｆ１１〜４の笹欽を表わす。また−はアルキル基、アル
クニル基、ハクアルキル基又はアルコキシアルキル基を
表わし、＆は水素原子、低級アルキル基、低級アルクニ
ル基、ハロゲン原子又は低級アルコキシル基を表わす。

ま九−は水素原子、シアノ基又はエチニル基を表わす。

）で示される新規インパレリアン峻エステル誘導体及び
その光学ならびに幾何異性体を有効成分として含有する
ことを特徴とする殺虫剤に関する。シクロプロパンカル
ボン峻エステルのアルコール成分圧ついては種々のもＱ
が研究され実用に供されているが、党によ・・て酸化分
解を起こしやす（屋外での使用には制約を受けてきえ。

最近酸成分につ−ての研究が盛んにな抄−メール基をハ
ロゲン原子に置換することによって従来のピレスロイド
に比べ光に安定な化合物が発見され丸。しかし、環境内
染中慢性毒性等の問題を考慮する時、炭素、水素、酸素
、窒素を中心とし、天然に存在する有機化合物と傾似し
九構造を有する化合物がこれからの＊＊ｂｔ７Ｊとして
材料でめると４えられる。本発明者＃ｉ研光ｔ−蝋ね九
枯米、Ｅ記式（１１で示される化合物が殺虫成分とし〔
櫨々の衛生害虫及び展−公用６虫に極めてｒぐれた殺虫
効果を奏する一万、層面動物に対する毒性が極めて低く
、光に対し従来リビレスＬ）イドに比べ非電に安とＣり
ることｔ知った。本石用は以上の知艶ＶＣ麺りいて完成
されたものである。本地用で自助成分として用いる上記
式（１）で示される化合物はエステルＩｌ！造の一般）
′ｉ決に準じて一般（式中、ムは０．Ｓ、ＮＨ，Ｃ１１
２であり、ルは一蚊式ｔＩＩ−厘）で示纒れる基を表わ
す。

ＣＣｗ（Ｘ　ｒｊｃｔ１２　ｉｔよ０を示し、ｎ　１１
１〜３の條数、■は１〜４の整波を表わす。またルはア
ルキＩし基、アルケニル基、ハロアルキル基、又はアル
コキシアルキル基を表わし、＆は水素原子、低級アルキ
ル基、低級１ルグニル基、ハロゲン原子又は低級アルコ
キシル基を表わす。）で示されるカルボン酸又１まその
１（応性騎尋体と一般式 （仁こに＆は水素原子、シアノ基又はエナニル誌を表わ
す。）で示されるアルコール又−１その反応性Ｉｈ４体
とを反応させることによ−）で、＃製しえる。カルボン
酸の反応性誘尋俸としては例えば、酸ハライド、酸無水
物、旺−ｒルキルエステル、アルカリ金属塩などがめけ
られる。アルコールの反応性ａ導体と１．では例えばク
ロライドがあげられる。反応は適当な溶媒中で必要によ
り、脱峻剤またはＩｌ！ｌ媒としてのＭ嶺ま是は無機塩
基、又は酸の存在下に必要により加熱下に行なわれる。

