JP3106211B2 - 新規なエポキシ樹脂組成物 - Google Patents
新規なエポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3106211B2 JP3106211B2 JP03159770A JP15977091A JP3106211B2 JP 3106211 B2 JP3106211 B2 JP 3106211B2 JP 03159770 A JP03159770 A JP 03159770A JP 15977091 A JP15977091 A JP 15977091A JP 3106211 B2 JP3106211 B2 JP 3106211B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- epoxy
- epoxy resin
- component
- urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂、および尿
素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイド
縮合ポリマーを含む組成物、該組成物を使用することか
らなる硬化生成物の製造方法、及び該組成物の用途に関
する。
素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイド
縮合ポリマーを含む組成物、該組成物を使用することか
らなる硬化生成物の製造方法、及び該組成物の用途に関
する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂技術に於ける当業者にとっ
て、エポキシ樹脂組成物は、広範囲な用途および技術に
使用されることがよく知られている。しかし、特殊な用
途のため、例えば、粉末コーティングおよび圧縮成形技
術において、液体エポキシ樹脂の使用は不可能か、又は
かなり困難を伴う。固体形態で液体エポキシ樹脂を得る
試みは引続き、たくさんある。例えば、欧州特許第３８
２９２号では、液体エポキシ樹脂は無機充填剤の助け
で、流動可能な混合物に転換される。しかし、これらの
混合物の稠度は、材料が一般にクラム（crumb)状で得ら
れるため、すべての点で混合物を作る際の厳しい要求に
適合しない。さらに、これらの材料は充填剤の割合が高
いため、かなり重い。
て、エポキシ樹脂組成物は、広範囲な用途および技術に
使用されることがよく知られている。しかし、特殊な用
途のため、例えば、粉末コーティングおよび圧縮成形技
術において、液体エポキシ樹脂の使用は不可能か、又は
かなり困難を伴う。固体形態で液体エポキシ樹脂を得る
試みは引続き、たくさんある。例えば、欧州特許第３８
２９２号では、液体エポキシ樹脂は無機充填剤の助け
で、流動可能な混合物に転換される。しかし、これらの
混合物の稠度は、材料が一般にクラム（crumb)状で得ら
れるため、すべての点で混合物を作る際の厳しい要求に
適合しない。さらに、これらの材料は充填剤の割合が高
いため、かなり重い。
【０００３】尿素またはメラミン及びホルムアルデヒド
の固体コロイド縮合ポリマーは、当業者に公知であり、
例えば、Makromol. Chem. 120,68(1968)及びMakromol.
Chem. 149,1(1971) からわかる。これらの縮合ポリマー
は例えば、紙製造用の白色顔料、及びエラストマー用強
化剤として実用性が見い出されている。さらに、該ポリ
マーは、排水の浄化および農薬での使用に適する。
の固体コロイド縮合ポリマーは、当業者に公知であり、
例えば、Makromol. Chem. 120,68(1968)及びMakromol.
Chem. 149,1(1971) からわかる。これらの縮合ポリマー
は例えば、紙製造用の白色顔料、及びエラストマー用強
化剤として実用性が見い出されている。さらに、該ポリ
マーは、排水の浄化および農薬での使用に適する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】液体および半固体エポキ
シ樹脂は、尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの
コロイド状縮合ポリマーの助けで、易流動性の、凝集性
のない粉末に転換されうる。
シ樹脂は、尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの
コロイド状縮合ポリマーの助けで、易流動性の、凝集性
のない粉末に転換されうる。
【０００５】従って本発明は、Ａ）液体または半固体エ
ポキシ樹脂、およびＢ）１ｃｍ3 ／ｇ以上の孔容量、及
び５ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を持つ尿素またはメラミン
及びホルムアルデヒドの固体コロイド縮合ポリマー、を
含む易流動性の粉末状組成物に関する。好ましいエポキ
シ樹脂は４０℃以下の軟化点を持つ。
ポキシ樹脂、およびＢ）１ｃｍ3 ／ｇ以上の孔容量、及
び５ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を持つ尿素またはメラミン
及びホルムアルデヒドの固体コロイド縮合ポリマー、を
含む易流動性の粉末状組成物に関する。好ましいエポキ
シ樹脂は４０℃以下の軟化点を持つ。
【０００６】本発明の組成物に使用される液体または半
固体エポキシ樹脂は、分子中に平均して１，２−エポキ
サイド基以外も含む化合物である。”液体または半固体
エポキシ樹脂”という表現は、エポキシ樹脂業界の当業
者にそれ自身公知である。
固体エポキシ樹脂は、分子中に平均して１，２−エポキ
サイド基以外も含む化合物である。”液体または半固体
エポキシ樹脂”という表現は、エポキシ樹脂業界の当業
者にそれ自身公知である。
【０００７】そのようなエポキシ樹脂は、脂肪族、芳香
族、脂環式、アルアリファチックまたはヘテロ環構造を
持つことができる。それらは側鎖基として、または脂環
またはヘテロ環系の一部を形成する基としてエポキシ基
を含む。エポキシ基は好ましくは、グリシジル基とし
て、エーテルまたはエステル結合を通して分子の残存基
に結合されるか、またはエポキシ樹脂はヘテロ環アミ
ン、アミドまたはイミドのＮ−グリシジル誘導体であ
る。これらのタイプのエポキシ樹脂が一般に公知であ
り、市販品として入手できる。
族、脂環式、アルアリファチックまたはヘテロ環構造を
持つことができる。それらは側鎖基として、または脂環
またはヘテロ環系の一部を形成する基としてエポキシ基
を含む。エポキシ基は好ましくは、グリシジル基とし
