JPS5928526B2 - 新しい害虫防除組成物およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有害な節足動物の防除に有効な下記一般式（Ｉ
）で示される置換フエニル酢酸エステルを有効成分とし
て含有することを特徴とする害虫防除組成物およびその
製造法に関するものである。

〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
子、炭素数が１から４の直鎖または分鎖状アルキル基、
ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルコキシル基、シ
アノ基、メテルテオ基を表わす。Ｒ３は炭素数が２から
４の直鎖または分鎖状アルキル基を表わす。Ｒ４は水素
原子、メチル基、メトキシ基、・・ロゲン原子のいずれ
か１つを表わし、水素原子以外の基を表わす場合、その
結合位置はフエノキシル基に対して、メタ位またはパラ
位とする。〕先に本発明者らは、既存の殺虫剤の活性グ
ループ、たとえば有機リン剤、カーバメイト系化合物、
ピレスロイド系エステル群または有機塩素剤等から離れ
て、新規な殺虫活性グループの探索を続けた結果、脂肪
族、芳香族アルコールの置換酢酸エステルが広く種々の
殺虫活性を有することを見出した（特開昭４９−２６４
２５号）。

さらに、従来ピレスロイド系殺虫剤として良く知られた
エステル群のアルコール部分と置換酢酸とのエステルが
ピレスロイドと良く似た活性を持ちながらさらに広い殺
虫スペクトルを有することも見出した（特願昭４８−４
４８０９号）。本発明者らはさらに詳細に本化合物類縁
体を多数探索し、その性質や用途を継続検討した結果、
特願昭４８−４４８０９号の一般式中のアルコール部分
にα一エチニル一 ３ −フエノキシベンジルアルコー
ルを導入することによつて、特に優れた殺虫効力、残効
性および低毒性等殺虫剤としてのきわめてすぐれた性質
を示すことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、一般式（Ｉ）で示されるα一エチニル一３−
フエノキシベンジルアルコールの置換フエニル酢酸エス
テル群が後の実験例で示されるように、その近縁化合物
に比較して、きわめて顕著に殺虫効力が増大し、残効性
もよくなり、また驚くべきことには、毒性が低くなるこ
とを見出したものである。

たとえば実験例７から明らかなようにα−シアノ− ３
−フエノキシベンジルアルコールの置換フエニル酢酸
エステルはα一位が無置換のものよりも殺虫効力がすぐ
れてはいるが、実験例６に示されるように、エテニル体
に比してきわめて毒性が高く、農薬としては致命的な欠
点を有している。

すなわち、本発明化合物は、類縁化合物中、殺虫効力の
高い上記シアノ体よりも殺虫効力が優れており、かつ低
毒性であるというきわめてすぐれた化合物であり、近年
特に毒性が強く要求されている現状からみてこのような
化合物を提供する本発明はきわめて有意義な発明といえ
る。本発明化合物は、酸部分とアルコール部分にそれぞ
れ１つづつ不斉炭素原子を有しているために光学異性体
が存在し、その異性体の組み合せによつて、最も有利な
組み合せではラセミ体の２〜６倍もの強い効力を有する
。

本発明化合物はラセミ体以外に光学異性体が含まれるこ
とはもちろんである。

一般式（Ｉ）で示される置換フエニル酢酸エステルを製
造するには、−般式（ｎ）〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は
前述と同じ意味を有する。

〕で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体と一
般式（ホ）〔式中、Ｒ４は前述と同じ意味を表わす。

〕で示されるアルコール、そのハライドまたはスルホキ
シレートとを反応させればよい。ここでいう酸の反応性
誘導体とは、酸ハライド、酸無水物、酸のアルカリ金属
塩、銀塩もしくは有機第三級塩基の塩をさすものとする
。

一般式（１）で示される置換フエニル酢酸エステル化合
物の合成法をさらに詳しく述べると、酸とアルコールと
の反応は適当な脱水条件下、たとえばシンクロヘキシル
カルボジイミドと適当な不活性溶媒中で室温または加温
下に反応させることにより達成される。

