JPS5824404B2 - アタラシイ シクロプロパンカルボンサンエステル オ カンユウスル サツチユウ． サツダニザイ オヨビ ソノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含
有する殺虫・殺ダニ剤およびその製造法に関するもので
ある。

さらに詳しくは一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ１は水素原子ま
たはメチル基のいずれかを表わす。

Ｒ２はＲ１が水素原子を表わす場合は、水素原子、メチ
ル基、１−プロペニル基、２−メｆルー１−プロペニル
基、■・３−ブタジェニル基、シクロペンチリデンメチ
ル基または２・２−ジクロルビニル基のいずれかを表わ
し、Ｒｏ がメチル基を表わす場合は、メチル基を表わ
す。

Ｒ３は水素原子または低級アルキル基のいずれかを表わ
す。

Ｒ４は５〜６員環のシクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、酸素原子を１個環内にもつオキサシクロアルキル
基またはオキサシクロアルケニル基のいずれかを表わす
。

ｎはＯまたは１を表わす。

〕で示される新しいシクロプロパンカルボン酸エステル
を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダ
ニ剤およびその製造法に関するものである。

シクロプロパンカルボン酸エステル系の殺虫剤としては
今まで各種のものが知られており、除虫菊エキス（ピレ
トリノ含有）あるいはその有効酸。

分の類縁体である合成アレスリン等はその代表的なもの
である。

本発明者らは、これらの殺虫剤よりすぐれたものを探索
すべく、種々研究の結果上記一般式（Ｉ）で示される本
発明エステルがいずれもすぐれた殺虫・殺ダニ効力を有
し、しかも速効性で十分実用に供し得ることを確認した
。

しかも人畜に対し低毒性であることを確認し本発明を完
成した。

本発明になる一般式（Ｉ）によって示されるシクロプロ
パンカルボン酸エステルは新規化合物であって代表例を
示せば次のとおりであるが、もちろん本発明化合物がこ
れらの例示のみに限定されるものではない。

なお、上記一般式（Ｉ）で示されるエステルには、カル
ボン酸の立体構造に基づく立体異性体、不斉炭素原子に
基づく光学異性体およびアルコールの立体構造に基づく
立体異性体が存在するが、これらのエステルも全て本発
明に含まれることはもちろんである。

３１− なお、本発明化合物は衛生害虫である・・工、蚊、ゴキ
ブリ等のほかウンカ類、ヨコバイ類、ヨトウ類、コナガ
、ハマキ類、アブラムシ類、メイ虫類、・・ダニ類等の
農業害虫、コナダニ、ノンメコクガ、コクゾウ等の貯穀
害虫さらには動物寄生性のシラミやダニの防除にきわめ
て有効であり、その他の害虫にも有効である。

本発明化合物は単に害虫をノックダウンさせ、死にいた
らせるばかりでなく、忌避性を有し、害虫をホストから
忌避させる効果も有しており、各種の剤型で実用に供し
得るものである。

本発明化合物がすぐれたものであることをより明確にす
るために、次に代表例について実験例を示すが他の本発
明化合物も同様の傾向を示すものである。

実験例 １ 本発明化合物（１）、（８）、（１０）を脱臭灯油にて
各供試濃度の油剤を調製する。

そしてカンベルのターン・テーブル装置〔ターン アン
ドサニタリーケミカルス１４巻Ａ、６ １１９（１９３
８））により各々の油剤を５ｍＡ’宛噴霧し、噴霧後２
０秒経過後シャッターを開き、降下噴霧にイエバエ成虫
一群約１００匹を１０分間暴露させた後、イエバエを観
察用ケージに移す。

その・１工は餌を与えて、室温で１日放置後、生死を観
察して死生率を算出する。

その結果よりＬＣ５ｏ値（５０％致死濃度）を求めると
第１表のとおりである。

以上の第１表に示される本発明化合物の効力で明らかな
ように、ビレストリンに比し、・・工に対してすぐれた
効果を有するものである。

前記一般式（Ｉ）で示されるエステルは一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ３、Ｒ４およびｎはそれぞれ前述と同じ意味
を有し、Ａは水酸基、・・ロゲン原子またはアリールス
ルホキシ基のいずれかを表わす。

