PL182472B1 - Nowa pochodna estru kwasu karboksylowego, sposób jej wytwarzania oraz środek owadobójczy i zabezpieczający przed owadami zawierający tę pochodną - Google Patents
Nowa pochodna estru kwasu karboksylowego, sposób jej wytwarzania oraz środek owadobójczy i zabezpieczający przed owadami zawierający tę pochodnąInfo
- Publication number
- PL182472B1 PL182472B1 PL96316872A PL31687296A PL182472B1 PL 182472 B1 PL182472 B1 PL 182472B1 PL 96316872 A PL96316872 A PL 96316872A PL 31687296 A PL31687296 A PL 31687296A PL 182472 B1 PL182472 B1 PL 182472B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- insecticides
- general formula
- group
- carboxylic acid
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 65
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 title description 20
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 5
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 title 1
- -1 methylenedioxy chain Chemical group 0.000 claims abstract description 35
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 8
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims abstract 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 61
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 7
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101000913968 Ipomoea purpurea Chalcone synthase C Proteins 0.000 claims description 2
- 101000907988 Petunia hybrida Chalcone-flavanone isomerase C Proteins 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101100515516 Arabidopsis thaliana XI-H gene Proteins 0.000 claims 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 claims 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 5
- 230000001442 anti-mosquito Effects 0.000 description 5
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000144210 Culex pipiens pallens Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229960003536 phenothrin Drugs 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N (1R)-trans-phenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 2
- LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-3-(2,3,3,3-tetrachloropropoxy)propane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)COCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBDKTQFLFFCZBN-UHFFFAOYSA-N 1-(cyclohepten-1-yl)-2-octylcycloheptene Chemical compound C1CCCCC(CCCCCCCC)=C1C1=CCCCCC1 OBDKTQFLFFCZBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSYXMFXBRJFYBS-UHFFFAOYSA-N Furamethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=C(CC#C)O1 FSYXMFXBRJFYBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- 241000238711 Pyroglyphidae Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5-[2-oxo-4-(2-phenylethoxyamino)pyrimidin-1-yl]oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)O[C@H]1N(C=C\1)C(=O)NC/1=N\OCCC1=CC=CC=C1 WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 229940046533 house dust mites Drugs 0.000 description 2
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- DSOOGBGKEWZRIH-UHFFFAOYSA-N nereistoxin Chemical compound CN(C)C1CSSC1 DSOOGBGKEWZRIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- FJDPATXIBIBRIM-QFMSAKRMSA-N (1R)-trans-cyphenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 FJDPATXIBIBRIM-QFMSAKRMSA-N 0.000 description 1
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- UMCSGXDBVWRNRS-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-5-prop-2-ynylfuran-3-yl)methyl 2,2-dimethyl-3-(3-oxo-3-propan-2-yloxyprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=CC(=O)OC(C)C)C1C(=O)OCC1=C(C)OC(CC#C)=C1 UMCSGXDBVWRNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- ISFGTDAAYLSOFY-QMMMGPOBSA-N (4s)-4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC#C)C(=O)C[C@@H]1O ISFGTDAAYLSOFY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N (E)-acetamiprid Chemical compound N#C/N=C(\C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N 0.000 description 1
- CPGGWEMHYNBPPD-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-(methoxymethyl)benzene Chemical compound COCC1=CC=C(CBr)C=C1 CPGGWEMHYNBPPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- LWALACKURVQTAH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(3-oxo-3-propan-2-yloxyprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)OC(=O)C=CC1C(C(O)=O)C1(C)C LWALACKURVQTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOBYYMKJNISVSO-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(=O)C=CC1C(C(O)=O)C1(C)C ZOBYYMKJNISVSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005875 Acetamiprid Substances 0.000 description 1
- 241000590412 Agromyzidae Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001347514 Carposinidae Species 0.000 description 1
- 241000255930 Chironomidae Species 0.000 description 1
- 241001124134 Chrysomelidae Species 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 241001466044 Delphacidae Species 0.000 description 1
- 241000238713 Dermatophagoides farinae Species 0.000 description 1
- 241000131287 Dermestidae Species 0.000 description 1
- 239000005896 Etofenprox Substances 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N L-N-acetyl-Cysteine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 241000907661 Pieris rapae Species 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005733 Raphanus sativus var niger Nutrition 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000001970 Raphanus sativus var. sativus Species 0.000 description 1
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 1
- 241001612311 Tinea translucens Species 0.000 description 1
- 241000611866 Tyrophagus putrescentiae Species 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- UISUNVFOGSJSKD-UHFFFAOYSA-N chlorfluazuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC(C=C1Cl)=CC(Cl)=C1OC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UISUNVFOGSJSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005085 etofenprox Drugs 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N fenobucarb Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(=O)NC DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N flufenoxuron Chemical compound C=1C=C(NC(=O)NC(=O)C=2C(=CC=CC=2F)F)C(F)=CC=1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VOEYXMAFNDNNED-UHFFFAOYSA-N metolcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC(C)=C1 VOEYXMAFNDNNED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003986 organophosphate insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBNFWQZLDJGRLK-UHFFFAOYSA-N phenothrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- PWYIUEFFPNVCMW-UHFFFAOYSA-N propaphos Chemical compound CCCOP(=O)(OCCC)OC1=CC=C(SC)C=C1 PWYIUEFFPNVCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 1
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- MSHXTAQSSIEBQS-UHFFFAOYSA-N s-[3-carbamoylsulfanyl-2-(dimethylamino)propyl] carbamothioate;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].NC(=O)SCC([NH+](C)C)CSC(N)=O MSHXTAQSSIEBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N silafluofen Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1[Si](C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- DNVLJEWNNDHELH-UHFFFAOYSA-N thiocyclam Chemical compound CN(C)C1CSSSC1 DNVLJEWNNDHELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1 . Pochodne estrów kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze I ( I ) w którym R 1 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1 do 4 atomów wegla a R2 oznacza grupe o ogól- nych wzorach II, III lub IV (II) (III) (IV ) w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, X oznacza atom tlenu lub grupe metylidenowa, R4 oznacza atomu wodoru lub grupe etynylowa, R5 i R6 stanowia takie same lub rózne grupy 1 oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru: lub grupe metylowa, R7 oznacza atom wodoru lub grupe trifluorometylowa, R8 oznacza grupe propargilowa, metoksymetylowa lub metylotiolowa albo R7 i R8 moga laczyc sie z utworzeniem lancucha metylenodioksylowego 10. Sposób wytwarzania pochodnych estrów kwasów karboksylowych o ogólnym wzorze I (I) ............................................ PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy nowych pochodnych estrów kwasów karboksylowych, sposobów ich wytwarzania oraz środków owadobójczych i zabezpieczających przed owadami zawierających te pochodne.