反応性誘導体として酸ハライドをず！用いる場合には、
ピリジン、トリエチルアミンなどの有機第３級塩基を脱
酸剤として、前記アルコールと反応させ室温下に十分に
目的とするエステルを収率よく得られる。用いられる酸
ハライドとしては本発明の範囲内で任意のものでよいが
、通常酸クロリドが用いられる。また、反応に際して溶
媒の存在は不可欠ではないが、反応を円滑に進行させる
ためには使用が望ましく、ベンゼン、トルエンあるいは
石油ベンジン等の不活性溶媒が通常用いられる。あるい
は反応性誘導体として酸無水物を用いる場合には、反応
助剤を特に必要とせず、前記アルコールと室温で目的を
達成しうる。

この際加温およびトルエン、キシレン等の溶媒の存在は
反応を円滑に進行させるうえに好都合であるが、ともに
不可欠ではない。前記アルコールの・・ラードまたはス
ルホキシレートを用いる場合には、前記酸はアルカリ金
属塩、銀塩または有機第三級塩基の塩として用いられ、
これは反応時に形成するように塩基と酸とを同時に加え
てもよい。反応に際してベンゼン、アセトン、ジメチル
ホルムアミド等の溶媒の存在が望ましく、溶媒の沸点あ
るいはそれ以下に加熱して反応を遂行することが望まし
い。ハロゲン原子としては塩素、臭素原子が多く用いら
れる。以下本発明化合物の若干例をあげるが本発明はも
ちろんこれらのみに限定されるものではない。

本発明エステルの製造法について、以下合成実施例をあ
げてさらに詳細に説明する。合成実施例 １ α一エチニル一３−フエノキシベンジル αフイソプロ
ピル一４１−クロルフエニルアセテート（化合物番号１
）乾燥ベンゼン２０ｍ１にα一エチニル一３−フエキシ
ベンジルアルコール１．０６ｙ（０．００５モル）とピ
リジンＯ．５９７（０．００７５モル）とを溶解し、こ
れに氷水で冷却しながらα−イソプロピル−４−クロル
フエニル酢酸クロリド１．１６７（０．ＯＯ５モル）を
乾燥ベンゼン２ｍｌの溶液として約３０分かけて滴下し
た。

滴下終了後、室温下に３時間撹拌して反応を完結させた
。

反応液を３０ｙの氷水に注加して分液し、ベンゼン層を
分けた後、水層を１０ｍ２のベンゼンで２回抽出した。
ベンゼン層を併せ、５％塩酸水、飽和重炭酸ソーダ水溶
液、飽和食塩水の順 １に洗浄した。減圧下にベンゼン
を留去して得られた淡黄色油状物を四塩化炭素−ｎ−ヘ
キサン（１０：１）を展開溶媒としてシリカゲル４０ｙ
のカラムを流下させて精製した。目的とするエステル１
．９７７（理論収量の９４．Ｏ％）を無色油状 １物質
として得た。ｎ２３・０１．５６９９０ Ｄ ゜ 合成実施例 ２ α一エチニル−３−フエノキシベンジル α７イソプロ
ピル−４！−メチルフエニルアセテート（化合物番号４
） ２α−イソプロピル−
４−メチルフエニル酢酸９．６１ｙ（０．Ｏ５モル）と
α一エチニル−３−フエノキシベンジルアルコール１０
．６１７（０．０５モル）とを１００ｍｌの乾燥ベンゼ
ンに溶解し、１６．５１７（０．Ｏ８モル）のジシクロ
ヘキシルカ ２ルボジイミドを添加して一晩密栓放置し
た。

翌日４時間加熱還流して反応を完結させ、冷却後析出し
たジシクロヘキシル尿素を▲別した。▲液を濃縮して得
られた粘稠な油状物質を４２０ｙのシリカゲルカラム中
をクロロホルム−ｎ−ヘキサン ３（１５：１）を展
開溶媒として流下させ、目的と★丁するエステル１３．
１５ｙ（理論収量の６６．０％）を無色油状物質として
得た。ｎ２４゜０１．５６１１０ Ｄ ゜合成実
施例 ３ α一エチニル−３−フエノキシベンジル α７−イソプ
ロピル−３′・４′−ジクロルフエニルアセテート（化
合物番号６）α−イソプロピル−３・４−ジクロルフエ
ニル酢酸無水物９．５２ｙ（０．Ｏ２モル）とα一エチ
ニル−３−フエノキシベンジルアルコール２，１２７（
０．０１モル）とを５０ｍｌの乾燥ピリジンに溶解して
室温下に一晩攪拌した。

