JPS6157820B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は下記の一般式（）で示される新しい
カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有
効成分として含有する低毒性かつ速効性の殺虫剤
に関するものである。 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフツ素原
子を表わす。〕 伝染性病害の多くは昆虫によつて媒介させる
が、これらを駆除することは病害の蔓延を防止す
るうえで非常に有効であり、殺虫剤の使用はこの
目的を達するための最も効果的手段である。この
ように人類が高い生活水準を維持するうえで、殺
虫剤の果たす役割はきわめて大きいものがある。
こうした目的に対応するため過去数多くのすぐれ
た殺虫剤が創出され、使用され種々の分野で成果
をあげてきた。しかしながら、一方でBHC、
DDTなどの有機塩素系殺虫剤や有機リン系殺虫
剤等は、それらの抵抗性を示す害虫が出現したこ
とと、環境汚染性および駆除対象外の種々の生物
に対する毒性などの問題によつて使用が著しく制
約された。さらにこれにかわるべき新しい殺虫剤
においても諸分野で抵抗性害虫問題が深刻化する
兆を見せている実情があり、これらを背景として
新しくさらにすぐれた殺虫剤の開発が要望されて
いる。ここですぐれた殺虫剤の具備すべき性質に
ついて考えて見ると、高い殺虫効力およびノツク
ダウン効果を持つことは言うまでもないが、今日
ではこれに合せて人畜等対象外生物に毒性の低い
こと、非残留性で環境汚染性の少ないことが強く
望まれる。天然ピレトリンは人畜に毒性が低く、
かつ野外環境条件下で容易に分解されることから
上述した殺虫剤に求められる特性を一部備えては
いるが、有機リン酸エステル、カバーメート剤に
比べ相対的に殺虫力が劣り、さらにあまりに速や
かに分解するために残効性に乏しく、しかも高価
であるなどの欠点を有している。〔“Advantages
and Disadvantages of Pyrethrum”in
“Pyrethrum”（J.E.Casida，Academic Press，
New York and London，1973）307〜311頁〕 本発明者らは、こうした天然ピレトリンの欠点
を補い現在使用されている殺虫剤よりすぐれた化
合物を開発する目的で研究を重ねた結果、一般式
（）で示される本発明化合物が、1.極めて速効
的（ノツクダウン効力）であり、かつ殺虫活性を
高い。2.人畜に比較的低毒である。3.有機リン剤
あるいはカバーメート剤抵抗性の害虫に対しても
卓効を発揮する。4.比較的安価に製造し得るなど
の特性を有することを見出し本発明を完成した。 なお本発明化合物は広義には特開昭49―47531
号公報に含まれるものである。しかしながら該公
報には本発明化合物の具体的記載はなく当然の事
ながらその物性、合成実施例、殺虫効力などの記
載は全く示されていない。 本発明は、前記一般式（）で示される本発明
化合物が、該公報に記載の本発明化合物に係わり
得る何れの化合物よりも著しくノツクダウン作用
を有することを初めて見出したものであり、その
意義は極めて大きいものがある。 本発明化合物は一般式（） 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を有する。〕 で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体と
一般式（） 〔式中、Ａは水酸基、ハロゲン原子またはトシル
オキシ基を表わす。〕 で示されるアルコールまたはその反応性誘導体と
を必要に応じて適当な溶媒、反応助剤、触媒の存
在下に反応させることにより得られる。ここにい
う一般式（）のカルボン酸の反応性誘導体とし
ては、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエス
テル、アルカリ金属塩または有機第３級塩基との
塩などがあげられ、一般式（）のアルコールの
反応性誘導体としてはアルコールの水酸基をハロ
ゲン原子またはトシルオキシ基で置換した化合物
があげられる。 なお、前記一般式（）で示されるカルボン酸
エステルには、カルボン酸成分の立体構造にもと
づく幾何異性体即ちシス体、トランス体およびア
ルコール成分、カルボン酸成分の不斉炭素にもと
づく光学異性体が存在するが、これらのエステル