Stan dziedziny wynalazku
Związki z serii naturalnych i syntetycznych pyretroidów znajdują szerokie zastosowanie w rolnictwie oraz w otoczeniu domowym z uwagi na silne działanie owadobójcze i zabezpieczające przed owadami oraz fakt, że nie są groźne dla ssaków. W niektórych zastosowaniach działania te nie sąjednak całkowicie zadowalające. Na przykład, środki owadobójcze występujące jako spraj aerozolowy do zastosowań domowych powinny zawierać aktywny składnik odznaczający się zarówno właściwością szybkiego oddziaływania jak i jednocześnie działaniem śmiertelnym. Dlatego też stosowano dotychczas mieszaninę pyretroidów, z których jeden posiadał tę właściwość szybkiego oddziaływania, a inny działał przede wszystkim letalnie. Ponadto, niektóre gatunki szkodliwych w rolnictwie owadów są odporne na pyretroidy, co poważnie zagraża rozwojowi upraw. Ze względu na wymienione powyżej informacje podstawowe występuje silne zapotrzebowanie na nowe, dużo bardziej użyteczne środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami.
Ujawnienie wynalazku
Niniejszego wynalazku dokonano w celu opracowania nowego związku, który może rozwiązać problemy ze stosowanymi obecnie środkami owadobójczymi i zabezpieczającymi przed owadami, tj. nowego związku odznaczającego się jednocześnie właściwością szybkiego oddziaływania i działaniem śmiertelnym, bardzo bezpiecznego i doskonałego pod każdym względem; opracowania sposobu wytwarzania tego związku oraz stworzenia środków owadobójczych i zabezpieczających przed owadami zawierających ten związek jako aktywny składnik.
Twórcy niniejszego wynalazku skoncentrowali swe wysiłki na badaniach celem rozwiązania powyższych zadań i opracowali nowe pochodne estrów kwasów karboksylowych o ogólnym wzorze I
182 472 \ ch3 ch3 zC=CHv R-O-C --COO-R2
II O (O w którym R] oznacza prostołańcuchowąlub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 4 atomów węgla a R2 oznacza grupę o ogólnym wzorze II, III lub IV
CH —C = CH (Π)
(III)
(IV) w których: R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową, !<, oznacza atomu wodoru lub grupę etynylową, R5 i stanowią takie same lub różne grupy i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę trifluorometylową, R8 oznacza grupę propargilową, metoksymetylowąlub metylotiolową albo R7 i R8 mogą być połączone z utworzeniem łańcucha metylenodioksylowego. Twórcy wynalazku potwierdzili, że związki można stosować w praktyce co jest udoskonaleniem.
Innymi słowy, niniejszy wynalazek według zastrzeżenia 1 dotyczy nowych pochodnych estrów kwasów karboksylowych opisanych wzorem ogólnym I. Związki te występują w postaci izomerów optycznych lub geometrycznych z uwagi na rozmaite struktury przestrzenne ugrupowań pochodzących z kwasu cyklopropanokarboksylowgo i alkoholu w estrach opisanych ogólnym wzorem I. Dlatego też, wszystkie te estry również objęte są zakresem niniejszego wynalazku.
Typowymi przykładami nowych pochodnych estrów kwasów karboksylowych opisanych wzorem ogólnym I sąnastępujące związki (ale nie ograniczająone zakresu niniejszego wynalazku).
182 472 (1) Związek 1
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-l-propenylo)cyklopropanokarboksylan 5-propargilo-2-furylometylu
IR ββΟΟαη’1 (-CH2-C=CH) , 1730on-1 (-COO-)
(2) Związek 2
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 5-propargilo-2-metylo-3-furylo-metylu
(3) Związek 3
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2-metylo-3propargilo-4-oksy-2-cyklopenten-1 -ylu
IR 3300cm”1 (-CH2-C=CH) , 1730ΟΠ*1 (-C00-)
(4) Związek 4
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 4-propargilobenzylu
IR 3250 en'1. 2100 cm-’ (-CeCH)
182 472 (5) Związek 5
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2,6-dimetylo-4-propargilobenzylu
IK 3250 cm-1. 2100 cm”1 <-CHz-C = CH>
(6) Związek 6
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 4-metoksymetylobenzylu
IR 1740cm-1(-C00-)
Hx CH3 CH3 zC=CH.
h3c-o-z —COO~CH2—x y-CH2—o —ch3 o
(7) Związek 7
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2-fluoro-5-trifluorometylo-a-etynylobenzylu
IR 3250 cm-*. 2150 cm-1 (-C=CH)
Ηχ CH3 CH3F zC=CHv h3c-o-cz A—coo—ch—/y 11I X—/ 0 C=CH \
Cr3 (8) Związek 8
2,2-dimetylo-3-(3-etoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2-metylo-3-propargilo-4-metylideno-2-cyklopenten-1 -ylu
IR 3300 cm-1 (-C=CH) . 1720 cm-1 (-C00-) .
182 472 (9) Związek 9
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2,6-difluoro-4-metylotiobenzylu ie 2950 cm'2 (-S-CHs). 1730 cm-1 (-C00-).
(10) Związek 10
2,2-dimetylo-3-(3-n-butoksy-3-okso-1 -propenylo)-cyklopropanokarboksylan 2-chloro4,5-metylenodioksy-a-etynylobenzylu
IR 3250 cm-1 <-C=»CH)
(11) Związek 11
2,2-dimetylo-3-(3-izopropoksy-3-okso-l-propenylo)-cyklopropanokarboksylan 5-propargilo-2-Mlo.netylu 32oo
(12) Związek 12
2,2-dimetylo-3-(3-izopropoksy-3-okso-l-propenylo)-cyklopropanokarboksylan 5-propargilo-2-metylo-3 -furylo-metylu
| \ ch3 ch, HĄ zC=CH. JK HC-O-c' h/ o | IR 3300 cm-1 (-C=CH) C00—CH,-^ JLch_c=ch 0 |
182 472 (13) Związek 13
2,2-dimetylo-3-(3-izopropoksy-3-okso-l-propenylo)-cyklopropanokarboksylan 2-metylo-3-propargilo-4-okso-2-cyklopenten-1 -ylu
IR 3300 cm-1 . 1720 cm'1 (-COO-) .
(14) Związek 14
2,2-dimetylo-3-(3-etoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 4-propargilobenzylu
IR 3300 cm-1 (~C = CH)
Ηχ CH3 CH3 zc=ch.