翌日反応液を１００ｙの氷水に注加し、エーテル３０ｍ
ｌを用いて３回抽出した。エーテル層を併せて、５％水
酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを用いて２回抽出し、副
生したカルボン酸を除去した。エーテル層はさらに１０
％塩酸水、飽和重炭酸ソーダ水溶液、飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下にエー
テルを除去して粗エステル４．８７を得た。クロロホル
ム−ｎ−ヘキサン（１０：１）を展開溶媒としてシリカ
ゲル１００７のカラムを流下させて、目的とするエステ
ル３．５６ｆ（用いたアルコールに対する理論収量の７
９．１％）を無色油状物質として得た。ｎ２２゜０１．
５４３３０ Ｄ ゛以下、表をもつて合成実施例の
一部を例示する。

表中エステル化法の欄でａ，．ｂ．ｃはそれぞれ次の意
昧を表わすものとする。ａ：酸クロリドを用いたエステ
ル化法 ｂ：酸とジシクロヘキシルカルボジイミドを用いた脱水
縮合法ｃ：酸無水物を用いたエステル化法 本発明一般式１で表わされる置換フエニル酢酸エステル
化合物はすぐれた殺虫活性を示すとともにダニ類に対す
る忌避作用または他の生物活性化合物との共力作用が期
待されるものであり、農園芸、森林、衛生、貯穀害虫あ
るいはダニ類の防除用組成物として広くしかも安価に提
供し得るものである。

実際に、これら化合物を使用する場合は適当な溶剤、増
量剤、希釈剤、活性剤、分散剤、界面活性剤、湿展剤、
加圧剤、乳化剤、食誘引剤の１種または２種以上を適量
配合して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、粉粒剤
、塗布剤、油剤、エアゾール、蚊取線香、燻煙剤、加熱
燻蒸剤、電気蚊取、ベート等の型で用いる。

本発明によつて提供される組成物がすぐれたものである
ことをより明らかにするため次に効果の実験例を示す。

実験例 １ 本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（６）
、（８）、（９）．ＡＯ）、０１）、［株］、（自）、
（支）、（至）、（支）、（至）を各々２５部、キシレ
ン６０部、ゾルポールＳＭ−２００（東邦化学登録商標
名）１５部を配合し、乳剤として調製する。

近縁既知化合物および対照市販殺虫剤についても同様の
処方で乳剤を調製する。それらの乳剤を水で所定の濃度
に希釈し、播種後３０日経過したポツト植えの白菜に１
５ｍ１／ポツト散布し、風乾後葉を切り取り、腰高シヤ
ーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を放飼する。

４８時間後に生死を観察し、死虫率から各薬剤のＬＣ５
Ｏ値を求めた。

１★なお、本発明化合物
は前記の化合物番号で示す。

その結果を次表に示す。実験例 ２ 本発明化合物（１）〜（至）を各々３０部、キシレン５
０部、ゾルポールＳＭ−２００（東邦化学登録商標名）
２０％の配合による乳剤として調製する。

これら乳剤および対照市販薬剤として、３・４−ジメチ
ルフエニルＮ−メチルカーバメイト３０％水和剤の水に
よる５００倍希釈液を播種後２５日目のポツト植えの稲
に１０ｍ１／ポツトでスプレーし、金網円筒で覆い、そ
の中にツマグロヨコバィ１５匹を放ち、１日後に生死を
観察した結果、３・４−ジメチルフエニルＮ−メチルカ
ーバメイト、本発明化合物いずれも９０％以上の致死率
を示した。さらに散布５日後に再び同様にツマグロヨコ
バイ１５匹を放ち、１日後に生死を観察した結果、３・
４−ジメチルフエニル一Ｎ−メチルカーバメイトは１０
％の致死率を示したにすぎなかつたが、本発明化合物は
いずれも５０％以上の致死率を示し、残効性も十分に認
められた。

実験例 ３ 実験例１と同様な方法で化合物Ａ４）、（社）、（至）
、（至）、（ト）、（至）、（至）、（支）の３０％乳
剤を調製し、各々水による１０００倍希釈液を播種後、
１２日目のポツト植えのウズラマメの苗に１０ｍ１／ポ
ツトでスプレーし、この処理苗を切り取り、水を入れた
広口びんに差し込む。