〕で示されるアルコール、ノーライドまたはアリールス
ルホネートと一般式（ｍ） 〔式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ前述と同じ意味を有
する。

〕で示されるシクロプロパンカルボン酸またはその反応
性誘導体とを必要に応じて適当な反応助剤の存在下に反
応させることによって得られる。

ここでいう反応性誘導体とは、酸・・ライド、酸無水物
、混合酸無水物、アルカリ金属塩または有機第３級塩基
の塩をさすものとする。

これらの合成方法をさらにくわしく述べると次のとおり
である。

その第一は一般式（ＩＩ）においてＡが水酸基を表わす
場合、すなわち一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ３、Ｒ４およびｎは前述と同じ意味を有する
。

〕で示されるα−エチニルアリルアルコール類を用いて
一般式（ｍ）のカルボン酸あるいはその酸ハライドまた
は酸無水物と反応させて一般式（Ｉ）のエステルを得る
方法である。

酸そのものを用いるときは、反応は脱水条件下で達成さ
れる。

すなわち一般式（ＩＶ）のアルコールと一般式（■）の
カルボン酸とをベンゼン、石油エーテルのような溶媒中
でシンクロヘキシルカルボジイミドのような脱水剤の存
在下に室温または加温して反応させ、一般式（Ｉ）で示
されるエステルを得ることができる。

酸ハライドを用いるときは、ピリジン、トリエチルアミ
ン等の有機第３級塩基を脱酸剤として用いて一般式（Ｉ
Ｖ）のアルコールと反応させ、室温にて十分目的が達成
される。

この場合に用いる酸ノ・ライドとしては本発明の範囲内
において任意のものでよいが通常は酸クロリドが用いら
れる。

また反応に際して溶媒の使用は反応を円滑に進めるため
好都合であり、ベンゼン、トルエンあるいは石油ベンジ
ンなどが通常用いられる。

酸無水物を用いるときは反応助剤を特に必要とせず、一
般式（ｒＶ）のアルコールと室温にて反応させて目的を
達成することができる。

加温は反応を促進する上でまた溶媒の使用は反応を円滑
に推進する上で好都合であるがともに不可欠ではない。

反応方法の第二は一般式（ｎ）においてＡがハロゲン原
子を表わす場合、すなわち一般式（Ｖ）〔式中、Ｒ３、
Ｒ４およびｎは前述と同じ意味を有し、Ｂはハロゲン原
子を表わす。

〕で示されるα−エチニルアリルノ・ライド類を用いて
一般式（Ｉ）で示されるエステルを得る方法である。

この場合、反応相手の一般式（ＩＩＩ）で示されるカル
ボン酸はアルカリ金属塩または有機第３級塩基の塩とし
て用いるかあるいは相当する塩基を反応時にカルボン酸
と同時に加えてもよい。

この方法においてはベンゼン、アセトンのような溶媒を
使用し、それらの溶媒の沸点あるいはそれ以下に加熱す
るのが反応遂行上望ましい。

一般式（Ｖ）中に示されるＢとしては塩素原子であるこ
とが一般であるが、その他の７１０ゲン原子も任意に選
び５る。

反応方法の第三は一般式（ＩＩ）においてＡがアリール
スルホキシ基を表わす場合、すなわち一般式（Ｖｌ） 〔式中、Ｒ３、Ｒ４およびｎは前述と同じ意味を有し、
Ｄはアリールスルホキシ基を表わす。

〕で示されるα−エチニルアリルアリールスルホネート
類を用いて一般式（Ｉ）で示されるエステルを得る方法
であり、この場合の反応相手および反応条件は前述の反
応方法の第二の場合と同様である。

一般式（ＶＩ）中に示されるＤとしては一般にはトシル
オキ７基がよく用いられる。

本発明方法において用いられる一般式（ＩＩＩ）のカル
ボン酸の代表例をあげると次のとおりであり、この中に
は立体構造および不斉炭素原子に基づく、シス、トラン
ス異性体および光学活性体も含まれる。