も本発明に含まれることはもちろんである。 次に本発明におけるカルボン酸エステルの製法
の概略を以下に示す。 （合成法Ａ）アルコールとカルボン酸ハライイド
との反応による方法 式 で示されるアルコールと一般式 〔式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わしＸ
は前述と同じ意味を有する。〕 で示される酸ハライド好ましくは酸クロライドと
を不活性溶媒（例えばベンゼン、トルエン、ヘキ
サン、エーテル等）中、脱酸剤（例えばピリジ
ン、トリエチルアミン等）の存在下に内温−30℃
〜100℃にて30分〜20時間反応させて目的のエス
テルを得る。 （合成法Ｂ）アルコールとカルボン酸無水物との
反応による方法 式 で示されるアルコールと一般式 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を有する。〕 で示されるカルボン酸無水物とを不活性溶媒（例
えばベンゼン、トルエン、ヘキサン、アセトン
等）中、塩基（例えばピリジン、トリエチルアミ
ン等）の存在下に内温−20℃〜100℃にて１時間
〜20時間反応させて目的のエステルを得る。 （合成法Ｃ）アルコールとカルボン酸との脱水反
応による方法 式 で示されるアルコールと一般式 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を有する。〕 で示されるカルボン酸とを脱水縮合剤（例えばジ
シクロヘキシルカルボジイミド等）中、内温０℃
〜150℃にて30分間〜10時間反応させて目的のエ
ステルを得る。 （合成法Ｄ）アルコールのトシレートとカルボン
酸塩との反応による方法 式 〔式中、Ｚはトシル基を表わす。〕 で示されるアルコールのトシレートと一般式 〔式中、Ｘは前述と同様の意味を有し、Ｍはアル
カリ金属を表わす。〕 で示されるカルボン酸アルカリ金属塩とを溶媒
（例えばベンゼン、トルエン、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）中
で、０℃〜150℃にて30分間〜10時間加熱反応さ
せて目的のエステルを得る。 以上の方法により得られたカルボン酸エステル
には必要に応じてクロマトグラフイー、蒸留等の
手段により精製することができる。 次に実施例で詳細に説明するが、本発明はこれ
らの実施例のみに限定されるものではない。 実施例 １ （±）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シ
クロペンタ―２―エン―４―オン―１―オール
3.0g、ピリジン2.4gをトルエン50mlに溶解した
後、（±）―２，２―ジメチル―３―シス―2′，
2′―ジクロルビニルシクロプロパンカルボン酸無
水物8.0gを加え40℃で24時間かきまぜた。反応液
を塩酸水にあけ分液した。トルエン層を５％炭酸
カリウム水、食塩水で洗浄の後、溶媒を留去して
淡黄色オイル6.6gを得た。このオイルをシリカゲ
ルクロマトグラフイーを行なつて精製し（展開溶
媒：ｎ―ヘキサン―酢酸エチル混液）4.1gの
（±）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シク
ロペンタ―２―エン―４―オン―１―イル（±）
―２，２―ジメチル―３―シス―2′，2′―ジクロ
ルビニルシクロプロパンカルボキシレート（化合
物Ａ）を得た。 屈折率 1.5310（22.5℃） 実施例 ２ （±）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シ
クロペンタ―２―エン―４―オン―１―オールト
シレート3.0gをジメチルホルムアミド50mlに溶解
した後、（±）―２，２―ジメチル―３―トラン
ス―2′，2′―ジクロルビニルシクロプロパンカル
ボン酸カリウム2.5gを加え60℃で15時間かきまぜ
た。反応液を塩酸水にあけ酢酸エチルを加えて抽
出した。酢酸エチル層を５％炭酸カルシウム水、
食塩水で洗浄の後、溶媒を留去して淡黄色オイル
2.8gを得た。このオイルをシリカゲルクロマトグ
ラフイーを行なつて精製し（展開溶媒：ｎ―ヘキ
サン―酢酸エチル混液）2.1gの（±）―２―メチ
ル―３―2′―プロピニル―シクロペンタ―２―エ
ン―４―オン―１―イル （±）―２，２―ジメ
チル―３―トランス―2′，2′―ジクロルビニルシ
クロプロパンカルボキシレート（化合物Ｂ）を得
た。 屈折率 1.5282（22.5℃） 実施例 ３ （±）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シ