処理苗をさしたその側に同ステージの新しいウズラマメ
の苗を切り取つたものを同様にして別の広口びんに差し
込み、先の処理苗と後の無処理苗とを別の新しい無処理
のウズラマメ葉で橋渡しとなるようにピンで止める。こ
の橋渡しとなる新しい無処理葉の中央に多数ニセナミハ
ダニの寄生したウズラマメの葉を乗せて、２日間置き処
理葉と無処理葉に集まる・・ダニの数を調べ忌避性の効
果を求めた。 イとした。その結果
は次表のようである。

実験例 ４ 下記本発明化合物および対照化合物を各々２０部、キシ
レン６０部、ゾルポールＳＭ−２００（東邦化学登録商
標名）２０部の配合による乳剤を調製する。

これらの乳剤の水による５００倍希釈液を播種１力月後
のポツト植・・クサイに散布する。

その後、日を追つて葉を切り取り、コナガ３令幼虫２０
匹と共にポリエチレン・カツプに入れプタをし、２日後
にその生死を観察し、残効性を調べた。その結果を次の
表に示す。実験例 ５ 直径７ＣＴｎのガラスシヤーレの底面に下記供試化合物
のアセトン溶液を有効成分が３ｙ／イになるように塗布
しアセトンを蒸発させた後、一定時間１５ワツト紫外線
ランプを高さ５０（１７７１の所から各各のシャーレに
照射する。

その後シヤーレ内の化合物をアセトンで抽出し、再びア
セトンを用いて所定の濃度の溶液とし、その１ＣＣをガ
ラスシャ一ず〉−レ底面に塗布する。そしてアセトンを
蒸発させた後アズキゾウムシ成虫約１００匹を入れ、プ
タをし、４８時間後に死虫率を調べＬＣ５Ｏ値を求める
。そのＬＣ５Ｏ値が紫外線ランプを照射しない場合のＬ
Ｃ５Ｏ値と比較し、１／２になるような紫外線ランプの
照射時間（半減期）を求めた。その結果を次表に示した
。

実験例 ６２ 体重２０７前後の雄マウスを用いて、乳剤形態の本発明
化合物および対照化合物の水で希釈した☆Ｙ液を経口投
与し、４８時間後までの生死からリツチフイルド法でＬ
Ｄ５Ｏ値を算出し、有効成分量で表わした。

その結果を次表に示す。実験例 ７ 本発明化合物（１）、（２）、（６）、（至）のそれぞ
れを配合例１と同様の方法を用いて乳剤を調製する。

それらの乳剤を水で所定の濃度に希釈し、近縁化合物お
よび市販化合物と比較検討した。 ず★ 播
種後３０日経過したポツト植の稲苗に１０ｍ２／ＰＯｔ
散布し、風乾後、全体を金網籠で覆いセジロウンカをそ
の中に放ち、２４時間後にそれぞれ死虫率を求めＬＣ５
Ｏを求めた結果は次の様であＯつた。以上の実験例によ
つて明らかなように、本発明化合物はすぐれた生物活性
を示すものであり、それら化合物の異性体が存在するも
のについては光学活性体を分割すればさらにすぐれた効
果を示すものである。

これらの点より、本発明組成物の用途として、ツマグロ
ヨコバイ、ウンカ類、ニカメイ虫、ヨトウ、コナガ、ヤ
ガ、モンシロチヨウ、クリケムシ、ハマキ、アブラムシ
、カイガラムシ類等の農業害虫、コクゾウ等の貯穀害虫
、家畜寄生性および植物寄生性等のダニ類等の防除にき
わめて有用である。特に低毒性にして人畜無害のため、
収穫前の作物、家庭園芸用、温室栽培用および食品関係
包装材料等にも自由に使用できる点でも非常にすぐれて
いる。