本発明化合物の酸部分には少なくとも１個の不斉炭層が
在社し、繍“耐の台１戊去で得られるものはこれら光学
異性体の混合物であるが、各々ももちろん不発明に含ま
れる。なおアルコールｒ４ｈ分り（）いてもｌＩ：Ｉｉ
様でシる。上記式（１）で示さ／Ｌる化行物の代表的ｋ
ｌＪ＜ぜ會１次の噛りでろる１゜α−／りＵヘキシルメ
チルオ午ンーイソパレリアン綾のα′−シアノーーーフ
ェノキシベンジルエステルｎ２０１．５４０８ 一イソプロビルオキシ）−イソバレリアン酸のα′−シ
Ｉノーｔｍ−フェノキシベンジルエステル１ｔ　％’　
１．５６７３ α−（２−七ルボリノーエｆルＡヤン）−イソパレＩＪ
　７ンを丈Ｊノ（ｌ′−ンγノーｔａ−７．７キシベン
ジｌし上（Ｍ−シクロヘキシルメチル１ミノ−イソノ電
しリγン酸のα′−シアノー鵬−フエノキシベンジルエ
ステルｎ２０　Ｌ５５９０ 一イソグロビルアミノ〕ーイソパレリアン酸のα′ーシ
アノーーーフェノキシペンジルエステルｆ１２０１．５
８４６ α−（２−モルホリノ−エチルアミノ）−イソ／（レリ
アン酸のα′−シアノ−霞−フエノキシペンジル工リル
チオＪ−インバレリアン酸の１−フェノキシベンジルエ
ステル　　　　　　　　ｎ”　　１．５６１６プロ・ベ
ニル−２−シクロペンテニル）−９９ｆｌｌのα′−エ
チニルーａ−フェノキシベンジルエステルローシクロペ
ンチル）−エチルオキシ〕−イソパレリアン酸の−−フ
ェノキシペンジルエステルｆｉ”　　Ｌ５４３７ ンパレリアン酸のα′−エチニルーＩ−７エノキシベン
ジルエステル　　　　　　　　　ｎ２０１．５５８１α
−〔１−メチル−２−（３’、４’−ジブロモ−３′−
シクロヘキセニル）−ビニルーナオ〕−イソ／噌しリ１
ン酸のα′−シアノーーーフェノキシベンジルエα−イ
ンプロピル−δ−（３，＠−ジメトキシーシクロへブチ
ル）−パレリ１ン駿の■−フェノキシペンα−（２−メ
チル−３−ピロリジニループロビルオキシ）−イソパレ
リアン酸Ｏα′−エチニル−醜−α−〔２−メトキシ−
２−（２’−メチルオキソラン−４′−イル）−エチル
アミノ〕−イソパレリアン峻のα′−シアノーーーフェ
ノキシベンジルエステルα−インプロピル−１−（２，
６−ジエチル−モルホリノ）−ラフ綾の一一フエノキシ
ベンジルエステルα−〔２，２−ジクロロ−３−（３’
、６’−ジクロロ−４′−シクロヘプテニル）−フロビ
ルチオ〕−インパレリアン曖のα′−エチニルーａ−フ
ェノキシベンジ］ ルーシクロへキシル）−エチルチオ〕−イソパレリ１ン
酸のα′−シアノーーーフェノキシベンジルエステル　
　　　　　　　　　　　　０２０１５８９７α−イソプ
ロピル−δ−ビニル−δ−（４−７！ｊルーピペリジノ
）−パレリアン峻のｍ−フエノキシベンジルエステル　
　　　　　　　ｌｍ２０１５４８０パレリアン鹸のα′
−シアノーーーフェノキシペンジα−（２−（１−シク
ロペンテニル）−クロピルアミノ〕−イソパレリアン酸
のα′−エチニルーーーα−インプロピル−Ｔ−プロ４
−−３二（３，５−ジメチルオキサン−４−イル）−ｒ
−ヘキセン酸ノー−０ フェノキシベンジルエステル　　諺Ｄ　Ｌ５？７１α−
〔３−メトキシ−２−（５’−エトキシーオキザゾリジ
ニル）−プロピルチオ〕−イソパレリ１ン峻Ｏ＠’　　
７ｚツキジベンジルエステルα−〔ｌ、２−ジクロロ−
２−（３’−ビニル−シクロペンチル）−エチルアミノ
コ−イソ／（レリアン酸のα′−エチニ７し一一−フェ
ノキシペンシルエステル本発明で有効成分として用いる
化合物は新規化合物でろ抄、常温で固体また社液体であ
って、何機溶剤一般［Ｍ２Ｓである。従って欽布用殺虫
剤としては乳剤、油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤な
どとして用いることが出来、又木粉その他適当な基材と
混合して蚊取線香の如きＩＩＪＥＰ＠殺虫剤として使用
することがで解して台紙に浸ませ、又は適当な増量剤に
吸着させて成型し、ある―は適当な溶剤に溶かして適当
な加熱体くよ）加熱１欽させるいわゆる電気蚊取として
利用する場合も蚊取線香と同様にすぐれ九妨果を示す。

なお本発明の化合物は従来のピレスロイドに比べ光に安
冨であ塾、農園芸用殺虫剤としても使用することができ
る。

また、本発明の化合物Ｋｌ−オクチルビシクロへブテン
ジカルボキシイミド（商品名ＭＯＷ−２６４）、Ｎ−オ
クチルビシクロへブテンジカルボキシイミドとアルキル
アリールスルホン酸塩との混合物（商品名ＭｏＫ−５０
２６’）、オクタクロロジプロピルエーテル、ビベロニ
ルプトキナイドなどの共力剤を加えるとその殺虫効力を
一層高めることができる。又２，６−ジタージマリープ
チルー４−メチルフェノール（Ｂｍｌ？）、２．６−ジ
タージキリーグチルフエノール等の７エノール系又はア
ミン糸等の酸化防止剤を添加することによって本発明の
化合物の安定性を一層増大することができる。