またこれらのカルボン酸の反応性誘導体には公知の方法
たとえば第−菊酸に用いられる方法等に従ってカルボン
酸より容易に変換しうる。

２・２−ジメチルシクロプロパンカルホン酸２・２・３
−トリメチルシクロプロパンカルボン酸 ２・２・３・３−テトラメチルシクロプロパンカルボン
酸 ２・２−ジメチル−３−２′−メチル−１′−プロペニ
ル−シクロプロパンカルボン酸 ２・２−ジメチル−３−１′・３’−７”タジエニルー
シクロプロパンカルボン酸 ２・２−シメーｙ−ルー３−２′・２′−ジクロルビニ
ル−シクロプロパンカルボン酸 ２・２−ジメチル−３−シクロペンチリデンメチルシク
ロプロパンカルボン酸 一般式（ＩＶ ）で示されるα−エチニルアルコール類
はチオニルハライドまたはリンハレイドを用いて・・ロ
ゲン化することにより一般式（Ｖ）の・・ライド類に導
かれ、またアリールスルホクロリドと反応させることに
より一般式（ＶＩ）のアリールスルホネート類に変換さ
れる。

これら一般式（ｎ）で示されるアルコールの代表例をあ
げれば次のとおりである。

１− ニー１−＝ ／Ｌ／ −３−２’−シクロペンテ
ニル−アリルアルコール ■−エチニルー２−メチルー３−１′−シクロペンテニ
ル−アリルアルコール ■−エチニルー３−シクロペンチルアリルアルコール ■−エチニルー２−エチル−３−１’−シクロペンテニ
ル−アリルアルコール １−エチニル−２−メチル−３−２′−シクロペンテニ
ル−アリルアルコール ■−エチニルー４−１′−シクロペンテニル−２＝ブテ
ニルアルコール １−４−テニル−３−３′−シクロペンテニル−アリル
アルコール ■−エチニルー２−メチルー４−１′−シクロペンテニ
ル−２−ブテニルアルコール ニーエチニル−４−４′−オキサ−１′−シクロペンテ
ニル−２−７”７ニルアルコール １−エチニル−２−メチル−３−シクロヘキシルアリル
アルコール １−エチニル−３−３’−シクロヘキセニル−アリルア
ルコール １−ニーｙ−＝ルー ４−１’−シクロヘキセニル−２
−ブテニルアルコール １−エチニル−４−２’−シクロヘキセニル−２−ブテ
ニルアルコール ■−エチニルー２−メチルー３−３′−シクロヘキセニ
ル−アリルアルコール ■−エチニルー３−２’−シクロヘキセニル−アリルア
ルコール ■−エチニルー２−メチルー３−２′−オキサ−３′−
シクロへキナニル−アリルアルコール１−エチニル−３
−５′−オキサ−３′−シクロヘキセニルアリルアルコ
ール １−エチニル−２−エチル−３−２′−オキサ−３′−
シクロヘキセニル−アリルアルコール１−エチニル−２
−メチル−３−２′−オキサシクロへキシル−アリルア
ルコール 次に合成の実施例を標準操作法であげる。

Ａ、アルコールとカルボン酸ハライドとの反応による方
法 アルコール０．０５モルを３倍容の乾燥ペンゼンにとか
し、ピリジン０．０７５モルを加え、一方カルボン酸ク
ロリド０．０５３モルを乾燥ベンセン３倍容にとかし、
先の溶液に一度に加えると発熱反応する。

一夜密栓して放置したのち、水少量を加え析出している
ピリジン塩酸塩を溶解させて水層な分液する。

有機層を５％塩酸水、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液お
よび飽和食塩水にて順次洗い、無水硫酸ナトリウムで乾
燥したのちベンゼン溶液を中性アルミナと共に３０分間
攪拌し精製する。

有機層を沢過し、ベンゼンを減圧で留去して目的のエス
テルを得る。

Ｂ、 ７＃コールとカルボン酸との脱水反応による方法 アルコールおよびカルボン酸それぞれ０．０５モルをベ
ンセン３倍容にとかして混合し、これにジシクロへキシ
ルカルボジイミド０．０８モルを加え、一夜密栓放置す
る。