クロペンタ―２―エン―４―オン―１―オール
320mg、ピリジン240mgをトルエン10mlに溶解した
後、（＋）―２，２―ジメチル―３―トランス―
2′，2′―ジフルオロビニルシクロプロパンカルボ
ン酸クロリド420mgを滴下し室温で５時間かきま
ぜた。反応液を塩酸水にあけ分液した。トルエン
層を重そう水、食塩水で洗浄の後、溶媒を留去し
て淡黄色オイル680mgを得た。このオイルをシリ
カゲルクロマトグラフイーを行なつて精製し（展
開溶媒：ｎ―ヘキサン―酢酸エチル混液）450mg
の（±）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シ
クロペンタ―２―エン―４―オン―１―イル
（＋）―２，２―ジメチル―３―トランス―2′，
2′―ジフルオロビニルシクロプロパンカルボキシ
レート（化合物Ｃ）を得た。 屈折率 1.4921（25.0℃） 実施例 ４ （±）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シ
クロペンタ―２―エン―４―オン―１―オール
150mgをトルエン10mlに溶解した後、（±）―２，
２―ジメチル―３―シス―2′，2′―ジブロモビニ
ルシクロプロパンカルボン酸300mgおよびジシク
ロヘキシルカルボジイミド400mgを加え室温で５
時間かきまぜた。反応液を塩酸水にあけて分液し
た。トルエン層を重そう水、食塩水で洗浄の後、
溶媒を留去して淡黄色オイル410mgを得た。この
オイルをシリカゲルクロマトグラフイーを行なつ
て精製し（展開溶媒：ｎ―ヘキサン―酢酸エチル
混液）320mgの（±）―２―メチル―３―2′―プ
ロピニル―シクロペンタ―２―エン―４―オン―
１―イル （＋）―２，２―ジメチル―３―シス
―2′，2′―ジブロモビニルシクロプロパンカルボ
キシレート（化合物Ｄ）を得た。 屈折率 1.5621（22.5℃） 実施例 ５ （＋）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シ
クロペンタ―２―エン―４―オン―１―オール
150mg、ピリジン120mgをトルエン10mlに溶解した
後、（±）―２，２―ジメチル―３―シス―2′，
2′―ジクロルビニルシクロプロパンカルボン酸ク
ロリド220mgを滴下し、室温で５時間かきまぜ
た。反応液を塩酸水にあけ分液した。トルエン層
を重そう水、食塩水で洗浄の後、溶媒を留去して
淡黄色オイル320mgを得た。このオイルをシリカ
ゲルクロマトグラフイーを行なつて精製し（展開
溶媒：ｎ―ヘキサン―酢酸エチル混液）270mgの
（＋）―２―メチル―３―2′―プロピニル―シク
ロペンタ―２―エン―４―オン―１―イル
（±）―２，２―ジメチル―３―シス―2′，2′―
ジクロルビニルシクロプロパンカルボキシレート
（化合物Ｅ）を得た。 屈折率 1.5298（24.0℃） 実施例 ６ （±）―２―メチル―３―プロパルギル―シク
ロペンタ―２―エン―４―オン―１―オール
1.50g、ピリジン1.20gをトルエン30mlにとかした
後、（±）―２，２―ジメチル―３―シス、トラ
ンス―2′，2′―ジクロルビニルシクロプロパンカ
ルボン酸クロリド2.28gを滴下し５時間20℃でか
きまぜた。５％塩酸水にあけ分液後、トルエン層
を重そう水、食塩水で洗浄し硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルクロマトグラ
フイーを行なつて精製し2.50gの（±）―２―メ
チル―３―プロパルギル―シクロペンタ―２―エ
ン―４―オン―１―イル （±）―２，２―ジメ
チル―３―シス、トランス―2′，2′―ジクロルビ
ニルシクロプロパンカルボキシレート（化合物
Ｆ）を得た。 屈折率 1.5290（22.5℃） 一般式（）で示される本発明化合物は、衛生
害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等に対し、きわめ
て速効的に効力を発揮し、その他ウンカ類、ヨコ
バイ類、ヨトウ類、コナガ、ハマキ類、アブラム
シ類、メイ虫類等の農業害虫、ノシメコクガ、コ
クゾウ等の貯穀害虫さらには動物寄生性のシラ
ミ、ダニの防除にもきわめて有効であり、その他
の害虫にも有効である。さらに本発明化合物は単
に害虫をノツクダウンさせ、死にいたらせるばか
りでなく、忌避性を有し、害虫をホストから忌避
させる効果も有しており、各種の剤型で実用に供