なお、従来のピレスロイド例えばアレスリン、７タール
スリン、レスメトリン、７ラメトリン、フェノトリン、
パーメスリン、サイノ臂−メスリン、デカメトリン、７
エンパレレート等と併用してさらに一層効果の高い殺虫
剤を得ることができる。

次に本発明の化合物を有効成分とする重虫剤の殺虫試験
成績を示す。

試瞼例Ｌ　散布による殺虫試験 前記化合物例の２３種の本発明化合物のａ２％の白灯溶
液（ム）、ａ２％とピペロニルプトキナイドα８％の白
灯溶液（Ｂ）、ａ１％と７タールスリン（Ｌ１％の白灯
溶液（Ｃ）、およびアレスリン、７クールスリンの夫々
α２％白灯溶液につきイエバエを用ｉて噴震降下流に従
−イエバエの落下仰転率を哀め、供試薬剤の相対有効度
を算出し、更に２４時間後の致死率を求めたところ次の
如くである。

（）内は２４時間後の致凭亭を示す。

試験例１　燻蒸による殺虫試験 殺虫成分としてａ５％を含有する蚊取線香を作り、アカ
イエカを落下抑板せしめる効果を試験した。この実験は
防虫科学１６巻０１５１年）第１７６頁長尺、勝田らの
方法に従ｉ１前記線香の相対有効度を算出したところ次
の如くである。供試薬剤番号は前記有効成分例の以下本
発明の実施例を示す。なお化合御名は前記有効成分例の
ものと同一である。

安定性試験 試験社サンプル１０ｑをガラスシャーレ（３６ｄ）Ｋう
す（拡げ、４月の晴れた日に屋外で日光にさらし、一定
時間後の化合輪伐存置をガスクロマトグラフ４で定量す
ることによ。

て行なっ九〇 供試薬剤番号は、本発明化合物例番号と同一であり、対
照薬剤として最近開発されたーくうかのピレスロイドを
用％／−ｈえ。

試験結果より、本発明化合倫社対照の従来のピレスロイ
ドに比べ、耐光性が非常にすぐれて−ることが纒められ
た。

実施例本 α−シクロヘキシルメチルオキシーイソパレリアン酸ク
ロライド４７ｇを乾燥ベンゼン１５７！に溶解し、これ
にα−シアツー−−フェノキシペンジルアルコール４７
ｇを乾燥ベンゼンｇｏ＊Ｋｇ解し丸ものを加え、さらに
縮合助剤として乾燥ピリジン３ｄを加えるとピリジン塩
酸塩の結晶が析出する。密栓して室温で一夜款置後ビリ
ジン塩酸塩をＰ別し、ベンゼン溶液をぼう硝で１１を嫌
擾、減圧下に窒素気流中で低温（６誕５０°Ｃ以下）で
濃縮するとα−シクロヘキシルメチＩレオキシーインパ
レリアン酸のα′−シアノーーーフェノキシペンジルエ
ステル＆４ｇｔｌｌ九。

実施例＆ α−インプロピル−ｒ−クロロ−７−（４−インプロペ
ニル−２−シクロペンテニル）−１りｌｌＬ４ｇとα−
エチニル−■−ツエノキシベンジル７にコール４６ｇを
ベンゼン１５０ｓｄに溶解し、溶液を激しく攪拌しつつ
濃硫酸５−を加える。攪拌下に還流加熱し、共沸によっ
て出る水を脱水剤によって除く。ベンゼンは時々補充し
、約４時間反応を行なう。つ−で反ｗ５＃１液を重曹水
、食塩水で洗浄後、ベンゼンを減圧下に留去しα−イソ
プロピル−ｔ−クロロ−ｔ−（４−４ソプロベニルー２
−シクロペンテニル）　−ラフ１１２１７）α′−エチ
ニル一一一フェノキシペンジルエステル７．７ｇｔ−得
た。