翌日２時間加熱還流させて反応を完結させたのち冷却し
、析出したジシクロヘキシル尿素を戸別し、その後標準
操作Ａと同様の後処理をおこなって目的物を得る。

Ｃ，アルコールとカルボン酸無水物との反応による方法 アルコール０．０５モルをトルエン３倍容にとかし、こ
れにカルボン酸無水物（カルボン酸と無水酢酸とから合
成）０．０５モルを加え３時間加熱還流させたのち減圧
蒸留または５％水酸化ナトリウムで中和することによっ
て副生じたカルボン酸を回収し、以下標準操作Ａと同様
の後処理をおこなって目的物を得る。

Ｄ、アルコールのハライドとカルボン酸との反応による
方法 ハライド０．０５モルとカルボン酸０．０６モルとを３
倍容のアセトンにとかし、１５〜２０℃に保温して攪拌
しながらトリエチルアミン０．０８モルをアセトン３倍
容にとかした溶液を徐々に滴下する。

滴下終了後２時間還流して反応を終り、冷後析出したト
リエチルアミン塩酸塩を戸別し、涙液からアセトンを留
去する。

残留液にベンセン３倍容を加え以下標準操作Ａと同様の
後処理をおこなって目的のエステルを得る。

Ｅ、アルコールのアリールスルホネートとカルボン酸塩
との反応による方法 トシレート０．０５モルをアセトン３倍容にとかし、こ
れにカルボン酸ナトリウム（カルボン酸と水酸化ナトリ
ウムの等モルを水溶液中で反応させ、水を留去、乾固し
て合成）０．０６モルを室温中よく攪拌しながら徐々に
加え、添加後３０分間還流して反応を完結させる。

析出した固型物を冷後Ｐ別し、Ｐ液からアセトンを留去
する。

残留物をベンセン３倍容にとかして以後標準操作Ａと同
様に後処理して目的物を得る。

さて、本発明化合物を実際に施用する場合には他の成分
を加えずに単味の形でも使用できうるし、また防除薬剤
として使いやすくする目的のため、担体と混合して適用
することができる。

通常使用されている形態は一般農薬に準じて何らの特別
の条件を必要とせず、当業技術者の熟知する方法によっ
て乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油剤、エアゾー
ル、加熱燻蒸剤（電気蚊取、蚊取線香等）煙霧剤、毒餌
等の任意の剤型に調整でき、所要に応じた形と担体な用
いて各種の用途に供しうる。

さらにビンスロイド用共力剤であるα−〔２−（２−ブ
トキシエトオキシ）エトオキシ〕−４・５−メｆレンジ
オキシー２−プロピルトルエン（ピペロニルブトキサイ
ドと称する）、■・２−メチレンジオキシ−４−〔２−
（オクチルサルフィニル）プロピル〕ベンゼン（サルホ
キサイドと称スる）、４−（３・４−メチレンジオキシ
フェニル）−５−メチル−１・３−ジオキサン（サフロ
キサンと称する）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ヒシ
クロ〔２・２・１〕へブタ−５−エン−２・３−ジカル
ボキシイミド（ＭＧＫ−２６４と称する）、オクタクロ
ロジプロピルエーテル（Ｓ−４２１と称する。

）、イソポルニールチオシアノアセテート（サーナイト
と称する。

）等、その他のアレスリン、ピントリノに対して有効な
既知の共力剤と混合使用することによって、その殺虫効
果を増強することもできる。

なお、一般に菊酸エステル系化合物は光、熱、酸化等に
対安定性が欠ける嫌いがあるので酸化防止剤あるいは紫
外線吸収剤たとえばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール
誘導体、ビス・フェノール誘導体マたフェニル−α−ナ
フチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネ
チジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるい
はベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加える
ことによって、より効果の安定した殺虫組成物を得るこ
とができる。