し得るものである。 本発明化合物がすぐれたものであることをより
明確にするために次の代表例について実験例を示
すが、他の一般式（）で示される化合物も同様
の傾向にある。 実験例 １ 本発明化合物および対照化合物0.1部を白灯油
に溶解し、全体を100部とすればそれぞれの油剤
を得る。（70cm）^３のガラスチヤンバー内にアカ
イエア雌成虫、イエバイ成虫を各々10頭ずつ放飼
した後、上記油剤を0.7ml散布し、経時的にノツ
クダウン虫数を数える。３反復平均のノツクダウ
ン率からフインネーの図解法によりKT₅₀値を求
めた。20分後に供試虫を回収し、５％砂糖水を与
え、24時間後に生死を調査した。

【表】

【表】 実験例 ２ 下記本発明化合物および対照化合物を脱臭灯油
にて各々0.1％油剤に調整する。 壁面にワセリンを薄く塗布した直径10cmのガラ
スシヤーレにチヤバネゴキブリ成虫10頭を放飼
し、50メツシユのナイロンゴースでふたをする。
各々の油剤0.6mlをガラス製アトマイザーにて50
cmの距離から散布し、５分後、10分後及び20分後
にノツクダウン虫数を調査した。

【表】

【表】 一般式（）で示される本発明化合物を殺虫、
殺ダニ剤として調整するに当つては、従来のピレ
スロイドと同様に一般殺虫剤用希釈助剤を用いて
当業技術者の熟知する方法によつて油剤、乳剤、
粉剤、エアゾール、水和剤、粒剤、蚊取線香その
他の加熱、非加熱燻蒸剤および害虫の好む餌等誘
引性物質を添加した誘殺性の粉剤、固型剤等、そ
の他任意の剤型にすることができ実用に供するこ
とができる。 さらにこれらの化合物は２種以上の配合使用に
よつて、より優れた殺虫力を発現させることも可
能であり、さらにピレスロイド用共力剤であるα
―〔２―（２―ブトキシエトオキシ）エトオキ
シ〕―４，５―メチレンジオキシ―２―プロピル
トルエン｛ピペロニルブトキサイドと称する｝、
１，２―メチレンジオキシ―４―〔２―（オクチ
ルサルフイニル）プロピル〕ベンゼン｛サルホキ
サイドと称する｝、４―（３，４―メチレンジオ
キシフエニル）―５―メチル―１，３―ジオキサ
ン｛サフロキサンと称する｝、Ｎ―（２―エチル
ヘキシル）―ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ―５
―エン―２，３―ジカルボキシイミド｛MGK―
264と称する｝、オクタクロロジピプロピルエーテ
ル｛Ｓ―421と称する｝、イソボルニールチオシア
ノアセテート｛サーナイトと称する｝等、その他
のアレスリン、ピレトリンに対して有効な既知の
共力剤と混合使用することによつて、その殺虫効
果を増強することもできる。 なお、一般にカルボン酸エステルは、光、熱、
酸化等に対し安定性が欠ける嫌いがあるので必要
あるときは酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤たと
えばBHT、BHAのようなフエノール誘導体、ビ
ス・フエノール誘導体またフエニル―α―ナフチ
ルアミン、フエニル―β―ナフチルアミン、フエ
ネチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン
類あるいはベンゾフエノン系化合物類を安定剤と
して適量加えることによつて、より効果の安定し
た組成物を得ることができる。 また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、
Ｎ―（クリサンセモキシメチル）―３，４，５，
６―テトラヒドロフタルイミド｛以下テトラメス
リンと称する｝、５―ベンジル―３―フリルメチ
ルクリサンセメート｛以下レスメスリンと称す
る｝、３―フエノキシベンジルクリサンセメート
｛以下フエノスリンと称する｝、５―プロパルギル
フルフリルクリサンセメート、２―メチル―５―
プロパルギル―３―フリルメチルクリサンセメー
トおよびこれらのｄ―トランス第一菊酸エステ
ル、ｄ―シス・トランス第一菊酸エステルあるい
は除虫菊エキス、ｄ―アレスロロンのｄ―トラン
ス第一菊酸またはｄ―シス・トランス第一菊酸エ
ステル、３―フエノキシベンジル２，２―ジメチ
ル―３―（２，２―ジクロルビニル）シクロプロ
パンカーボキシレート、α―シアノ―３―フエノ
キシベンジル2′，2′―ジメチル―3′―（２，２―
ジクロルビニル）シクロプロパンカーボキシレー
ト、α―シアノ―３―フエノキシベンジル2′，
2′，3′，3′―テトラメチルシクロプロパンカーボ
キシレート、α―シアノ―３―フエノキシベンジ