て、エーテルまたはエステル結合を通して分子の残存基
に結合されるか、またはエポキシ樹脂はヘテロ環アミ
ン、アミドまたはイミドのＮ−グリシジル誘導体であ
る。これらのタイプのエポキシ樹脂が一般に公知であ
り、市販品として入手できる。
【０００８】好ましいエポキシ樹脂は少なくとも２個の
次式Ｉ
次式Ｉ
【化１】 （官能基が直接、酸素、窒素または硫黄原子に結合し、
Ｒ1 及びＲ3 は両方とも水素原子を表わし、Ｒ2 は水素
原子またはメチル基を表わし、ｎが０を表わすか、また
はＲ2 は水素原子を表わし、ｎが０または１を表わすと
き、Ｒ1 及びＲ3 は一緒になって、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
または−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −を表わす）で表され
る官能基を含む。
Ｒ1 及びＲ3 は両方とも水素原子を表わし、Ｒ2 は水素
原子またはメチル基を表わし、ｎが０を表わすか、また
はＲ2 は水素原子を表わし、ｎが０または１を表わすと
き、Ｒ1 及びＲ3 は一緒になって、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
または−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −を表わす）で表され
る官能基を含む。
【０００９】このタイプのエポキシ樹脂の詳細な例を以
下に示す。Ｉ）分子中に少なくとも２個のカルボキシル
基を含む化合物と、エピクロロヒドリンまたはグリセロ
ールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒド
リンを反応させることにより得られるポリグリシジルお
よびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は塩
基の存在下で、都合良く行われる。
下に示す。Ｉ）分子中に少なくとも２個のカルボキシル
基を含む化合物と、エピクロロヒドリンまたはグリセロ
ールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒド
リンを反応させることにより得られるポリグリシジルお
よびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は塩
基の存在下で、都合良く行われる。
【００１０】分子中に少なくとも２個のカルボキシル基
を含む化合物は脂肪族ポリカルボン酸に適当である。こ
れらのポリカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
または二量化もしくは三量化されたリノール酸である。
を含む化合物は脂肪族ポリカルボン酸に適当である。こ
れらのポリカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
または二量化もしくは三量化されたリノール酸である。
【００１１】脂環式ポリカルボン酸は例えば、テトラヒ
ドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸または４−メチルヘキサヒドロフタル
酸を使用することができる。芳香族ポリカルボン酸は例
えば、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸または
ピロメリット酸を使用することができる。
ドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸または４−メチルヘキサヒドロフタル
酸を使用することができる。芳香族ポリカルボン酸は例
えば、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸または
ピロメリット酸を使用することができる。
【００１２】カルボキシル末端付加物は例えば、トリメ
リット酸とポリオールの付加物、代表的にはグリセロー
ルまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンを使用することができる。
リット酸とポリオールの付加物、代表的にはグリセロー
ルまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンを使用することができる。
【００１３】ＩＩ）分子中に少なくとも２個の遊離アル
コール性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒ
ドロキシル基を含む化合物を、適当な置換されたエピク
ロロヒドリンと、アルカリ条件下または酸触媒の存在
下、反応させ、続いてアルカリで処理することによって
得られるポリグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシ
ジル）エーテル。
コール性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒ
ドロキシル基を含む化合物を、適当な置換されたエピク
ロロヒドリンと、アルカリ条件下または酸触媒の存在
下、反応させ、続いてアルカリで処理することによって
得られるポリグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシ
ジル）エーテル。
【００１４】このタイプのエーテルは、非環式アルコー
ル、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルおよび、より高含量のポリ（オキシエチレン）グリコ
ール、１，２−プロパンジオール、またはポリ（オキシ
プロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシテトラメチレ
ン）グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、
グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、
ビス（トリメチロール）プロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール並びにポリエピクロロヒドリンから誘
導される。
ル、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルおよび、より高含量のポリ（オキシエチレン）グリコ
ール、１，２−プロパンジオール、またはポリ（オキシ
プロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシテトラメチレ
ン）グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、
グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、
ビス（トリメチロール）プロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール並びにポリエピクロロヒドリンから誘
導される。
【００１５】それらは１，３−または１，４−ジヒドロ
キシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパンまたは１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキセ−３−エンのようなアルコールから誘
導されるか、または、芳香族核、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビ
ス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを
含む。
キシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパンまたは１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキセ−３−エンのようなアルコールから誘
導されるか、または、芳香族核、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビ
ス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを
含む。
【００１６】エポキシ化合物は単核フェノール、例え
ば、レゾルシノールまたはヒドロキノンから誘導される
か、または多核フェノール、例えば、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは、酸条件下
で得られたフェノールとホルムアルデヒドの縮合物、例
えば、フェノールノボラックに基づく。
ば、レゾルシノールまたはヒドロキノンから誘導される
か、または多核フェノール、例えば、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは、酸条件下
で得られたフェノールとホルムアルデヒドの縮合物、例
えば、フェノールノボラックに基づく。
【００１７】ＩＩＩ）ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は
例えば、エピクロロヒドリンを少なくとも２個のアミノ
基の水素原子を含むアミンと反応させた生成物を、脱塩
化水素化することによって得られる。これらのアミンの
例はアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス
（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシレンジアミン
またはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンであ
る。
例えば、エピクロロヒドリンを少なくとも２個のアミノ
基の水素原子を含むアミンと反応させた生成物を、脱塩
化水素化することによって得られる。これらのアミンの
例はアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス
（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシレンジアミン
またはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンであ
る。
【００１８】しかし、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は
また、シクロアルキレンウレア、例えば、エチレンウレ
アまたは１，３−プロピレンウレアのＮ，Ｎ’−ジグリ
シジル誘導体、及びヒダントン、例えば、５，５−ジメ
チルヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体を含
む。
また、シクロアルキレンウレア、例えば、エチレンウレ
アまたは１，３−プロピレンウレアのＮ，Ｎ’−ジグリ
シジル誘導体、及びヒダントン、例えば、５，５−ジメ
チルヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体を含
む。
【００１９】ＩＶ）ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物の例
は、ジチオール、例えば、１，２−エタンジチオールま
たはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルか
ら誘導されるビス−Ｓ−グリシジル誘導体である。
は、ジチオール、例えば、１，２−エタンジチオールま
たはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルか
ら誘導されるビス−Ｓ−グリシジル誘導体である。
【００２０】式Ｉ（Ｒ1 及びＲ3 は一緒になって、−Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −を表わし、ｎが０を表わす）で表される
官能基を含むエポキシ樹脂の例は、ビス（２，３−エポ
キシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシク
ロペンチルグリシジルエーテルまたは１，２−ビス
（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンであ
る。式Ｉ（Ｒ1 及びＲ3 は一緒になって、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −を表わし、ｎが１を表わす）で表される官能基を
含むエポキシ樹脂は例えば、３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メ
チルシクロヘキサンカルボキシレートである。
Ｈ2 −ＣＨ2 −を表わし、ｎが０を表わす）で表される
官能基を含むエポキシ樹脂の例は、ビス（２，３−エポ
キシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシク
ロペンチルグリシジルエーテルまたは１，２−ビス
（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンであ
る。式Ｉ（Ｒ1 及びＲ3 は一緒になって、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −を表わし、ｎが１を表わす）で表される官能基を
含むエポキシ樹脂は例えば、３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メ
チルシクロヘキサンカルボキシレートである。
【００２１】しかし、１，２−エポキシ基が異なるヘテ
ロ原子または官能基に結合するエポキシ樹脂を使用する
こともできる。これらの化合物は例えば、４−アミノフ
ェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、グルシ
ジルエーテル／サリチル酸のグリシジルエステル、Ｎ−
グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）
−５，５−ジメチルヒダントインまたは２−グリシジル
オキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシ
ジルヒダントイン−３−イル）プロパンからなる。
ロ原子または官能基に結合するエポキシ樹脂を使用する
こともできる。これらの化合物は例えば、４−アミノフ
ェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、グルシ
ジルエーテル／サリチル酸のグリシジルエステル、Ｎ−
グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）
−５，５−ジメチルヒダントインまたは２−グリシジル
オキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシ
ジルヒダントイン−３−イル）プロパンからなる。
【００２２】そのようなエポキシ樹脂を、エポキシ樹脂
用硬化剤で反応する前の液体付加物はまた、適当であ
る。必要ならば、エポキシ樹脂の混合物は本発明の組成
物中で使用されうる。
用硬化剤で反応する前の液体付加物はまた、適当であ
る。必要ならば、エポキシ樹脂の混合物は本発明の組成
物中で使用されうる。
【００２３】特に好ましいエポキシ樹脂はビスフェノー
ル、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンまたはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、または上記脂肪族ポリオールのポリグリシジルエー
テル、好ましくは１，１，１−トリメチロールプロパン
及びビス（トリメチロール）プロパンである。好ましい
エポキシ樹脂は、上記のジカルボン酸、好ましくはヘキ
サヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、及びトリメ
リト酸のトリグリシジルエステルのジグリシジルエステ
ルである。もっとも好ましいシクロオレフィン性エポキ
シ樹脂は３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサン
カルボキシレートである。
ル、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンまたはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、または上記脂肪族ポリオールのポリグリシジルエー
テル、好ましくは１，１，１−トリメチロールプロパン
及びビス（トリメチロール）プロパンである。好ましい
エポキシ樹脂は、上記のジカルボン酸、好ましくはヘキ
サヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、及びトリメ
リト酸のトリグリシジルエステルのジグリシジルエステ
ルである。もっとも好ましいシクロオレフィン性エポキ
シ樹脂は３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサン
カルボキシレートである。
【００２４】本発明の組成物中で使用される１ｃｍ3 ／
ｇ以上の孔容量、及び５ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を持つ
尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイ
ド縮合ポリマーは、Makromol. Chem. 120,68(1968)及び
Makromol. Chem.149,1(1971) に記載されている。好ま
しい縮合ポリマーは２ｃｍ3 ／ｇ以上の孔容量を持つも
のである。尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーは特に
好ましい。
ｇ以上の孔容量、及び５ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を持つ
尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイ
ド縮合ポリマーは、Makromol. Chem. 120,68(1968)及び
Makromol. Chem.149,1(1971) に記載されている。好ま
しい縮合ポリマーは２ｃｍ3 ／ｇ以上の孔容量を持つも
のである。尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーは特に
好ましい。
【００２５】孔容量および比表面積を決定する方法は当
業者に公知である。それゆえ、例えば、孔容量は水銀多
孔度計で決定される。比表面積は例えば、Haul及びDumb
gen 法(Chem.-Ing.-Techn.35,586(1963)) による窒素の
変成ＢＥＴ吸着により測定されうる。
業者に公知である。それゆえ、例えば、孔容量は水銀多
孔度計で決定される。比表面積は例えば、Haul及びDumb
gen 法(Chem.-Ing.-Techn.35,586(1963)) による窒素の
変成ＢＥＴ吸着により測定されうる。
【００２６】好ましい組成物は、成分Ａ対成分Ｂの重量
比が３．５−０．６：１であるものである。特に好まし
い組成物は、成分Ａ対成分Ｂの重量比が１．５−０．
８：１であるものである。
比が３．５−０．６：１であるものである。特に好まし
い組成物は、成分Ａ対成分Ｂの重量比が１．５−０．
８：１であるものである。