また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、Ｎ−（ク
リザンセモキシメチル）−３・４・５・６−テトラヒド
ロフタルイミド（以下テトラメスリンと称スる）、５−
ベンジル−３−フリルメチルクリサンセメート（以下ク
リスロン（住友化学登録商標名）と称する）、３−フェ
ノキシベンシルク１．Ｊサンセメート、５−グロパルギ
ルフルフリルクリサンセメート、５−プロパルギル−２
−メチル−３−フリルメチルクリサンセメートおよびこ
れらのｄ−）ランス第一菊酸エステル、ｄ−シス・トラ
ンス第一菊酸エステルあるいは除虫菊エキス、ｄ−アレ
スロロンのｄ−トランス第−菊酸またはｄ−シス・トラ
ンス第一菊酸エステル、その他既知のシクロプロパンカ
ルボン酸エステルのほか、ＤＤＴ、ＢＨＣ、メトキシク
ロールなどの有機塩素系殺虫剤、０・０−ジメチル−〇
−（３−メチル−４−二トロフェニル）ホスホロチオエ
ート（スミチオン（住友化学登録商標名）と称する）、
０−０−ジメチル−〇−（２・２−ジクロルビニル）−
ホスフェート（ＤＤＶＰと称スル）などの有機燐系殺虫
剤、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート、３・４−
ジメチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、３・５−
ジメチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメートなどのカー
バメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、あるいは殺菌剤、
殺ネマ剤、殺ダニ剤、除草剤、肥料、ＢＴ剤、ＢＭ剤等
の微生物農薬、昆虫ホルモン剤その他の農薬等と混合す
ることによってさらに効力のすぐれた多目的組成物を作
ることもでき、それらの配合による効力の相乗効果も期
待できる。

つぎに本発明組成物の調製および効果を製剤例および効
果実施例をもって説明する。

製剤例 １ 本発明化合物（１）、（２）、（５）、（９）、（１３
）、（１９）、（２０）の各々０．２部を各科白灯油に
溶解し、全体を１００部とすれば各々の油剤を得る。

製剤例 ２ 本発明化合物（１）〜（２４）の各々０．５部を各々白
灯油に溶解し、全体を１００部とすれば各各の油剤を得
る。

製剤例 ３ 本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（５）
、（７）、（９）、（１０）、（１１）、（２０）、（
２１）の各々０．１部に各々ピペロニルブトキサイド０
．５部を加えて白灯油に溶解し、全体を１００部とすれ
ば各々の油剤を得る。

製剤例 ４ 本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（５）
、（８）、（１５）、（１６）の各々ｏ、ｉ部に各々Ｄ
ＤＶＰ０．２部を加えて白灯油に溶解し、全体を１００
部とすれば各々の油剤を得る。

製剤例 ５ 本発明化合物（１）〜（２４）の各々１０部、それらに
各々Ｓ−４２１２０部、ツルポール５Ｍ−２００（東邦
化学登録商標名）１５部、キジロール５５部を加え、こ
れらをよく攪拌混合溶解すれば各々の乳剤を得る。

製剤例 ６ 本発明化合物（１）、（８）、（１９）０．４部、クリ
スロン０．２部、キジロール７部、脱臭灯油７．４部を
混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付けた後、該パルプ部分を通じて噴射剤（液化石油ガ
ス）８５部を加圧充填すればエアゾールを得る。

製剤例 ７ 本発明化合物（１０）０．４部、ピペロニルブトキサイ
ド２．０部、キジロール６．２部、脱臭灯油７部を混合
溶解し、製剤例６と同様にすればエアゾールを得る。

製剤例 ８ 本発明化合物（３）、（２１）０．３部、クリスロン０
．１部、チーナイト２．０部、キジロール６部、脱臭灯
油６．６部を混合溶解し、製剤例６と同様にすればエア
ゾールを得る。

製剤例 ９ 本発明化合物（８）０．２部、フタルスリン０．２部、
ピペロニルブトキサイド２部、キンロール６部、脱臭灯
油６．６部を混合溶解し、製剤例６と同様にすればエア
ゾールを得る。