H5C-0-Z --C00 —CH2—x y-CH-C=CH
II \—/ o
(15) Związek 15
2,2-dimetylo-3-(3-n-etoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 4-metoksymetylobenzylu
IR 1100 cm-1 (-CHz-O-CHs)
(16) Związek 16
2,2-dimetylo-3-(3-n-propoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2-fluoro4,5-metylenodioksy-benzylu
182 472 (17) Związek 17
2,2-dimetylo-3 -(3-n-butoksy-3 -okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2-chloro
-4-metylotiobenzyIu
C £ )
2950 cm-1 (-S-CHa), 1740 cm-1 (-COO-).1O5O cm-1 (
(18) Związek 18
2,2-dimetylo-3-(3-t-butoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 2-chloro-5trifluorometylo-a-etynylobenzylu
IR 3250 cm1 (-C—CH) . 1O1O cm-1 (y—CX) HX CH, CH3Cl
I 3 ZC=CH.VHaC-C-O-^ \--C00 —CH—/v 1 11 I \/ CH3 0C=CH\ cf3 (19) Związek 19
2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-1 -propenylo)cyklopropanokarboksylan 5-propargilo-3-furylometylu
IR 3310 cm1 (-CHz-C^CH). 3150 cm1 (-C —CH)
Niniejszy wynalazek według zastrzeżenia 2 dotyczy nowych pochodnych estrów kwasów karboksylowych według zastrzeżenia 1, w których ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma budowę lR,cis oraz wiązania podwójne mają przestrzenną konfigurację Z.
Każde z zastrzeżeń od 3 do 9 niniejszego wynalazku dotyczy nowej pochodnej estru kwasu karboksylowego według zastrzeżenia 1 lub zastrzeżenia 2, opisanej dowolnym z następujących wzorów od V do XI:
(V)
182 472
Ηχ 'c=ch
HaC-O-c' II O
CH3 CH3
COO—CH
CH,— C=CH (VIII)
Ηχ XC=CH h3c-o-c/ ii O
COO—CH
CH—O—CH3 (X)
(XI)
Niniejszy wynalazek wedhig zastrzeżenia 10 dotyczy reakcji kwasów karboksylowych o wzorze ogólnym ΧΠ lub ich reaktywnych pochodnych z alkoholami o wzorze ogólnym XIII lub ich reaktywnymi pochodnymi, co prowadzi do wytworzenia nowych pochodnych estrów kwasu karboksylowego według zastrzeżenia 1, przy czym reaktywne pochodne kwasów karboksylowych i alkoholi omówiono w dalszej części opisu.
182 472
Ogólny wzór XII przedstawia się następująco:
Ηχ CH3 CH3 zC=CH.
R-O-c' S--COO-H
II 0 (XII) w którym R] oznacza prostołańcuchowąlub rozgałęzioną grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla.
Ogólny wzór XIII przedstawia się następująco:
HO - R2 (XIII) w którym: R2 oznacza grupę o wzorze ogólnym II, III lub IV:
R, 0
(III) r5
w których R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową; X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową, R4 oznacza atom wodoru lub grupę etynylową, R5 i R6 oznaczają takie same lub różne grupy takie jak atom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę trifluorometylową, R8 oznacza grupę propargilową, metoksymetylowąlub metylotiolowąalbo R7 i Rg łącznie oznaczają łańcuch metylenodioksylowy.
Do reaktywnych pochodnych kwasów karboksylowych należą na przykład, halogenki kwasowe, bezwodniki kwasowe, niższe estry alkilowe kwasów karboksylowych, sole metali alkalicznych lub ich sole z trzeciorzędowymi zasadami organicznymi. Z drugiej strony do reaktywnych pochodnych alkoholi należą na przykład, chlorki, bromki, estry kwasu p-toluenosulfonowego. Reakcję przeprowadza się w odpowiednim rozpuszczalniku w obecności od
182 472 tleniacza lub, jeśli to potrzebne, organicznej/nieorganicznej zasady lub kwasu jako katalizatora i w razie potrzeby ogrzewa.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem według niniejszego wynalazku estry Akację kwasów karboksylowych i alkoholi przeprowadza się w obecności dicykloheksylokarbodiimidu i 4-dimetyloaminopirydyny.
W przypadku wytwarzania estrów o preferowanej budowie przestrzennej bardziej praktyczne jest zazwyczaj zsyntetyzowanie najpierw kwasu karboksylowego lub alkoholu posiadającego taką pożądaną budowę przestrzenną a następnie przeprowadza się estryfikację. Dzięki temu możliwe jest rozdzielenie otrzymanych estrów przy zastosowaniu czynnika do optycznego rozdzielania.
Według zastrzeżenia 11 niniejszy wynalazek dotyczy środków owadobójczych i zabezpieczających przed owadami, które zawierają nową pochodną estru kwasu karboksylowego według zastrzeżenia 11 opisaną ogólny wzorem I:
\ CH, CH, zC=CH.
R-0-Z N--COO-R,
II ...
w którym R] oznacza prostołańcuchowąlub rozgałęzioną grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla i R2 oznacza grupę opisaną następującym wzorem ogólnym Π, III lub IV:
ch2— c=ch (II)
(Ul) (iv) w którym R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową R4 oznacza atomu wodoru lub grupę etynylową R5 i R6 stanowią takie same lub różne grupy i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową R7 oznacza atom wo18
182 472 doru lub grupę trifluorometylową, R8 oznacza grupę propargilową, metoksymetylowąlub metylotiolową albo R7 i R8 mogą być połączone z utworzeniem łańcucha metylenodioksylowego.
Ponadto, według zastrzeżenia 12 niniejszy wynalazek dotyczy środków owadobójczych i zabezpieczających przed owadami według zastrzeżenia 11 zawierających nową pochodną estru kwasu karboksylowego, w której ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację R,cis, a wiązania podwójne mają konfigurację przestrzenną Z.
Każde z zastrzeżeń 13 do 19 według nieniejszego wynalazku dotyczy środków owadobójczych i zabezpieczających przed owadami według zastrzeżenia 11 lub zastrzeżenia 12 zawierających nowąpochodną estru kwasu karboksylowego opisanego dowolnym ze wzorów V do XI.
Opis działania
Zgodnie z zastrzeżeniem 1 według wynalazku opracowano nowe i użyteczne pochodne estrów kwasów karboksylowych o ogólnym wzorze I. Związki o wzorze ogólnym I są nowymi związkami występującymi w temperaturze pokojowej w stanie stałym lub ciekłym i na ogół są łatwo rozpuszczalne w organicznym rozpuszczalniku.
Zgodnie z zastrzeżeniem 2 według wynalazku opracowano związki według zastrzeżenia 1, w których ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację IR,cis, a wiązania podwójne mają zorientowanie przestrzenne o konfiguracji Z.