【００２７】本発明の組成物は、流動化または攪拌され
た成分Ｂに、成分Ａを射出、噴霧または滴下することに
より製造される。好ましくは、成分Ａは、組成物の軟化
点が１００℃以上にとどまるような関係にある量で添加
される。
た成分Ｂに、成分Ａを射出、噴霧または滴下することに
より製造される。好ましくは、成分Ａは、組成物の軟化
点が１００℃以上にとどまるような関係にある量で添加
される。
【００２８】成分Ａが上記の添加方法に対して、高過ぎ
る粘度を持つときには、成分Ａは添加の間に、好ましく
は真空下で除去される適当な溶媒で希釈されうる。それ
ゆえ、例えば、１０Ｐａ．ｓ以上の粘度を持つエポキシ
樹脂は、１５０℃以下の沸点を持つ脂肪族エステル、脂
肪族ケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素に、また
はエポキシ樹脂の合成で得られるエピクロロヒドリンに
溶解することができる。
る粘度を持つときには、成分Ａは添加の間に、好ましく
は真空下で除去される適当な溶媒で希釈されうる。それ
ゆえ、例えば、１０Ｐａ．ｓ以上の粘度を持つエポキシ
樹脂は、１５０℃以下の沸点を持つ脂肪族エステル、脂
肪族ケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素に、また
はエポキシ樹脂の合成で得られるエピクロロヒドリンに
溶解することができる。
【００２９】本発明の実施が、例えば、粉末コーティン
グおよび圧縮成形技術において、または接着剤および注
型用樹脂として新規組成物を使用する場合に、本質的に
液状エポキシ樹脂の使用を許容し、易流動性の、粘着性
のない、及び凝集性のない粉末をもたらすことは予期で
きないことであった。硬化生成物を得るため、本発明の
組成物は、当業者に公知の適当な硬化剤で混合され、１
００−２５０℃の温度範囲で硬化されうる。
グおよび圧縮成形技術において、または接着剤および注
型用樹脂として新規組成物を使用する場合に、本質的に
液状エポキシ樹脂の使用を許容し、易流動性の、粘着性
のない、及び凝集性のない粉末をもたらすことは予期で
きないことであった。硬化生成物を得るため、本発明の
組成物は、当業者に公知の適当な硬化剤で混合され、１
００−２５０℃の温度範囲で硬化されうる。
【００３０】それゆえ、本発明はまた、新規組成物を使
用することからなる硬化生成物の製造法に関する。さら
に、本発明は表面保護に対する新規組成物の使用に関す
る。
用することからなる硬化生成物の製造法に関する。さら
に、本発明は表面保護に対する新規組成物の使用に関す
る。
【００３１】
【実施例】幾つかの本発明の好ましい例を、以下の実施
例に記載する。 Ｉ．固体エポキシ樹脂の製造方法 実施例１： １２０℃で予め乾燥された尿素／ホルムアルデヒド縮合
ポリマー（登録商標Pergopak M2;ex Martinswerk) ３０
ｇを、Jahnke & Kunkel 製のIKA RW-20 研究用反応器
中、１３５ｒｐｍで攪拌する。次いで、３４．８５ｇ
（３０ｍｌ）のビス（トリメチロール）プロパンのテト
ラグリシジルエーテル（エポキシ価６．６０ｅｑ／ｋ
ｇ；２５℃で粘度５９０ｍＰａ．ｓ）を、１０分かけて
この流動化粉末に滴下し、エポキシ価３．７０ｅｑ／ｋ
ｇおよび軟化点１９５℃（Kofler benchにより測定され
る) を持つ易流動性の粉末６４．８５ｇを得る。
例に記載する。 Ｉ．固体エポキシ樹脂の製造方法 実施例１： １２０℃で予め乾燥された尿素／ホルムアルデヒド縮合
ポリマー（登録商標Pergopak M2;ex Martinswerk) ３０
ｇを、Jahnke & Kunkel 製のIKA RW-20 研究用反応器
中、１３５ｒｐｍで攪拌する。次いで、３４．８５ｇ
（３０ｍｌ）のビス（トリメチロール）プロパンのテト
ラグリシジルエーテル（エポキシ価６．６０ｅｑ／ｋ
ｇ；２５℃で粘度５９０ｍＰａ．ｓ）を、１０分かけて
この流動化粉末に滴下し、エポキシ価３．７０ｅｑ／ｋ
ｇおよび軟化点１９５℃（Kofler benchにより測定され
る) を持つ易流動性の粉末６４．８５ｇを得る。
【００３２】実施例２： 実施例１と同じ装置で、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒ
ド縮合ポリマー（登録商標Pergopak M2 ）を３４．８５
ｇのトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
（エポキシ価８．２５ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度５５ｍ
Ｐａ．ｓ）のトリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテルと混合し、エポキシ価４．５０ｅｑ／ｋｇ及び軟
化点１８５℃（Kofler benchにより測定される) を持つ
易流動性の粉末６４．８５ｇを得る。
ド縮合ポリマー（登録商標Pergopak M2 ）を３４．８５
ｇのトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
（エポキシ価８．２５ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度５５ｍ
Ｐａ．ｓ）のトリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテルと混合し、エポキシ価４．５０ｅｑ／ｋｇ及び軟
化点１８５℃（Kofler benchにより測定される) を持つ
易流動性の粉末６４．８５ｇを得る。
【００３３】実施例３： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）を３０ｇのシクロ
オレフィン性エポキシ樹脂（エポキシ価７．１３ｅｑ／
ｋｇ；２５℃で粘度３６５ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポ
キシ価３．６０ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Kofler
benchにより測定される) を持つ易流動性の粉末６０ｇ
を得る。
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）を３０ｇのシクロ
オレフィン性エポキシ樹脂（エポキシ価７．１３ｅｑ／
ｋｇ；２５℃で粘度３６５ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポ
キシ価３．６０ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Kofler
benchにより測定される) を持つ易流動性の粉末６０ｇ
を得る。
【００３４】実施例４： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）を３０ｇの脂環式
ジグリシジルエステル（エポキシ価５．９１ｅｑ／ｋ
ｇ；２５℃で粘度８５０ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポキ
シ価２．９３ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Kofler b
enchにより測定される) を持つ易流動性の粉末６０ｇを
得る。
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）を３０ｇの脂環式
ジグリシジルエステル（エポキシ価５．９１ｅｑ／ｋ
ｇ；２５℃で粘度８５０ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポキ
シ価２．９３ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Kofler b
enchにより測定される) を持つ易流動性の粉末６０ｇを
得る。
【００３５】実施例５： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）をソルビトールジ
グリシジルエーテルに基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エ
ポキシ価５．８０ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度２．０ｍＰ
ａ．ｓ）と混合し、エポキシ価２．６２ｅｑ／ｋｇ及び
軟化点１９０℃（Kofler benchにより測定される) を持
つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）をソルビトールジ
グリシジルエーテルに基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エ
ポキシ価５．８０ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度２．０ｍＰ
ａ．ｓ）と混合し、エポキシ価２．６２ｅｑ／ｋｇ及び
軟化点１９０℃（Kofler benchにより測定される) を持
つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
【００３６】実施例６： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）をエポキシ化大豆
油に基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エポキシ価４．３ｅ
ｑ／ｋｇ；２５℃で粘度６００ｍＰａ．ｓ）と混合し、
エポキシ価２．１５ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Ko
fler benchにより測定される) を持つ易流動性の粉末６
０ｇを得る。
合ポリマー（登録商標Pergopak Ｍ）をエポキシ化大豆
油に基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エポキシ価４．３ｅ
ｑ／ｋｇ；２５℃で粘度６００ｍＰａ．ｓ）と混合し、
エポキシ価２．１５ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Ko
fler benchにより測定される) を持つ易流動性の粉末６
０ｇを得る。
【００３７】実施例７： ビスフェノールＡに基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エポ
キシ価５．３３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度７．５ｍＰ
ａ．ｓ）を５０ｍｌの２−ブタノンに溶解する。この溶
液を、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマー
（登録商標ＰｅｒｇｏｐａｋＭ）を含んだロータリーエ
バポレーターに４０℃および２４００Ｐａで送り込みそ
してこの混合物を４０℃および２４００Ｐａで１時間保
持し、エポキシ価２．５６ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０
℃（Ｋｏｆｌｅｒ ｂｅｎｃｈにより測定される）を持
つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
キシ価５．３３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度７．５ｍＰ
ａ．ｓ）を５０ｍｌの２−ブタノンに溶解する。この溶
液を、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマー
（登録商標ＰｅｒｇｏｐａｋＭ）を含んだロータリーエ
バポレーターに４０℃および２４００Ｐａで送り込みそ
してこの混合物を４０℃および２４００Ｐａで１時間保
持し、エポキシ価２．５６ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０
℃（Ｋｏｆｌｅｒ ｂｅｎｃｈにより測定される）を持
つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
【００３８】実施例８： 実施例７の手順を繰り返し、３０ｇの尿素／ホルムアル
デヒド縮合ポリマー（登録商標Pergopak M2 ）に、５０
ｍｌの２−ブタノンに溶解した２，２’，６，６’−テ
トラメチロールシクロヘキサノールのテトラグリシジル
エーテル（欧州特許第１３５４７７号の実施例２に従っ
て製造された）３０ｇを添加して、エポキシ価３．３４
ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１８０℃（Koflerbenchにより測
定される) を持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
デヒド縮合ポリマー（登録商標Pergopak M2 ）に、５０
ｍｌの２−ブタノンに溶解した２，２’，６，６’−テ
トラメチロールシクロヘキサノールのテトラグリシジル
エーテル（欧州特許第１３５４７７号の実施例２に従っ