製剤例 １０ 本発明化合物（９）、（２０）０．４部、スミチオン（
住友化学登録商標名）０，５部、キジロール７部、脱臭
灯油７．１部を混合溶解し、製剤例６と同様にすればエ
アゾールを得る。

製剤例 １１ 本発明化合物（１０）０．４部、ピペロニルブトキサイ
ド２部、脱臭灯油１１．６部と乳化剤アトモス３００（
アトラスケミカル社登録商標名）１部とを混合し、純水
５０部を加えて乳化させたのち脱臭ブタン、脱臭プロパ
ンの３部１混合物３５部とともにエアゾール容器に充填
すればウォーター・ベースエアゾールを得る。

製剤例 １２ 本発明化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（１１
）、（１２）、（１３）、（１５）、（１６）、（２２
）、の各々０．５７を各々メタノール２０ｒｎｌ！に溶
解し、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の
割合で混合）９９．２Ｐと均一に攪拌混合し、メタノー
ルを蒸散させた後、水１５０ＴＬｌを加え充分練り合わ
せたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得る。

製剤例 ■３ 本発明化合物（１）、（２）、（４）、（１０）、（１
２）、（１５）、（２１）各々０．３１に各々アレスリ
ン０．２７を加え、各々メタノール２０ｍ１に溶解し、
製剤例１２と同様にすれば各々の蚊取線香を得る。

製剤例 １４ 本発明化合物（１）、（８）０．０１’を適量のクロロ
ホルムに溶解し、２．５ ＣｒＩＬＸ １．５ ｃｍ厚
さ０．３朋の石綿を張りつげる。

こうして熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物ができる。

繊維性担体は石綿のほかにパルプ板等の同等効果をもつ
ものを使用することができる。

製剤例 １５ 化合物（１）、（４）、（８）、（１０）、（１５）の
各々０．１グにアレスリンのｄ −トランス第一菊酸エ
ステル０１０２グ、ＢＨＴｏ、０５グ、ピペロニルブト
キサイド０．１１を加え、適量のクロロホルムに溶解し
、３．５鋸×１．５α厚さ０．３ ｍＷの石綿の表面に
均等に吸着させ同じ大きさの石綿片を張りつける。

かくして各々の電熱板上加熱繊維燻蒸組成物が得られる
。

繊維性担体は石綿のほかパルプ板等の同等効果をもつも
のを使用することができる。

製剤例 １６ 本発明化合物（１）、（８）、（１０）の各々１部に各
々サフロキサン３部を加え、アセトン２０部に溶解し、
３００メツシュ珪藻土９６部を加え、拙潰器中にて充分
攪拌混合した後、アセトンを蒸発除去すれば各々の粉剤
を得る。

製剤例 １７ 本発明化合物（２）、（５）、（１５）、（２１）２０
部に１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート５部を加え
、ツルポール ５Ｍ−２００（前述に同じ）５部をよく
混合し、３００メツシュタルク７０部を加え、拙潰器中
にて充分攪拌混合すれば水和剤を得る。

製剤例 １８ 本発明化合物（１）〜（２４）の各々２０部にツルポー
ル ５Ｍ−２００（東邦化学登録商標名）２０部、キジ
ロール６０部を加え、これらをよく攪拌混合溶解すれば
各々の乳剤を得る。

製剤例 １９ 本発明化合物（１）、（９）、（１９）の各々０．０５
Ｐに５−プロパルギル−２−メチル−３−フリルメチル
クリサンセメート０．０２ｆ、ＢＨＴＯ０２り、ピペロ
ニルブトキサイド０．０Ｆｌを加え適量のクロロホルム
に溶解し、製剤例１５と同様にすれば各々の電熱板上加
熱繊維燻蒸組成物が得られる。

製剤例 ２０ 本発明化合物（１）、（１０）、（１３）、（２１）
３部、５−７”ロパルギルフルフリルクリサンセメート
２部、トヨリグニンＣＴ（東洋紡登録商標名）５部にＧ
ＳＭクレー（ジークライト砿業登録商標名）９０部を加
え、拙潰器中にて充分に攪拌混合する。