ル―２―（４―クロルフエニル）―イソバレレー
ト、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エス
テルのほか、Ｏ，Ｏ―ジメチル―Ｏ―（３―メチ
ル―４―ニトロフエニル）ホスホロチオエート
｛以下フエニトロンと称する｝、Ｏ，Ｏ―ジメチル
―Ｏ―４―シアノフエニールホスホロチオエート
｛以下サイアノフオスと称する。｝、Ｏ，Ｏ―ジメ
チル―Ｏ―（２，２―ジクロルビニル）―ホスフ
エート｛以下ジクロルホスと称する｝、バイジツ
ト、ビニフエート、マラソン、サリチオン、パプ
チオン、テイプテレツクス、ダイアジンなどの有
機リン系殺虫剤、１―ナフチル―Ｎ―メチルカー
バメート、３，４―ジメチルフエニル―Ｎ―メチ
ルカ―バメート、３―メチルフエニル―Ｎ―メチ
カル―バメート、２―イソプロポキシフエニル―
Ｎ―メチカーバメート、Ｓ―メチル―Ｎ―（メチ
ルカルバモイロキシ）チオアセトイミデートなど
のカーバメート系殺虫剤、N′―（２―メチル―
４―クロロフエニル）―Ｎ，Ｎ―ジメチルホルム
アミジン、１，３―ビス（カルバモイルチオ）―
２―（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ）―プロパンヒド
ロクロリドその他の殺虫剤あるいは殺菌剤、殺線
虫剤、殺ダニ剤、植物生長調整剤、BT剤、BM剤
等の微生物農薬、昆虫ホルモン、除草剤、肥料そ
の他の農薬等と混合することによつて効力のすぐ
れた多目的組成物を作ることもできそれらとの配
合による効力の相乗効果を期待できる。 次に本殺虫、殺ダニ剤の製剤例をあげる。 製剤例 １ 本発明化合物(A)〜(F)の0.2部を白灯油に溶解
し、全体を100部とすれば油剤を得る。 製剤例 ２ 本発明化合物(A)0.05部にピペロニルブトキサイ
ド0.25部を加えて白灯油に溶解し、全体を100部
とすれば油剤を得る。 製剤例 ３ 本発明化合物(A)〜(F)の各々20部、それらに各々
ソルポール3005X（東邦化学登録商標名）15部、
キシロール65部を加え、これらをよく撹拌混合溶
解すれば各々の乳剤を得る。 製剤例 ４ 本発明化合物(B)，(D)の各々10部、それらに各々
Ｓ―421を20部、ソルボール3005X（前述と同
じ）15部、キシロール55部を加え、これらをよく
撹拌混合溶解すれば各々の乳剤を得る。 製剤例 ５ 本発明化合物(C)0.1部、レスメスリン0.2部、キ
シロール７部、脱臭灯油7.7部を混合溶解する。
これをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化
石油ガス）85部を加圧充填すればエアゾールを得
る。 製剤例 ６ 本発明化合物(E)0.3部、３―フエノキシベンジ
ル―ｄ―シス、トランスクリサンセメ―ト0.1
部、キシロール７部、脱臭灯油7.6部を混合溶解
する。これをエアゾール容器に充填し、製剤例５
と同様にすればエアゾールを得る。 製剤例 ７ 本発明化合物(C)，(E)の各々0.15gに各々アレス
リンのｄ―トランス第一菊酸エステル0.2gを加え
メタノール20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ
粉：粕粉：木粉を３：５：１の割合で混合）
99.65gと均一に撹拌混合し、メタノールを蒸散さ
せた後、水150mlを加え充分練り合せたものを成
型乾燥すれば各々の蚊取線香を得る。 製剤例 ８ 本発明化合物(A)0.02gに５―プロパルギルフル
フリル―ｄ―シス、トランスクリサンセメート
0.05g、BHT0.1gを加え適量のクロロホルムに溶
解し、3.5cm×1.5cm、厚さ0.3cmの紙に均一に吸
着させる。 かくして電熱板上加熱繊維燻蒸組成物が得られ
る。 製剤例 ９ 本発明化合物(B)，(D)の各々20部にフエニトロチ
オン（前述に同じ）10部を加え、ソルポールSM
―200（東邦化学登録商標名）５部をよく混合
し、300メツシユ珪藻土65部を加え擂潰器中にて
充分撹拌混合すれば各々の水和剤を得る。 製剤例 10 本発明化合物(A)１部に３―メチルフエニル―Ｎ
―メチカルーバメート２部を加えアセトン20部に
溶解し、300メツシユタルク97部を加え擂潰器中
にて充分撹拌混合した後、アセトンを蒸発除去す
れば粉剤を得る。 製剤例 11 本発明化合物(A)，(B)各々３部に各々トヨリグニ
ンCT（東洋紡登録商標名）５部とGSMクレー
（ジークライト砿業登録商標名）92部を加え、擂