実施例＆ α−（３−（３’−クロロオキサン−４１−イル）−ア
リルチオ〕−イソバレリアン酸のナトリクム塩Ｌ９ｇと
一一フェノキシペンジルクロクィド４５ｇをベンゼン５
０−に溶解し、還流下に３時間窒素気流中で反応させた
後、反応液を冷却し、析出する食塩をＰ別したのち、食
塩水で充分洗浄後、ぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に
留去してα−（３−（３’−クロロオキサン−４′−イ
ル）−アリルチオ〕−インパレリアン酸のｍ−フエノキ
シベンジルエステル８．０ｇｔ得＊。

実施例表 α−（２−ピペリジノ−インプロビルアミノ）−インパ
レリアン酸のメチルエステル６．２ｇとα−エチニル一
一−フェノキシベンンルアルコール４６ｇを１５００Ｃ
Ｋ加熱する。温度が１５０’ｃに達し死時にナトリウム
１２５ｇを加えメタノールの留らさらにナトリウムＯＪ
Ｓｇを加え、理論蓋のメタノールを得るまで温度を１５
０’Ｃ前後に保ち、前記操作を繰返し行なう。クーで混
合物を冷却しエーテルに溶解し、エーテル溶液を希塩酸
、重曹水、食塩水で洗浄後、ぼう硝で乾燥し、エーテル
を減圧下に留去してα−（２−ビペリジノーインプロピ
ルアミノ）−イソパレリアン酸のα′−エチニルー■−
フェノキシベンジルエステル７．１ｇを得た。

実施例ｉ α−（２−（４’−メチル−１′−シクロヘキセニル）
−イソプロピルオキシ〕−インパレリアン陵の無水物４
９ｇとα−シアノ−１−フェノキシベンジルアルコール
４６ｇｔ−混合し、攪拌下に９８％硫酸８ｇを徐々に加
え、８０〜１０Ｇ”Ｃで３時間反応させたのち、エーテ
ルに溶解しエーテル溶液を重信水、食塩水で充分洗浄後
ぼう硝で乾燥し、エーテルを減圧下に留去してα−〔２
−（４′−メチル−１′−シクロヘキセニル）−インプ
ロピルオキシ〕−イソバレリアン峻のα′−シアノーｌ
−フェノキシベンジルエステル（Ｌ７ｇｉ４九。

実施例＆ α−〔３−メトキシ−２−（５’−エトキシオキナゾリ
ジニル）−プロピルチオ〕−イソパレリ１ン酸＆４ｇを
ジメチルホルムアミド５０＋＋／に溶瘉し、これに■−
フェノキシベンジルプロマイドＬ４ｇを加える。攪拌下
にトリエチルアミン４１１／を加え、６０〜８Ｇ’Ｃで
３時間反応させたのち、エーテルに溶解しエーテル溶液
を希塩酸、食塩水で。

充分洗浄後ぼう硝で乾燥し、エーテルを減圧下に留去し
て、α−〔３−メトキシ−！−（５’−エトキシオキデ
ゾリジニル）−プロピルチオ〕−イノハレリアン酸の一
一フエノキシベンジルエステル８．０ｇを優良。

参考例り 本発明化合物（２）　ａ　２部に白灯油を加えて全体を
１００部としてα２％油剤を得る。

参考例＆ 本発明化合物＋４）　ａ　２　ｉｌとビペロニルグトキ
ナイドａ８部に白灯油を加えて全体を１００部として油
剤を得る。

参考例＆ 本発明化合物（７）２０部にンルボール８Ｍ−２００（
東邦化学登録向欅名）１０部、キジロール７０部を加え
て攪拌混合溶解して２０％乳剤を得る。

参考例表 本、発明化合物ＩＭＩα４ｓルスメトリン（Ｌ１部、オ
クタクロロジプロピルエーテル１５部を精製灯油２８１
１に溶解し、エアゾール容器に充填し、パルプ部分を取
り付けた後、該パルプ部分を通じて噴射剤（液化石油ガ
ス）７０部を加圧充填してエアゾールを得る。

参考例＆ 本発明化合物Ｈａｓｇ、ＩＩＨ！ａ５ｇをｒ虫菊抽出粕
粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材９　Ｑ、ＯｇＫ
均一に混合し、公知の方法によって蚊収線６を得る。