Zgodnie z zastrzeżeniami 3 do 9 według wynalazku opracowano szczególnie użyteczne związki spośród związków według zastrzeżenia 1 lub zastrzeżenia 2.
Zgodnie z zastrzeżeniem 10 według wynalazku opracowano sposoby efektywnego wytwarzania nowych i użytecznych pochodnych estrów kwasów karboksylowych opisanych wzorem ogólnym I.
Zgodnie z zastrzeżeniem 11 według wynalazku opracowano użyteczne środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami zawierające nowe pochodne estrów kwasów karboksylowych opisanych wzorem ogólnym I.
W praktyce związki według niniejszego wynalazku można stosować bez żadnych innych składników, ale na ogół używa się ich w połączeniu z nośnikiem, dzięki czemu łatwe jest ich użycie jako środka owadobójczego i zabezpieczającego przed owadami.
Środki owadobójcze i środki zabezpieczające przed owadami w zastosowaniach praktycznych występują na przykład jako emulgujący koncentrat, roztwór olejowy, puder, proszek dyspergujący w wodzie i aerozol. Można je przygotowywać dobrze znaną w dziedzinie metodą, zgodnie z którąpowyższe związki łączy się w miarę potrzeby ze środkami wspomagającymi takimi jak emulgator, środek dyspergujący, rozpuszczalnik, stabilizator itp.; stałymi lub ciekłymi nośnikami, propelentami, itp.
Powyższe związki stosuje się również w połączeniu z mączką drzewną i innymi odpowiednimi materiałami podstawowymi, zmieszanymi w celu utworzenia środka owadobójczego i zabezpieczającego przed owadami w postaci fumigantu typu repelentu spiralnego przeciw komorom (mosquito-coil). Ponadto, jeśli powyższe związki rozpuści się w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym w celu zaabsorbowania poprzez zawieszenie lub rozpuści się w odpowiednim rozpuszczalniku celem zaabsorbowania przez knot absorpcyjny do cieczy, a następnie odparuj e podczas ogrzewania w odpowi ednim urządzeniu grzewczym, tj. gdy są stosowne w elektrycznym repelencie przeciw komarom, to odznaczają się one taką samą skutecznością jak w przypadku fumigantu odstraszającego komary.
Środki owadobójcze i zabezpieczające przed komarami według niniejszego wynalazku działają skutecznie przeciw szkodliwym dla higieny szkodnikom takim jak muchy, komary, karaluchy, domowe roztocza występujące w kurzu, itp., insekty znajdowane w ubraniach takie jak Tinea translucens, Dermestidae itp., szkodniki występujące w przechowywanym ziarnie takie jak Sitophilus zeamais, itp., a ponadto szkodliwe pluskwiaki różno-skrzydłe takie jak Myzus persicae, Aphis gossypii, Nephotettbc cincticeps, Delphacidae, Pentatomidae, itp., szkodliwe owady łuskoskrzydłe takie jak Pieris rapae crucivora, Plutella rylostella, Mamestra brassicae, Tortricidae, Carposinidae, itp., szkodliwe owady tęgo-pokrywe takie jak chrząszcze, Chrysomelidae, Curculionidae, itp., szkodliwe owady dwuskrzydłe takie jak Chironomidae, Agromyzidae,
182 472 itp., szkodliwe owady prostoskrzydłe takie jak Oxyayezoensis. Środki te działają również skutecznie przeciw szkodliwym owadom odpornym na insektycydy fosoforoorganiczne i pestycydy karbaminianowe.
Wspólne zastosowanie środków synergistycznych takich jak N-oktylobicykloheptenodikarboksyimid (nazwa handlowa MGK-246), mieszaniny N-oktylobicykloheptenodikarboksimidu i arylosulfonianu (nazwa handlowa MGK-5026), Synepiryny 500 (Synepirine 500), eteru oktachlorodipropylowego, piperonylobutoksydu itp., stwarza możliwość znacznego wzmożenia skuteczności środków owadobójczych i zabezpieczających przed owadami według niniejszego wynalazku. Wraz ze środkami owadobójczymi i zabezpieczającymi przed owadami według niniejszego wynalazku, a to w celu uzyskania skutecznych i wieloczynnościowych kompozycji pozwalających zmniejszyć nakłady robocizny i dać spodziewany efekt synergistyczny stosowanych związków chemicznych, można również stosować mieszaniny innych owadobójczych i zabezpieczających przed komarami składników. Są to na przykład insektycydy fosofbrorganiczne takie jak fenitrotion, DDVP, diazynon, propafos, pirydafention, itp., pestycydy karbaminianowe takie jak NAC, MTMC, BPMC, metoksadiazon, itp., stosowane aktualnie insektycydy pyretroidowe takie jak piretryna, aletryna, ftaltryna, furametryna, fenotryna, permetryna, cyfenotryna, etofenproks, itp., związki krzemoorganiczne takie jak silafluofen, itp., związki benzoiiomocznikowe takie jak flufenoksuron, chlorfluazuron, itp., związki chloronikotynylowe takie jak imidachlorpryd, acetamipryd, itp., pochodne hydrazyny takie jak tebufenozyd, itp., insektycydy typu nereistoksyny takie jak kartap, tiocyklam, itp. W tych mieszankach można również stosować inne składniki takie jak środki roztoczobójcze, nicieniobójcze, herbicydy, regulatory wzrostu, nawozy sztuczne itp.
Zgodnie z zastrzeżeniem 12 według wynalazku opracowano bardziej użyteczne środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami, w których jako aktywny składnik stosuje się nowe pochodne estrów kwasów karboksylowych według zastrzeżenia 11, tzn. takie w których ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację IR,cis, a wiązania podwójne mają konfigurację Z.
Zgodnie z zastrzeżeniami 13 do 19 wynalazku opracowano kolejne bardziej użyteczne środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami, które jako aktywny składnik zawierają szczególnie użyteczne związki według zastrzeżeń 11 lub 12.
Poniżej przedstawiono przykłady sposobów syntezy nowej pochodnej estru kwasu karboksylowego według niniejszego wynalazku.
Przykłady syntezy
Przykład syntezy 1. Synteza związku 1
2,7 g alkoholu 5-propargilo-2-furylometylowego i 2,3 g trietyloaminy rozpuszczono w 40 ml dichlorometanu i do tego roztworu oziębianego w lodzie dodano 4,8 g chlorku kwasu 2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-l-propenylo)cyklopropanokarboksylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury pokojowej, mieszano w ciągu 3 godzin w tej temperaturze i przemyto 50 ml 2% kwasu solnego, a następnie 50 ml nasyconej solanki. Organiczną warstwę wysuszono nad siarczanem magnezu, dichlorometan usunięto zatężając pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostającą oleistą substancję oczyszczono chromatograficznie na kolumnie wypełnionej silikażelem (eluent: octan etylu: n-heksan = 1:40). W ten sposób otrzymano 6,1 g bezbarwnego 2,2-dimetylo -3-(3-metoksy-3-okso-l-propeny!o)cyklopropanokarboksylanu 5-propargilo-2-furylometylu. Widmo IR: 3300 cm-'(-CH2-C=CH), 1730 cm*1 (-COO-).