本発明組成物の調製に当つては、本発明化合物の２種以
上の配合使用によつて、よりすぐれた防除効果を発現さ
せることも可能であり、他の殺虫剤たとえばＤＤＴ．Ｂ
ＨＣ、メトキシクロールなどの有機塩素剤、０・０−ジ
メチル−０−（３メチル−４−ニトロフエニル）ホスホ
ロチオエート｛スミチオン（住友化学登録商標名）｝、
ＤＤＶＰ、ダイアジノン、フェッチオン、０・０ジメチ
ル−０−４−シアノフエニルホスホロチオエート｛サイ
アノツクス（住友化学登録商標名）｝、０・０−ジメチ
ル−Ｓ−〔α一（エトキシカルボニル）ベンジル〕ホス
ホロジチオエート｛パプチオン（バイエル社登録商標名
）｝、２−メトキシ４Ｈ−１・３・２−ベンゾジオキサ
ホスホリンー２−スルフイド｛サリチオン（住友化学登
録商標名）｝、０−エチル−０−４−シアノフエニルフ
エニルホスホノチオエート｛シユアサイド（住友化学登
録商標名）｝などの有機燐剤、１−ナフチル Ｎ−メチ
ルカーバメート、３・４−ジメチルフエニル Ｎ−メテ
ルカーバメート、３・５ジメチルフエニル Ｎ−メチル
カーバメート、２一イソプロポキシフエニル Ｎ−メチ
ルカーバメートなどのカーバメート剤、ピレトリン、ア
レスリン、Ｎ−（３・４・５・６−テトラヒドロフタル
イミド）メチル クリサンセメート｛ネオピナミン（住
友化学登録商標名）｝、５−ベンジル３−フリルメチル
クリサンセメート｛クリスロン（住友化学登録商標名
）｝、５−プロパルギルフルフリルメチル クリサンセ
メート、５−プロパルギル一２−メチル−３−フリルメ
チル クリサンセメート、３−フエノキシベンジル ク
リサンセメートおよびそれらの各々の幾何異性体、光学
活性体あるいはこれら以外の既知のシクロプロパンカル
ボン酸エステル剤およびそれらの共力剤であるピペロニ
ルブトキサイド、サルホキサイド、サフロキサン、ＭＧ
Ｋ２６４、１．Ｂ．Ｔ．Ａ，．Ｓ４２ｌなど、また加熱
燻蒸剤として使用する際のテレフタル酸、イソフタル酸
、ＢＨＴ、安定剤としてのフエノール誘導体、ビス・フ
エノール誘導体、フエニル一α−ナフチルアミン、フエ
ニル一β−ナフチルアミン、フエネチジンとアセトンの
縮合物等のアリールアミン類、その他既知の酸化防止剤
、またパタン｛１・３−ビス（カルバモイルチオ）−２
−（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン｝、ガルエクロ
ン｛Ｎ′一（２−メチル−４クロルフエニル）−Ｎ−Ｎ
−ジメチルホルムアミジン｝、ランネート｛Ｓ−メチル
−Ｎ−（メチルカルバモイロキシ）チオアセトイミデー
ト｝等の殺虫剤あるいは殺ダニ剤、殺菌剤、殺ネマ剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料その他の農薬等を混合す
ることによつて効力のすぐれた多目的組成物が得られ、
労力の省力化および薬剤間の相乗効果も充分期待しうる
ものである。

つぎに本発明組成物の調製および効果を配合例および効
果実施例をもつて説明するが、もちろん下記例によつて
本発明の範囲が限定されるものではない。

配合例 １ 乳剤 本発明化合物（１）〜（有）の各々２０部、それらに各
各ゾルポールＳＭ−２００（前述に同じ）２０部、キシ
ロール６０部を加え、これらをよく撹拌混合溶解すれば
各々の乳剤を得る。

配合例 ２ 混合乳剤 本発明化合物（２）、（自）、Ａｚ．Ｏ８）、（自）、
（至）、（至）、（３０）、（ロ）、（３釈の各々１５
部、それらに各々２５部の天然ピレトリンエキス（ピレ
トリン２０％含有）、ゾルポールＳＭ−２００（前述に
同じ）２０部、キシロール４０部を加え、これらをよく
攪拌混合溶解すれば各々の乳剤を得る。

配合例 ３ 混合乳剤 本発明化合物（１）、（代）、（至）、（有）、（２８
）．（３６）の各々２０部、それらに各々サイアノツク
ス（前述に同じ）２０部、ゾルポールＳＭ−２００（前
述に同じ）２０部、キシロール４０部を加え、これらを
よく攪拌混合溶解すれば各々の乳剤を得る。