て製造された）３０ｇを添加して、エポキシ価３．３４
ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１８０℃（Koflerbenchにより測
定される) を持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
【００３９】実施例９： 実施例１と同様の装置で、２５．７ｇのコロイド状メラ
ミン／ホルムアルデヒドポリマー（比表面積２５３ｍ2
／ｇ）を３４．４ｇのシクロオレフィン性エポキシ樹脂
（エポキシ価７．１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度３６５
ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポキシ価４．８ｅｑ／ｋｇ及
び軟化点１９０℃（Kofler benchにより測定される) を
持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
ミン／ホルムアルデヒドポリマー（比表面積２５３ｍ2
／ｇ）を３４．４ｇのシクロオレフィン性エポキシ樹脂
（エポキシ価７．１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度３６５
ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポキシ価４．８ｅｑ／ｋｇ及
び軟化点１９０℃（Kofler benchにより測定される) を
持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。
【００４０】実施例１０： 実施例７の手順を繰り返し、３０ｇの尿素／ホルムアル
デヒド縮合ポリマー（登録商標Pergopak M2 ）に、１０
００ｍｌの酢酸エチルに溶解したトリメリト酸のトリグ
リシジルエステル（西ドイツ特許第１６４３７７７号の
実施例１５に従って製造された）９８ｇを添加して、エ
ポキシ価４．４２ｅｑ／ｋｇ及び軟化点２００℃（Kofl
er benchにより測定される)を持つ易流動性の粉末１２
８ｇを得る。
デヒド縮合ポリマー（登録商標Pergopak M2 ）に、１０
００ｍｌの酢酸エチルに溶解したトリメリト酸のトリグ
リシジルエステル（西ドイツ特許第１６４３７７７号の
実施例１５に従って製造された）９８ｇを添加して、エ
ポキシ価４．４２ｅｑ／ｋｇ及び軟化点２００℃（Kofl
er benchにより測定される)を持つ易流動性の粉末１２
８ｇを得る。
【００４１】ＩＩ．１．粉末コーティング組成物の製造
方法 組成物：−実施例１，３，５，７，８及び１０により製
造された粉末 −固体、飽和された、カルボキシル末端化ポリエステル
（登録商標Ural ac P2400,ex Scado 、酸価：０．６ｅｑ／ｋｇ；登録商
標Uralac P3400,ex Scado 、酸価：０．６ｅｑ／ｋｇ；
登録商標Arakote,ex Ciba-Geigy 、酸価：１．３４ｅｑ
／ｋｇ） −促進剤：アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド
（登録商標Morpan CHSA,ex ABN Chemicals) １２．５重
量部および固体、飽和されたカルボキシル末端化ポリエ
ステル（登録商標Neoxit TPC 83,ex Savid）８７．５重
量部の混合物。 成分（表１参照）を自由落下ミキサーで３０秒間、一緒
に粉砕する。次いで、粉末組成物を洗浄されたアルミニ
ウムシートに適用し、１８０℃で３０−６０分間硬化さ
せた。そのように得られたフィルムは４０−６０μｍの
厚さを持つ。
方法 組成物：−実施例１，３，５，７，８及び１０により製
造された粉末 −固体、飽和された、カルボキシル末端化ポリエステル
（登録商標Ural ac P2400,ex Scado 、酸価：０．６ｅｑ／ｋｇ；登録商
標Uralac P3400,ex Scado 、酸価：０．６ｅｑ／ｋｇ；
登録商標Arakote,ex Ciba-Geigy 、酸価：１．３４ｅｑ
／ｋｇ） −促進剤：アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド
（登録商標Morpan CHSA,ex ABN Chemicals) １２．５重
量部および固体、飽和されたカルボキシル末端化ポリエ
ステル（登録商標Neoxit TPC 83,ex Savid）８７．５重
量部の混合物。 成分（表１参照）を自由落下ミキサーで３０秒間、一緒
に粉砕する。次いで、粉末組成物を洗浄されたアルミニ
ウムシートに適用し、１８０℃で３０−６０分間硬化さ
せた。そのように得られたフィルムは４０−６０μｍの
厚さを持つ。
【００４２】ＩＩ．２．注型用樹脂の製造方法 実施例４で製造された粉末５２ｇ、シクロオレフィン性
エポキシ樹脂（エポキシ価７．１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃
で粘度３６５ｍＰａ．ｓ）６６．１ｇ、無水メチルナジ
ン酸に基づく硬化剤８１．９ｇ、及び１−メチルイミダ
ゾールに基づいた促進剤０．２ｇを混合し、その混合物
を鋼型〔（１５０ｘ１５０ｘ４）ｍｍ〕に注ぎ、１２０
℃で２時間、１５０℃で２時間および１８０℃で２時間
硬化する。白色シートを得る。
エポキシ樹脂（エポキシ価７．１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃
で粘度３６５ｍＰａ．ｓ）６６．１ｇ、無水メチルナジ
ン酸に基づく硬化剤８１．９ｇ、及び１−メチルイミダ
ゾールに基づいた促進剤０．２ｇを混合し、その混合物
を鋼型〔（１５０ｘ１５０ｘ４）ｍｍ〕に注ぎ、１２０
℃で２時間、１５０℃で２時間および１８０℃で２時間
硬化する。白色シートを得る。
【００４３】ＩＩＩ．３．接着層の製造 アンチコロイダールシートをＩＩ．２．で記載され、Ｉ
Ｉ．２．で硬化された注型用樹脂と接着する。
Ｉ．２．で硬化された注型用樹脂と接着する。
【００４４】ＩＩＩ．技術的特性の試験 粉末コーティング組成物の技術的な特性を表２に列挙す
る。注型品の技術的な特性を表３に列挙する。接着層の
重ね剪断強さをＤＩＮ５３２８２に従って決定する。平
均値１２．６Ｎ／ｍｍ２を５個のサンプルから得る。
る。注型品の技術的な特性を表３に列挙する。接着層の
重ね剪断強さをＤＩＮ５３２８２に従って決定する。平
均値１２．６Ｎ／ｍｍ２を５個のサンプルから得る。
【００４５】
【表１】第１表：
【００４６】
【表２】第２表：
【００４７】