潰器中にて充分に撹拌混合する。 ついで水をこれら混合物の10％量加え、さらに
撹拌混合して造粒機によつて製粒し、通風乾燥す
れば各々の粒剤を得る。 製剤例 12 本発明化合物(D)0.1部、フエノスリンのｄ―シ
ス，トランス酸体0.2部、脱臭灯油11.7部と乳化
剤アトモス300（アトラスケミカル社登録商標
名）１部とを混合し、純水50部を加えて乳化させ
たのち脱臭ブタン、脱臭プロパンの３：１混合物
35部とともにエアゾール容器に充填すればウオー
ター・ベースエアゾールを得る。 次に、本発明エステルの殺虫効力について、以
下効果実施例をあげてさらに詳細に説明する。 効果実施例 １ カンペルのターン・テーブル法〔ソープ アン
ド サニタリイ ケミカルス Vol.14No.６ 119
頁（1938）〕により、イエバエ成虫一群約100匹を
使用して製剤例１および２によつて得られた各油
剤の５mlをスプレーし、10分間降下噴霧に暴露す
れば翌日にはいずれの油剤によつても80％以上の
ハエを殺虫することができた。 効果実施例 ２ 製剤例３によつて得られた乳剤を水で10万倍に
希釈し、その液200mlを300mlガラスビーカーに入
れ、アカイエカ終令幼虫30匹を放てば、翌日には
いずれもアカイエカ終令幼虫を90％以上殺虫する
ことができた。 効果実施例 ３ 製剤例５，６，12によつて得られた各エアゾー
ルのイエバイ成虫に対する殺虫効力をピートグラ
デイーチヤンバー（６フイート立方）を使用する
エアゾール試験法（ソープ・アンド・ケミカル・
スペツシヤリテイーズ・ブルーブツク（1965）記
載の方法）により試験した。その結果、いずれの
エアゾールによつても噴射後15分で80％以上のハ
エをノツクダウンさせることができ、翌日には70
％以上のハエを致死させることができた。 効果実施例 ４ （70cm）^３のガラス箱内にアカイエカ雌成虫約
50匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径13cm）
を箱内に設置し、回転させる。 そこへ製剤例７によつて得られた各々の蚊取線
香0.1gの一端に点火したものをガラス箱内に入れ
中央底部に置けば、いずれの蚊取線香によつても
20分以内に90％以上のアカイエカをノツクダウン
させることができ、翌日には80％以上のアカイエ
カを致死させることができた。 効果実施例 ５ （70cm）^３のガラス箱内にイエバイ成虫約50匹
を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径13cm）をチ
ヤンバー内に設置し、回転させる。 そこへ製剤例８によつて得られた加熱燻蒸用組
成物を電熱板上に置き、チヤンバー内で加熱燻蒸
すれば20分以内に90％以上のハエをノツクダウン
させることができた。 効果実施例 ６ ３寸植木鉢に鉢当り約20本の稲苗を本葉３〜４
葉期に生育させ、ベルジヤーダスターにて製剤例
10によつて得られた粉剤を10a当り３Kgの割合で
散粉する。散粉後金網かごで覆い、その中にツマ
グロヨコバイ成虫を20〜30匹放ち、24時間後に生
死を観察した。その結果80％以上の致死率を示し
た。 効果実施例 ７ 14容ポリバケツ内に水10を入れ、その中に
製剤例11によつて得られた各粒剤1gを投入す
る。１日経過後水中にアカイエカ終令幼虫約100
匹を放ち、生死を観察した結果24時間以内にアカ
イエカ幼虫を90％以上殺虫することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフツ素原
   子を表わす。〕 で示されるカルボン酸エステル。 ２ 一般式 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフツ素原
   子を表わす。〕 で示されるカルボン酸エステルを有効成分として
   含有することを特徴とする殺虫剤。 ３ 一般式 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフツ素原
   子を表わす。〕 で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体と
   一般式 〔式中、Ａは水酸基、ハロゲン原子またはトシル
   オキシ基を表わす。〕 で示されるアルコールまたはその反応性誘導体と
   を反応させることを特徴とする一般式 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。） で示されるカルボン酸エステルの製造法。