配合例 ４混合乳剤 本発明化合物（５）、ａｌ）、α５、（２２）．（２７
）、の各々１５部、それらに各々スミチオン（前述に同
じ）２５部、ゾルポールＳＭ−２００（前述に同じ）２
０部、キシロール４０部を加え、これらをよく撹拌混合
溶解すれば各々の乳剤を得る。

配合例 ５ 混合水和剤 本発明化合物（１）〜（有）の各々１５部、それらに各
各１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート１５部を加え
、各々ゾルポールＳＭ−２００（前述に同じ）５部をよ
く配合し、３００メツシユタルク６５部を加え捕潰器中
にて充分撹拌混合すれば各各の水和剤を得る。

配合例 ６ 粉剤 本発明化合物（１）〜（支）の各々１部、それらに各々
ピペロニルブトキサイド５部を加え、アセトン２０部に
溶解し、３００メツシユ珪藻土９４部を加え捕潰器中に
て充分撹拌混合した後アセトンを蒸発除去すれば各々の
粉剤を得る。

配合例 ７ 油剤 本発明化合物（１）、σ０、Ｃ９８）の各々０．１部を
各々白灯油に溶解し、全体を１００部とすれば各々の油
剤を得る。

配合例 ８ 混合油剤 本発明化合物（８）、（自）の各々０．１部、これらに
各各ネオピナミン（前述に同じ）０．１部、Ｓ４２ｌを
０．８部加え各々白灯油に溶解し、全体を１００部とす
れば各々の油剤を得る。

配合例 ９ 混合油剤 本発明化合物（１）、（６）、ＱＵの各々０．１部、こ
れら各々にアレスリンのｄ−トランス第一菊酸エステル
０．１部、ピペロニルブトキサイド０．６部を加え、各
々白灯油に溶解し、全体を１００部とすれば各各の・油
剤を得る。

配合例 １０ 混合油剤 本発明化合物（１）、（至）の各々０．２部、これらに
各各２−イソプロポキシフエニル Ｎ−メチルカーバメ
ート０．２部、キシロール５部を加え、各々白イ一灯油
に溶解し、全体を１００部とすれば各々の油剤を得る。

配合例 １１ エアゾール 下記配合表のような組成の殺虫有効成分をキシロール、
精製灯油の１：１混合溶媒中に溶解して１５部とし、エ
アゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該
バルブ部分を通じて噴射剤（たとえばフレオン、塩化ビ
ニルモノマー、液化石油ガス等）８５部を加圧充填すれ
ばエアゾールを得る。

配合例 １２ 蚊取線香 下記配合表のような組成の殺虫有効成分をメタノール２
０ｍ１に溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉
を３：５：１の割合で混合）と混合して１００ｔとし均
一に攪拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水１５０
ｍ１を加え、充分練り合わせたものを成型乾燥すれば各
々の蚊取線香を得る。

配合例 １３電気蚊取器 下記配合表のような組成の殺虫有効成分を適量のクロロ
ホルムに溶解し、２．５ｃｍ×１．５ｃ−Ｉｎ．厚さ０
．３ｗｔｗＬの石綿の表面に均等に吸着させ、同じ大き
さの石綿を張りつける。

こうして熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物ができる。繊維
性担体は石綿のほかにパルプ板等の同等効果をもつもの
を使用することができる。配合例 １４ 毒餌 配合例６で示した方法で製剤した水和剤２部にコーンミ
ール９８部を加え、よく混合すれば毒餌を得る。

使用に際してはそのまま使用する。配合例 １５粒剤 本発明化合物１）〜（３’ｔ）の各々５部、リグニンス
ルホン酸ソーダ５部、フバサミクレ一８５部に水５部を
加え、よく練合し、造粒機で整形し乾燥すれば粒剤を得
る。

使用に際してはそのまま散布する。以上のようにして得
られた本発明組成物の殺虫効果を効果実施例によつて示
すと次のようである。効果実施例 １径１４ｃＴｎの腰
高ガラス・シヤーレにハスモンヨトウの３令幼虫を１０
頭入れ散布塔で配合例１によつて得られた各々の乳剤の
水による２００倍希釈液１ｍ１をスプレーし、あらかじ
め飼料を入れた腰高シャーレに移し、放置すればいずれ
も２日後にはヨトウの８０％以上を殺虫することができ
た。