Przykład syntezy 2. Synteza związku 3 (część kwasowa ma strukturę 1 R,cis, a konfiguracja przestrzenna jest Z).
4,0 g kwasu lR,cis-2,2-dimetylo-3-[l-(AZ)-3-metoksy-3-oksopropenylo]cyklopropanokarboksylowego i 3,0 g (S)-2-metylo-3-propargilo-4-okso-2-cyklopenten-1 -olu rozpuszczono w 50 ml dichlorometanu i do powyższego roztworu, oziębiając w lodzie, dodano roztwór 4,3 g dicykloheksylokarbodiimidu i 0,2 g 4-dimetyloaminopirydyny rozpuszczonych w 40 ml dichlorometanu. W ciągu 12 godzin mieszano w temperaturze pokojowej, po czym roztwór przesączono i przesącz zatężono przez oddestylowanie pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałą
182 472 substancję oczyszczono chromatograficznie na kolumnie wypełnionej silikażelem (eluent: octan etylu: n-heksan = 1:20). W ten sposób uzyskano 6,0 g bezbarwnego lR,cis 2,2-dimetylo-3[ 1 -(AZ)-3-metoksy-3-oksopropenylo]cyklopropanokarboksylanu S)-2-2-metylo-3-propargilo 4-okso-2-cyklopenten-1 -ylu.
Widmo IR: 3300cm-'(-CH2-C=CH), 1730 cm'(-COO-).
Przykład syntezy 3. Synteza związku 6
4,1 g kwasu 2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-l-propenylo)cyklopropanokarboksylowego rozpuszczono w 50 ml acetonu i do tego roztworu dodano 4,3 g bromku 4-metoksymetylobenzylu. Następnie do roztworu dodano 2,4 g trietyloaminy i reakcję przeprowadzano mieszając w ciągu 3 godzin w temperaturze 60-80°C, po czym dodano eteru. Eterowy roztwór starannie przemyto rozcieńczonym kwasem solnym, wodnym roztworem kwaśnego węglanu sodowego i solanką a następnie wysuszono nad solą glauberską. Eter oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano 6,3 g 2,2-dimetylo-3-(3-metoksy-3-okso-l-propenylo]cyklopropanokarboksylanu 4-metoksymetylobenzylu.
Widmo IR: 1740 cm^-COO-)·
W celu wyjaśnienia jak doskonałe są środki owadobójcze i środki zabezpieczające przed owadami zawierające nowe pochodne estrów kwasów karboksylowych według niniejszego wynalazku przedstawiono i wyjaśniono poniżej szereg rozwiązań i wyników testów na skuteczność środków według wynalazku.
Przykład 1
Do 0,2 części związku (1) według wynalazku dodano białej cerozyny tak aby uzyskać łącznie 100 części, to znaczy olejowy roztwór o stężeniu 0,2%.
Przykład 2
Do 0,2 części związku (2) według wynalazku i 0,8 części piperonylobutoksydu dodano białej cerozyny w ilości takiej aby uzyskać 100 części i otrzymano olejowy roztwór.
Przykład 3 części sorpolu SM-200 (nazwa handlowa Toho Chemical Industry Co., Ltd) i 70 części ksylolu dodano do 20 części związku (3) według wynalazku, zmieszano i rozpuszczono mieszając. W ten sposób otrzymano 20% emulgujący koncentrat.
Przykład 4
0,4 części związku (4) według wynalazku i 1,5 części eteru oktachlorodipropylowego rozpuszczono w 28 częściach oczyszczonej cerozyny i roztwór umieszczono w pojemniku na aerozol. Pojemnik zaopatrzono w zawór i wprowadzono przez niego pod ciśnieniem 70 części propelentu. W ten sposób uzyskano aerozol.
Przykład 5
0.5 części związku (5) według wynalazku i 0,5 g BHT zmieszano na jednorodną mieszankę z 99,0 g substancji podstawowej (do repelentu spiralnego) takiej jak pyretrum, mączka drzewna, skrobia, itp., a repelent spiralny przeciw komarom otrzymano dobrze znaną metodą.
Przykład 6
0,3 części związku (8) według wynalazku i 99.7 części glinki starannie zmielono i zmieszano uzyskując 0,3% pył.
Przykład 7 części związku (10) według wynalazku, 35 części ziemi okrzemkowej, 20 części glinki, 3 części sulfonianu laurylu i 2 części karboksymetylocelulozy zmielono i zmieszano uzyskując dyspergujący w wodzie proszek.
Przykład testowy na skuteczność 1
W tabeli 1 wskazano osiągnięty procent padniętych (efekt knockdown) much dla każdego ze związków według wynalazku w 0,2% roztworze w białej cerozynie (A); 0,2% synepiryny 500 i związku według wynalazku w 0,8% roztworze w białej cerozynie oraz ftaltryny i fenotryny w 0,2% roztworze w białej cerozynie, w celu obliczenia względnego skutecznego stężenia testowanych związków chemicznych, po czym uzyskano śmiertelność dla każdego związku po upływie 24 godzin.
182 472
Liczby w nawiasach wskazują śmiertelność po upływie 24 godzin.
Tabela
| Badane związki chemiczne | A | B | |
| Związek 1 | 2,46 (100) | 4,13(100) | |
| Związek 2 | 2,29 (100) | 3,90 (100) | |
| Związek 3 | 2,15(100) | 3,89(100) | |
| Związek 4 | 2,20(100) | 4,05(100) | |
| Związek 5 | 2,02(100) | 3,87(100) | |
| Związek 6 | 2,14(100) | 3,92(100) | |
| Związek 7 | 2,08(100) | 3,78(100) | |
| Związek 8 | 1,93(100) | 3,61(100) | |
| Związek | Związek 9 | 2,06(100) | 3,83(100) |
| według wynalazku | Związek 10 | 1,91(100) | 3,44(100) |
| Związek 11 | 2,40(100) | 4,06(100) | |
| Związek 12 | 2,25(100) | 3,85(100) | |
| Związek 13 | 2,12(100) | 3,82(100) | |
| Związek 14 | 2,17(100) | 3,96(100) | |
| Związek 15 | 1,94(100) | 3,50(100) | |
| Związek 16 | 1,96(100) | 3,53(100) | |
| Związek 17 | 2,01(100) | 3,74(100) | |
| Związek 18 | 2,19(100) | 3,88(100) | |
| Związek 19 | 2,41(100) | 4,06(100) | |
| Przykłady porównawcze | Ftaltryna | 1,00(34) | - |
| Fenotryna | 0,43(98) | - |
Wyniki tych testów dowodzą, że związki według wynalazku dają efekt knockdown (właściwość szybkiego działania) lepszy niż ftaltryna będąca znanym środkiem powodującym knockdown oraz efekt śmiertelny taki sam lub lepszy niż fenotryna, która jest znana jako środek zabijający. Dlatego też związki te są niesłychanie użyteczne jako efektywne składniki środków owadobójczych i środków zabezpieczających przed owadami.