ついで水をこれら混合物の１０％量加え、さらに攪拌混
合して造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば粒剤を得
る。

かくして得られた本発明組成物の殺虫、殺ダニ効果は以
下のとおりである。

効果実施例 １ カンベルのターン・テーブル法〔ソープ アンド サニ
タリイ ケミカルス ｖｏｌ 、１４ ＆、 ６１１９
頁（１９３８））により、イエバエ成虫−解約１００匹
を使用して、製剤例１．２．３．４によって得られた各
油剤の５ｍ７をスプレーし、１０分間降下噴霧に曝露す
れば翌日にはいずれの油剤によっても８０％以上のバエ
を殺虫することができた。

効果実施例 ２ （７０Ｃ７１Ｌ）３のガラス・チャンバー内にアカイエ
カ成虫約５０匹を放ち、製剤例４によって得られた各油
剤Ｑ、 ７ ｍｌ！をガラスアトマイザ−にて圧力２０
ポンドでスプレーすれば１０分以内に８０％以上の蚊を
落下仰転させることができ、翌日にはいずれの油剤によ
っても８０％以上を致死させることができた。

効果実施例 ３ 製剤例５によって得られた乳剤を水で１万倍に希釈し、
その液２１を２３ Ｘ ３ ＱＣｒＩＬ、深さ６Ｃ１ｒ
Ｌのスチロール製ケースに入れ、アカイエカ絡合幼虫約
１００匹を放てば、翌日には、いずれもアカイエカ絡合
幼虫を９０％以上殺虫することができた。

効果実施例 ４ （７０Ｃｒｎ）３のガラス・チャンバー内にアカイエカ
成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３
Ｃ１１′Ｌ）を箱内に設置し、回転させる。

そこへ製剤例１２．１３によって得られた各々の蚊取線
香０．１１の両端に点火したものを入れれば、いずれの
線香によっても２０分以内に８０％以上のアカイエカを
落下仰転させることができ、翌日にはその８０％以上を
致死させることができた。

効果実施例 ５ （７０ｃＩｒＬ）３のガラス・チャンバー内にイエバエ
成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３
ＣｒｒＬ）をチャンバー内に設置し、回転させる。

そこへ製剤例１４．１５．１９によって得られた加熱燻
蒸用組成物を電熱板上に置き、チャンバー内で加熱燻蒸
すれば２０分以内に８０％以上のバエを落下仰転させる
ことができた。

効果実施例 ６ 製剤例６．７．８．９．１０．１１によって得られたエ
アゾールのイエバエ成虫に対する殺虫効力をビートグラ
ディーチャンバー（６フイート立方）を使用するエアゾ
ール試験法（前述に同じ）により試験した。

その結果、いずれのエアゾールによっても噴射後１５分
で８０％以上のバエをノックダウンさせることができ、
翌日には７０％以上のバエを致死させることができた。

効果実施例 ７ 製剤例１６によって得られた各々の粉剤を直径１４Ｃｒ
ｒＬの腰高ガラスシャーレ底面に２ ｆ！ ／ ｒｒｌ
の割合で均一に散布し、底部的１６ｒｆＬを残してバタ
ーを壁面に塗布する。

その中にチャバネゴキブリ成虫１群１０匹として放ち、
３０分間接触後３日目には、倒伏したゴキブリの７０％
以上を殺虫することができた。

効果実施例 ８ ５万分の１のワグネルポットに播種後４５日を経過した
稲を生育させ、製剤例１８によって得られた各々の乳剤
の水による１００倍希釈液を１０ｍ１／ポツトの割合で
スプレーする。

それを金網で覆い、その中にツマグロヨコバイ成虫約３
０匹を放てば１日後に咀そのツマプロ３３フ４４フ０効
果実施例 ９ ３寸植木鉢に鉢当り１８〜２３本の稲苗を木葉３〜４葉
期に生育させ、ターンテーブルで製剤例５によって得ら
れた乳剤および製剤例１７の水和剤の水による２００倍
希釈液を散布する。