効果実施例 ２モモアカアブラムシの多数発生した一面
の５〜６葉期の大根畑に配合例２によつて得られた乳剤
のうち本発明化合物（２）、ＡＯ）、（代）、（至）、
（至）、（ロ）を含む各々の乳剤の水による５００倍希
釈液を１００ｅ／反当り散布した。

２日後の寄生率調査で散布前密度の１／１０以下に各区
共に減少していた。

効果実施例 ３１５ｃｍＸ１５ｃＴｒＬのベニヤ板に配
合例３によつて得られた各々の乳剤の水による２００倍
希釈液を５０ｍ１／Ｍ２の割合で塗布し風乾後、チヤバ
ネゴキブリ成虫を１時間接触させればいずれも３日後に
は８０％以上のゴキブリを殺虫することができた。

効果実施例 ４ニジユヤホシテン下ウムシ幼虫の多数寄
生している茄子畑（成木）に配合例４によつて得られた
乳剤のうち本発明化合物（自）、（２２）．（２Ｄを含
む各々の乳剤の水による２００倍希釈液を１００ｅ／反
当り散布した。

３０分後の各区での落下抑転調査で９０％以上が地上に
落下していた。

２４時間後の密度調査で散布剤の密度と比較して各区共
に１００％に近い防除効果を得た。

効果実施例 ５ （７０ｃｍ）３のガラス箱内にイエバエ成虫約５０匹を
放ち配合例８によつて得られた各々の油剤０．７ｍ１を
圧力１．５ｋｇ／Ｃ７７ｌにてスプレーすれば、１０分
後には８０％以上のハエを落下抑転させることができた
。

効果実施例 ６ （７０ｃＴｎ）３のガラス箱内にアカイエカ成虫約５０
匹を放ち、配合例９によつて得られた各々の油剤０．７
ｍ１を圧力１．５ｋ９／ＣｒＡにてスプレーすれば、１
０分後には８０％以上の蚊を落下抑転させることができ
た。

効果実施例 ７ 径２０ＣＴｒＬ、高さ２０ｃｍのガラス円筒底部に約１
５メツシユのナイロンネツトを張り、上部には巾約３ｃ
ｍほどバターを塗布し、その中にチヤバネゴキブリ成虫
２０匹を放つ。

径２０？のガラス円筒の上に先の同大のゴキブリ入りガ
ラス円筒を積み重ね、更に径２０ＣＴ！Ｌ１高さ４０Ｃ
ＴｒＬのガラス円筒を積み重ね、上部より配合例１０に
よつて得られた各々の油剤０．５ｍ１をガラス製アトマ
イザ一にて圧力０．７５ｋｇ／Ｃｄでスプレーし蓋をし
放置すれば２０分後には９０％以上のゴキブリが落下抑
転し、３日後には９０％以上のゴキブリを殺虫すること
ができた。効果実施例 ８ 配合例１１によつて得られたエアゾールのイエバエ成虫
に対する殺虫力をビード・グラデイーチャンバ一を使用
するエアゾール試験法〔ソープ・アンド・ケミカル・ス
ペツシヤリテイーズ・プルーブツク（１９６５）記載の
方法〕により試験した結果、いずれも１５分後には８０
％以上の落下抑転がみられ、１日後には７０％以上のハ
エを殺虫することができた。

効果実施例 ９ （７０ＣＴＩＬ）３のガラス箱内にアカイエカ成虫約５
０匹を放ち、配合例１２によつて得られた各々の蚊取線
香１ｙの両端に点火したものをガラス箱内底部中央に置
けば２０分後には８０％以上の蚊を落下抑転させること
ができた。

効果実施例 １０ （７０ｃｒ１Ｌ）３のガラス箱内にアカイエカ成虫約５
０匹を放ち、配合例１３によつて得られた熱板上加熱用
マツトを電熱板上に置き加熱燻蒸すれば２０分以内に９
０％以上の蚊を落下抑転させることができた。