Dowiedziono również, że dodanie sinepiryny 500 będącej tradycyjnym pyretroidem o działaniu synergistycznym, wzmaga działanie tych związków w środkach owadobójczych i środkach zabezpieczających przed owadami.
Przykład testowy na skuteczność 2
Około 50 dorosłych owadów Culex pipiens pallens umieszczono w komorze szklanej (70 cm2), po czym umieszczono w nim mały elektryczny wiatraczek (skrzydełka o średnicy 13 cm) i uruchomiono go. W komorze umieszczono i włączono 0,1 g repelentu spiralnego przeciw komarom zawierającego związki (1), (5), (8), (10), (13) i (17) otrzymane według przykładu 5.80% lub więcej Culex pipiens pallens padło (knockdown) w ciągu 30 minut, a po upływie jednego dnia 80% lub więcej padniętych Culex pipiens pallens było uśmiercone.
Podobnie, 40 g każdego ze związków według wynalazku (2), (4), (7), (14) i (19) nasączono matę (podłoże) o wymiarach 2,2 x 3,5 cm i odparowano przez ogrzewanie przy użyciu elektrycznego repelentu przeciw komarom zaopatrzonego w płytkę radiacyjną o temperaturze około 170°C. w wyniku uzyskano znaczny efekt zabezpieczający przed komarami podobnie jak w przypadku zastosowania repelentu spiralnego.
182 472
Przykład testowy na skuteczność 3
Każdy ze związków według wynalazku (3), (5), (8), (9), (12) i (16) otrzymany zgodne z przykładem 6 umieszczono w postaci pyłu na dolnej powierzchni płytki Petriego o średnicy 14 cm (2 g/m2). Poczynając od wysokości 1 cm od dna, powierzchnie ścianek płytki Petriego posmarowano masłem. Na czas 30 minut w płytce Petriego umieszczano 10 dorosłych owadów karalucha germańskiego tak, aby kontaktował się z pyłem związku, a następnie przenoszono je do innego pojemnika. Po upływie 3 dni, w próbie każdego z pyłów związku testowego, zostało zabitych 80% lub więcej karaluchów.
Przykład testowy na skuteczność 4
Roztwór emulgującego koncentratu każdego ze związków (2), (6), (9), (10), (15) i (18) według wynalazku, otrzymany zgodnie z przykładem 3 rozcieńczono 1000-krotnie wodą. Próbki te zastosowano w stężeniu 100 1/tan (około 10,1 ł/ar) na uprawie japońskiej rzodkiewki w stadium 5-6 liścia, zaatakowanej przez Myzus persicae. Na podstawie pomiaru szkód pasożytniczych przeprowadzonych po upływie 2 dni stwierdzono na każdym polu testowym zmniejszenie do poziomu poniżej 1/10 w porównaniu do stanu przed zastosowaniem roztworu.
Przykład testowy na skuteczność 5
Do próbki 1,0 g każdego ze związków (1), (3), (8), (11) i (16) dodano 8,0 g azodikarbonamidu będącego organicznym środkiem porotwórczym i 1,0 g adjuwantu takiego jak środek zbrylający, po czym zmieszano je starannie i wypełniono aluminiowe torebki. Torebkę z tym fumigantem w postaci pyłoziama umieszczono w pokoju wielkości około 25 m3 i ogrzano do temperatury około 250°C przy użyciu grzejnika. Przez otwory zrobione w aluminiowych torebkach tak, aby dym mógł się przez nie przedostawać, składnik rozpraszał się po całym pomieszczeniu. Fumigant okazał się skuteczny nie tylko przy zwalczaniu karaluchów, much i pluskiew lecz także w przypadku roztoczy w kurzu domowym (takichjak Dermato phagoides farinae i Tyrophagus putrescentiae.
Efekty wynalazku
Nowe pochodne estrów kwasów karboksylowych według zastrzeżenia 1 opisane ogólnym wzorem I są użytecznymi związkami. Szczególnie duże znaczenie praktyczne mają związki według zastrzeżenia 2, w których to związkach ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację IR, cis i wiązania podwójne mają konfigurację przestrzennąZ oraz wybrane związki według zastrzeżeń 3 do 9.
Sposobem według zastrzeżenia 10 otrzymuje się nowe i użyteczne pochodne estrów kwasów karboksylowych opisane podanym powyżej wzorem ogólnym I.
Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami zawierające nowe pochodne estrów kwasów karboksylowych według zastrzeżenia 11, opisane powyższym wzorem ogólnym I, posiadają zarówno właściwość szybkiego działania i dają efekt śmiertelny, a ponadto ich toksyczność względem ciepłokrwistych zwierząt jest mała. Dlatego też są one daleko bardziej użyteczne od stosowanych obecnie środków zawierających pyretroidy. Szczególnie duże znaczenie praktyczne mają środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrzeżenia 12 zawierając związki, w których ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację 1R, cis i podwójne wiązania mają konfigurację przestrzennąZ oraz środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami zawierające wybrane związki według zastrzeżeń 13 do 19.
Claims (19)
1. Pochodne estrów kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze I
coo-r2 (O w którym R] oznacza prostołańcuchowąlub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 4 atomów węgla a R2 oznacza grupę o ogólnych wzorach II, III lub IV
w którym R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową, R4 oznacza atomu wodoru lub grupę etynylową, Rs i I^ stanowią takie same lub różne grupy i oznaczająatom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę trifluorometylową, Rg oznacza grupę propargilową, metoksymetylowąlub metylotiolową albo R7 i Rg mogą łączyć się z utworzeniem łańcucha metylenodioksylowego.
2. Pochodne estrów kwasów karboksylowych według zastrz. 1, znamienne tym, że ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację IR,cis i podwójne wiązanie ma konfigurację przestrzenną Z.