参考例＆ 本発明化合物−（Ｌ４ｇ、　ＭＧＫ−５０２６１，０ｇ
を蚊取線香用基材９８．６　ｇに均一に混合し、公知の
方法によって蚊取線香を得る。

参考例７゜ 本発明化合物９４３部とクレー９７ｓを良く粉砕混合し
て３％粉剤を得る。

参考例８゜ 本発明化合物−４０部、珪藻土３５部、クレー２０ｓ、
ラクリルスルホン酸塩３部、カルボキシメチルセルロー
ズ２部を粉砕混合して水和剤を得る。

試練例＆ １１１４ｃｍの腰高ガラスシャーレに）１スモンヨトク
の３会幼虫を１０頭入れ、散布塔で参考例＆によって得
られ友乳剤のうち、本発明化合物（１１（３）（４）（
９）１１０η−（ロ）を含む各々の乳剤の水による２０
０倍希釈液１−をスプレーし、あらかしめ飼料を入れ丸
腰高シャーレに移し、放置すれば、ｉずれも２日後には
ハスモンヨトクの８０％以上を殺虫することができた。

試験例表 モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜６葉期の
大根畑に参考例＆によって得られた乳剤のうち本発明化
合物（２）（４）（７）叫争４１１１１２υＡを含む各
々の乳剤の水による２００倍希釈液を１００１／反当た
り散布し丸。２日後の寄生率調査で紋布前密度の１／ｌ
Ｏ以下に各区共に減少しでいた。

試験例社 ５万分の１のフグネルボットに播種後４５日を経過した
稲を生育させ、参考例８．によって得られ九本和剤のう
ち、本発明化合物（１）（５）（６）（８）（川（１５
）Ｈ−を含む各々の水和剤の水による４００倍希釈液を
１０ＩＩＩ／／ポツトの割合でスプ　　　　　　□レー
する。それを円筒型の金網で覆い、その中にヒメトビク
ンカ成虫約２０匹を放てば、いずれによっても１日後に
Ｆｉ８０％以上を殺虫することができ九。

０発　明　者　南手良裕 大阪市住吉区帝塚山東１丁目４０ 番地

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、＾は０，８．ＮＨ，ＣＨ２であシ、＆は一般式
   （ＩＩ）＠（５）で示される基を表わす。 ここにｘ＃′１ＣＨ２又＃ｉｏを示し、ｌ；ｊｌ〜３の
   整数、−＃ｉ１〜４の整数を表わす。ま九Ｒ１はアルキ
   ル基、アルケニル基、ハロアルキル基又はアルコキシア
   ルキル基を表わし、島は水嵩原子、低級アルキル基、低
   級アルケニル基、ハロゲン原子又は低級アルコキシル基
   を表わす。まえ−は水素原子、シアノ基又はエチニル基
   を表わす。）で示されるインパレリアン酸エステル誘導
   体を含有することを特徴とする殺虫剤。 （式中、ＩＩ＃は一般式（１１＠（社）で表わされる基
   をここにＸＦｉ、ＣＨ２又は０を示し、ｎは１〜３の整
   数、−は１〜４０整数を表わす。またＲ１はアルキル基
   、アルケニル基、ハロアルキル基又はアルコキシアルキ
   ル基を表わし、島は水＃原子、低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、ハロゲン原子又は低級アルコキシル基を表
   わす。また＆は水：ａＩＪｌ、子、シー７基又はエチニ
   ル基Ｉｋ：衰わす。）で示される特ｆｌＦ請求の範囲Ｉ
   Ｉ（１）項紀械の殺虫剤。 （式中、＆ｒよ一般式（」（至）（３）で示される基を
   麦わす。 ここにＸ　ＦｉＣＭ２又はＯを不し、ｎ１ｊｌ〜３の１
   に＆、ｍｌ　Ｆｉ　ｌ〜４の整数を表わす。また−は１
   ルキル基、アルクニル基、ハロ１ルキル基又はアルコキ
   シアルキル基を表わし、ｉは水素原子、低級アルキル基
   、低級アルクニル基、Ｎ１１ ハロゲン原子又は低級アルコキシル基を表わす。ま九−
   は水素原子、シアノ基又社エチニル基を表わす。）で示
   される特許、１＃求の範囲で示される化合物であるこ七
   を特徴とする特で示される化合物であることを特徴とす
   る特で示される化合物である仁七を特徴とする特で示さ
   れる化合物であることを特徴とする特許請求の軸−第（
   謙槍記載の殺虫剤。 −補助剤としてピレスロイド用共力剤を含有することに
   特徴とする待合ｌ１１１水の輻囮第＜１１項記叔の殺虫
   剤。