効果実施例 １１ ３寸植木鉢に鉢当り１８〜２３本の稲苗を本葉３〜４葉
期に生育させ、ターン・テーブル上で配合例５によつて
得られた水和剤の水による２００倍希釈液を散布し、風
乾後金網かごでおおい、その中にヒメトビウンカ成虫を
２０〜３０匹放ち２４時時後にその生死を観察した。

その結果いずれも８０％以上の致死率を示した。効果実
施例 １２ ５万分の１のワグネルポツトに播種後４５日を経過した
稲を生育させ、配合例６によつて得られた粉剤のうち、
本発明化合物（１）、（３）、（７）、（自）、（２２
）．（ト）、の各々の粉剤をペルシャー・ダスタ一を用
いて１０アール当り３ｋｇになるように散布する。

それを金網かごでおおい、その中にツマグロヨコバイ成
虫約３０匹を放てば１日後にはその７０％以上を殺虫す
ることができた。効果実施例 １３ 圃場において播種後約３０〜４０日の稲２５株を１区と
し、配合例１によつて得られた乳剤のうち本発明化合物
（１）、（４）、（至）の水による５００倍希釈液を１
０アール当り１００１！になるように散布した。

その後フ化直前の二化タイ虫の卵を１株当り５０卵接種
し、１０日後に稲を刈り取り被害茎率および在虫数を調
べた。その結果いずれによつても被害茎率および在虫数
はほとんど認められなかつた。効果実施例 １４ １０万分の１のワグネルポツトに稲を分けつ期まで生育
させた後、配合例１によつて得られた乳剤の水による５
００倍希釈液をターン・テーブル上で散布し、その後フ
化直前の二化タイ虫の卵を１ポツト当り１００卵を散布
当日、散布３日後、散布７日後の稲にそれぞれ接種し、
接種４日後に稲を分解しフ化幼虫の生死を調べた。

その結果、散布当日、散布３日後まではいずれも１００
％の死虫率を示し、散布７日後においてもいずれも０Ｚ
８０％以上の死虫率を示した。

効果実施例 １５ 播種後９日を経過した鉢植ウズラ豆（二葉期）に一葉当
り１０〜１５匹のニセナミハダニの雌を寄生させ一週間
放置すれば種々の生育ステージの・・ダニが多数繁殖す
る。

この時期に製剤例１によつて得られた乳剤のうち（１）
、（４）、（７）、Ａ３）、Ａ５）、（２２）．（資）
、（３？の乳剤の水による５００倍希釈液をターン・テ
ーブル上で１０ＣＣ／ポツト散布し、１０日後にそれぞ
れのウズラのハダニによる被害度を観察した。その結果
いずれによつても被害の増大は認められなかつた。効果
実施例 １６ ビニール・ハウス（高さ３ｍ）を３０イずつに区切り、
白菜を生育させ、ヨトウムシ、アオムシ、コナガを人為
的に寄生させた後、本発明化合物（１）、（３）、（１
１）、（至）の各々をセロソルブを用いて２０％溶液と
したものを１０ａ当り有効成分が５０ｒになる様に加圧
散布したところいずれも被害の広がりは認められなかつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（ I ）で示される新規置換フェニル酢
   酸エステルを有効成分として含有することを特徴とする
   害虫防除組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ
   ＿１およびＲ＿２は同一または相異なり、水素原子、炭
   素数が１から４の直鎖または分鎖状アルキル基、ハロゲ
   ン原子、炭素数が１から４のアルコキシル基、シアノ基
   、メチルチオ基を表わし、またＲ＿１とＲ＿２とでメチ
   レンジオキシ環を構成する場合をも含むものとする。 Ｒ＿３は炭素数が２から４の直鎖または分鎖アルキル基
   を表わす。Ｒ＿４は水素原子、メチル基、メトキシル基
   、ハロゲン原子のいずれか１つを表わし、水素原子以外
   の基を表わす場合その結合位置はフェノキシル基に対し
   て、メタ位またはパラ位とする。〕。２ 下記一般式（
   II）で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体と一
   般式（III）で示されるアルコール、そのハライドまた
   はスルホキシレートとを反応させて、特許請求の範囲第
   １項に記載の一般式（ I ）で示される新規置換フェニ
   ル酢酸エステルを得ることを特徴とする害虫防除組成物
   の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ特許請求の範囲第１項
   に述べたと同じ意味を有する。 〕。