182 472
3. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo zastrz. 2, znamienna tym, że określona jest ogólnym wzorem V
4. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jest opisana ogólnym wzorem VI
5. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo zastrz. 2, znamienna tym, że określona jest ogólnym wzorem VII
6. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że określona jest ogólnym wzorem VIII \ CH3 CH3 zC=CK
H3C-O-CZ --C00 —CH2—/ y-CH—C=CH (VIII)
II \—/ o
7. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że określona jest ogólnym wzorem IX
(IX)
CH3
182 472
8. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że określona jest ogólnym wzorem X \ CH3 CH
C=CH h3c-o-cz ll O
COO — CH.
CH—0—CH3 (X)
9. Pochodna estru kwasu karboksylowego według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że określona jest ogólnym wzorem XI
Hx CH3 CH3
C=CH h3c-o-cz ii 0
COO—CH
C^CH
CF3 (xi)
10. Sposób wytwarzania pochodnych estrów kwasów karboksylowych o ogólnym wzorze I:
\ ch3 ch3 /C=CH R-O-CZ
II 0
coo- r2 w którym R[ oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla a R2 oznacza grupę o ogólnych wzorach Π, III lub IV — CH2
CH —C = CH
CH3
CH2— C=CH
182 472
(IV) w których R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową, R4 oznacza atomu wodoru lub grupę etynylową, R5 i R^ stanowią takie same lub różne grupy i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę trifluorometyIową, R8 oznacza grupę propargilową, metoksymetylowąlub metylotiolową albo R7 i Rg mogą być połączone z utworzeniem łańcucha metylenodioksylowego, znamienny tym, że kwasy karboksylowe o ogólnym wzorze XII lub ich reaktywne pochodne takie jak chlorki kwasowe, bezwodniki kwasowe, niższe estry alkilowe kwasów karboksylowych, sole metali alkalicznych lub ich sole z trzeciorzędowymi zasadami organicznymi \ ch3 ch3 zc=cHk
R-O-CZ --COO-H
II 0 (Xii) w którym R! oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla, poddaje się reakcji z alkoholem o ogólnym wzorze ΧΠΙ lub jego reaktywnymi pochodnymi takimi jak chlorki, bromki, estry kwasu p-toluenosulfonowego
HO - R2 (XIII) w którym, R2 oznacza grupę o ogólnym wzorze II, III lub IV
CH —C = CH (H)
(HI) (IV)
182 472 w których R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową, R4 oznacza atomu wodoru lub grupę etynylową, R5 i R^ stanowią takie same lub różne grupy i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę trifluorometylową R8 oznacza grupę propargilową metoksymetylowąlub metylotiolową albo R7 i R8 mogą być połączone z utworzeniem łańcucha metylenodioksylowego.
11. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami zawierające substancję czynnąi nośnik, znamienne tym, że jako substancję czynną zawierają pochodne estrów kwasów karboksylowych o ogólnym wzorze I
coo-r2 w którym Ri oznacza prostołańcuchowąlub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 4 atomów węgla a R2 oznacza grupę opisaną ogólnymi wzorami II, III lub IV
(II)
(III) (IV) w których R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom tlenu lub grupę metylidenową, R4 oznacza atomu wodoru lub grupę etynylową, R5 i R^ stanowią takie same lub różne grupy i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub grupę metylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę trifluorometylową, R8oznacza grupę propargilową, metoksymetylowąlub metylotiolową albo R7 i Rg mogą być połączone z utworzeniem łańcucha metylenodioksylowego.
12. Środki owadobójcze i zabezpieczające według zastrz. 11, znamienne tym, że zawierają związek, w którym ugrupowanie pochodzące z kwasu cyklopropanokarboksylowego ma konfigurację IR,cis a wiązanie podwójne ma konfigurację przestrzenną Z.
182 472
13. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo zastrz. 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze V \ CH3 ch3 zC=CHv H3C-O-CZ -II o
CH— C = CH (V) coo—ch2
14. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze VI \ CH3 CH3 zc=ch.
H3C-0-C/ s COO—CH2—π—η
0 Λ Χ-CH— CZECH
H3C 0 (VI)
15. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze VII
16. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze VIII
(VIII)
17. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze IX
\ CH3 CH: /C=CH h3c-o-cz
II o
CH2—C=CH (IX)
CH3
182 472
18. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze X
19. Środki owadobójcze i zabezpieczające przed owadami według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że zawierają związek o ogólnym wzorze XI
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5493695 | 1995-02-07 | ||
| PCT/JP1996/000254 WO1996024573A1 (fr) | 1995-02-07 | 1996-02-07 | Nouveaux derives d'esters carboxyliques, leurs procedes de production, et insecticide ou insectifuge les contenant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL316872A1 PL316872A1 (en) | 1997-02-17 |
| PL182472B1 true PL182472B1 (pl) | 2002-01-31 |
Family
ID=12984527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96316872A PL182472B1 (pl) | 1995-02-07 | 1996-02-07 | Nowa pochodna estru kwasu karboksylowego, sposób jej wytwarzania oraz środek owadobójczy i zabezpieczający przed owadami zawierający tę pochodną |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6107339A (pl) |
| EP (1) | EP0754674B1 (pl) |
| JP (1) | JP3376395B2 (pl) |
| CN (1) | CN1138752C (pl) |
| AT (1) | ATE211127T1 (pl) |
| AU (1) | AU692992B2 (pl) |
| BG (1) | BG63199B1 (pl) |
| BR (1) | BR9605109A (pl) |
| CA (1) | CA2187277C (pl) |
| CZ (1) | CZ290887B6 (pl) |
| DE (1) | DE69618096T2 (pl) |
| FI (1) | FI963943A (pl) |
| HU (1) | HU216081B (pl) |
| MY (1) | MY114703A (pl) |
| NO (1) | NO306942B1 (pl) |
| OA (1) | OA10590A (pl) |
| PL (1) | PL182472B1 (pl) |
| RO (1) | RO118424B1 (pl) |
| RU (1) | RU2168492C2 (pl) |
| SI (1) | SI9620006B (pl) |
| SK (1) | SK284829B6 (pl) |
| TW (1) | TW342384B (pl) |
| UA (1) | UA57591C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996024573A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4474745B2 (ja) * | 1999-12-10 | 2010-06-09 | 住友化学株式会社 | エステル化合物、その用途およびその製造中間体 |
| KR20040041660A (ko) * | 2001-10-03 | 2004-05-17 | 다이니혼 죠츄기쿠 가부시키가이샤 | 프로파길 벤질 알코올 에스테르 유도체, 그 제조방법, 및이것을 함유하는 살충·방충제 |
| DE10320505A1 (de) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Bayer Healthcare Ag | Mittel zum Bekämpfen von Parasiten an Tieren |
| KR101125360B1 (ko) * | 2003-11-26 | 2012-03-27 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 카르복실산 에스테르의 제조 방법 |
| CN102020564A (zh) * | 2009-09-17 | 2011-04-20 | 上海生农生化制品有限公司 | 一种带炔键的含氟环丙烷羧酸酯及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2458656A (en) * | 1946-03-26 | 1949-01-11 | Thompson Boyce Plant Res | Esters of piperonyl chrysanthemum carboxylic acid |