風乾後金網かごで覆い、その中にヒメトビウンカ成虫を
２０〜３０匹放ち、２４時間後に生死を観察した。

その結果いずれも８０％以上の致死率を示した。

効果実施例 １０ 径１ ４ ｃｒｔｔ（７）腰高ガラスシャーレにハスモ
ンヨトウの３〜４令幼虫を１０頭入れ、散布塔で製剤例
１８によって得られた乳剤のうち本発明化合物（８）、
（１０）の乳剤の水による５０倍希釈液１ｒＩＬｌをス
プレーする。

その後あらかじめ飼料を入れた腰高シャーレに放置すれ
ばいずれの乳剤によっても２日後にはヨトウを９０％以
上殺虫することができた。

効果実施例 １１ １４１容ポリバケツ内に水１０１を入れ、その中に製剤
例２０によって得られた粒剤１グを投入する。

１日経過後水中にアカイエカ絡合幼虫約１００匹を放ち
、生死を観察した結果２４時間以内にアカイエカ幼虫を
９０％以上殺虫することができた。

効果実施例 １２ 播種後９日を経過した鉢植ウズラ豆（二葉期）に、−葉
当り１０〜１５匹のニセナミハダニの雌を寄生させ一週
間２７℃の恒温室で放置すれば種種の生育ステージのハ
ダニが多数繁殖する。

この時期に製剤例１８によって得られた乳剤のうち本発
明化合物（２）、（４）、（１１）、（１５）、（２１
）、（２３）の乳剤の水による５００倍希釈液をターン
テーブル上で１Ｑｃｃ／ポツト散布し、１０日後にそれ
ぞれのウズラのハダニによる被害度を観察した。

その結果いずれによっても被害の増大が認められなかっ
た。

効果実施例 １３ １０万分の１アールのワグネルポットにイネを分けつ期
まで生育させ水深を５（１；７７１に保つ。

その中へ製剤例２０で示された粒剤を１０ｋｇ／ １０
ａになるように入れ、金網かごで覆い、その中にツマ
グロヨコバイ成虫を放ち、２４時間後に観察したところ
９３．３％の致死率を示した。

効果実施例 １４ ビニールハウス内に白菜を生育させヨトウムシ、アオム
シおよびコナガな人為的に寄生させた後、そのビニール
ハウス（高さ２ｍ）を３０ｍ’ｆつに区切り、本発明化
合物（１）および（１０）の４０％水和剤１０′ｉ！を
サーチに入れて加熱燻煙したところ、被害の広がりは全
く認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基のいずれかを表
   わす。 Ｒ２はＲ１が水素原子を表わす場合は水素原子、メチル
   基、１−プロペニル基、２−メチル−１−フロベニル基
   、■・３−ブタジェニル基、シクロペンチリデンメチル
   基、または２・２−ジクロルビニル基のいずれかを表わ
   し、Ｒ１がメチル基を表わす場合はメチル基を表わす。 Ｒ３は水素原子または低級アルキル基のいずれかを表わ
   す。 Ｒ４は５〜６員環のシクロアルキル基、シクロアルケニ
   ル基、酸素原子を１個環内にもつオキサシクロアルキル
   基またはオキサシクロアルケニル基のいずれかを表わす
   。 ｎは０または１を表わす。 〕で示される新しいシクロプロパンカルボン酸エステル
   を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダ
   ニ剤。 ２ 一般式 〔式中、Ｒ１およびＲ２、特許請求の範囲第１項に記載
   と同じ意味を有する。 〕で示されるシクロプロパンカルボン酸またはその反応
   性誘導体と一般式 〔式中、Ｒ３およびＲ４は特許請求の範囲第１項に記載
   と同じ意味を有し、Ａは水酸基、ハロゲン原子またはア
   リールスルホキシ基のいずれかを表わす。 〕で示されるアルコールまたはそのハライドあるいはそ
   のアリールスルホネートとを反応させて特許請求の範囲
   第１項に記載の一般式で示されるシクロプロパンカルボ
   ン酸エステルを得ることを特徴とする殺虫・殺ダニ剤の
   製造法。