| US2886485A (en) * | 1957-09-12 | 1959-05-12 | William F Barthel | 6-bromopiperonyl and 6-chloropiperonyl esters of chrysanthemumic acid as insecticides |
| DE1793312A1 (de) * | 1968-08-29 | 1971-07-08 | Basf Ag | Substituierte Chrysanthemumsaeureester und diese enthaltende Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| JPS49489B1 (pl) * | 1970-06-13 | 1974-01-08 | ||
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| DE3065914D1 (en) * | 1979-12-21 | 1984-01-19 | Ici Plc | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols |
| US4370346A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
| FR2482955A1 (fr) * | 1980-05-23 | 1981-11-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2536392A2 (fr) * | 1982-11-22 | 1984-05-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| US4489093A (en) * | 1980-10-01 | 1984-12-18 | Roussel Uclaf | Insecticidal esters |
| FR2526422B1 (fr) * | 1982-05-06 | 1985-09-20 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de derives de l'acide cyclopropane carboxylique |
| US4542142A (en) * | 1982-11-22 | 1985-09-17 | Roussel Uclaf | Insecticidal cyclopropane carboxylic acid derivatives with 3-unsaturated-side chain |
| FR2536748A1 (fr) * | 1982-11-25 | 1984-06-01 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters derives d'acides 2,2-dimethyl cyclopropane carboxyliques et d'alcools biaryliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2539411B2 (fr) * | 1983-01-17 | 1986-04-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2610624B1 (fr) * | 1987-02-06 | 1989-06-09 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| JPS63267706A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-04 | Dainippon Jiyochiyuugiku Kk | ベンジルアルコ−ルエステルを含有する燻焼用及び加熱蒸散用殺虫剤ならびにその製造法 |
| JP2570388B2 (ja) * | 1988-06-10 | 1997-01-08 | 住友化学工業株式会社 | カルボン酸エステルおよびその殺虫剤としての用途 |
| FR2687152A1 (fr) * | 1992-02-07 | 1993-08-13 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouides derives d'alcool furanique ou thiophenique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| JP3063871B2 (ja) * | 1992-03-30 | 2000-07-12 | 大日本除蟲菊株式会社 | 置換ベンジルアルコールエステル誘導体を含有する殺虫 、防虫、忌避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防虫、忌 避方法。 |
| FR2691966A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-03 | Roussel Uclaf | Nouveau procédé de préparation d'esters de l'acide 2,2-diméthyl 3-[(z) 1-propényl] cyclopropane carboxylique et intermédiaires. |
| JPH07112947A (ja) * | 1993-08-24 | 1995-05-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | エステル化合物、それを有効成分とする有害生物防除剤、その製造中間体およびその製造法 |
-
1996
- 1996-02-07 DE DE69618096T patent/DE69618096T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 PL PL96316872A patent/PL182472B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 CA CA002187277A patent/CA2187277C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 AU AU46325/96A patent/AU692992B2/en not_active Ceased
- 1996-02-07 RU RU96121802/04A patent/RU2168492C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 CN CNB961901721A patent/CN1138752C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 SK SK1397-96A patent/SK284829B6/sk unknown
- 1996-02-07 BR BR9605109A patent/BR9605109A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-02-07 EP EP96901950A patent/EP0754674B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-07 CZ CZ19963259A patent/CZ290887B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 US US08/722,029 patent/US6107339A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 AT AT96901950T patent/ATE211127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 SI SI9620006A patent/SI9620006B/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 JP JP51674396A patent/JP3376395B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 RO RO96-01928A patent/RO118424B1/ro unknown
- 1996-02-07 HU HUP9603080A patent/HU216081B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 WO PCT/JP1996/000254 patent/WO1996024573A1/ja active IP Right Grant
- 1996-03-28 MY MYPI96001169A patent/MY114703A/en unknown
- 1996-05-28 TW TW085106345A patent/TW342384B/zh active
- 1996-07-02 UA UA96114347A patent/UA57591C2/uk unknown
- 1996-10-02 FI FI963943A patent/FI963943A/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 NO NO964219A patent/NO306942B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-10-07 OA OA60901A patent/OA10590A/en unknown
- 1996-11-07 BG BG100966A patent/BG63199B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5813522B2 (ja) | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| CS196253B2 (en) | Insecticide and process for preparing effective compound thereof | |
| US3981903A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters | |
| US4496586A (en) | Cyclopropanecarboxylates, their production and insecticide containing them as an active ingredient | |
| IL42406A (en) | 3-methyl-1-oxo-2-(2-propynyl)-2-cyclopenten-4-yl ester of 2,2,3-tri-(or 2,2,3,3-tetra)methylcyclopropanecarboxylic acid,a process for preparing the same and insecticidal compositions containing the same | |
| US3966963A (en) | Insecticidal composition containing cyclopropane-carboxylate | |
| US3795696A (en) | Alkynylbenzyl cyclopropane-carboxylates | |
| PL182472B1 (pl) | Nowa pochodna estru kwasu karboksylowego, sposób jej wytwarzania oraz środek owadobójczy i zabezpieczający przed owadami zawierający tę pochodną | |
| JPS6366303B2 (pl) | ||
| JPH04352746A (ja) | 新規の３−（３，３，３−トリフルオル−２−クロルプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JP3233696B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| KR20040041660A (ko) | 프로파길 벤질 알코올 에스테르 유도체, 그 제조방법, 및이것을 함유하는 살충·방충제 | |
| KR800001637B1 (ko) | 카르복실산 에스테르의 제조 방법 | |
| JPS6223740B2 (pl) | ||
| JPS6049193B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体、シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の製造法、シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫剤 | |
| JPH0212210B2 (pl) | ||
| KR800000978B1 (ko) | 싸이클로프로판 카복실산 에스테르의 제법 | |
| JPS629583B2 (pl) | ||
| JPS58116404A (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS6250458B2 (pl) | ||
| JPS6253496B2 (pl) | ||
| JPS5920661B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体、シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の製造法、シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫剤 | |
| JPH0250081B2 (pl) | ||
| JPS6144871B2 (pl) | ||
| JPS5824404B2 (ja) | アタラシイ シクロプロパンカルボンサンエステル オ カンユウスル サツチユウ． サツダニザイ オヨビ ソノセイゾウホウ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060207 |