【表３】第３表：
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャクース−アライン コッティング スイス国，1729 ボンネホンテーン，モ ンテキュー（番地表示なし) (56)参考文献 特開 昭50−2787（ＪＰ，Ａ) 米国特許3274026（ＵＳ，Ａ) 西独国特許出願公開1569326（ＤＥ, Ａ１) 欧州特許出願公開152575（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 63/00 - 63/10 C08L 61/20 - 61/32 C09D 163/00 - 163/10 C09D 5/03
Claims (8)
- 【請求項１】 Ａ）液体または半固体エポキシ樹脂、お
よび Ｂ）１ｃｍ3 ／ｇ以上の孔容量、及び５ｍ2 ／ｇ以上の
比表面積を持つ尿素またはメラミン及びホルムアルデヒ
ドの固体コロイド縮合ポリマー、を含む易流動性の粉末
状組成物。 - 【請求項２】 成分Ａが４０℃以下の軟化点を持つエポ
キシ樹脂である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 成分Ｂが２ｃｍ3 ／ｇ以上の孔容量を持
つ請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 成分Ｂが尿素／ホルムアルデヒドポリマ
ーである請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 成分Ａ対成分Ｂの重量比が３．５−０．
６：１である請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 成分Ａ対成分Ｂの重量比が１．５−０．
８：１である請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の組成物を使用することか
らなる硬化生成物を製造する方法。 - 【請求項８】 表面保護のため請求項１記載の組成物を
使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1878/90-4 | 1990-06-05 | ||
| CH187890 | 1990-06-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227950A JPH04227950A (ja) | 1992-08-18 |
| JP3106211B2 true JP3106211B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=4220702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03159770A Expired - Fee Related JP3106211B2 (ja) | 1990-06-05 | 1991-06-04 | 新規なエポキシ樹脂組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5525685A (ja) |
| EP (1) | EP0462053B1 (ja) |
| JP (1) | JP3106211B2 (ja) |
| KR (1) | KR0172126B1 (ja) |
| AT (1) | ATE147774T1 (ja) |
| BR (1) | BR9102300A (ja) |
| CA (1) | CA2043732C (ja) |
| DE (1) | DE59108479D1 (ja) |
| ES (1) | ES2098336T3 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW282486B (ja) * | 1991-10-03 | 1996-08-01 | Ciba Geigy Ag | |
| TW432100B (en) | 1995-10-25 | 2001-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Powder coating |
| US6265487B1 (en) | 1996-10-17 | 2001-07-24 | Vantico, Inc. | Powder coating of carboxyl-containing poly(meth)acrylic resin and trans(cis)-diglycidyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate |
| DE59906894D1 (de) | 1998-07-21 | 2003-10-09 | Vantico Ag | Rieselfähige granulate |
| DE19904232A1 (de) * | 1999-01-14 | 2000-08-10 | Alfred Krueger | Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur festen, modifizierten cycloaliphatischen Epoxidharzen und ihre Verwendung |
| KR100323392B1 (ko) * | 2000-02-25 | 2002-02-19 | 조정래 | 로타리 스크린의 제조방법 |
| EP1168372B1 (de) | 2000-06-20 | 2006-10-04 | Abb Research Ltd. | Vergussmassen für die Herstellung von elektrischen Isolierungen |
| EP1172408A1 (de) | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Abb Research Ltd. | Volumenmodifizierte Vergussmassen auf der Basis polymerer Matrixharze |
| CN114085594B (zh) * | 2021-12-30 | 2022-05-31 | 江苏佳搏实业发展集团有限公司 | 一种氨基树脂改性酚醛环氧树脂防腐耐污粉末涂料、一种金属预制板防腐耐污涂层 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE632470A (ja) * | 1962-06-19 | 1900-01-01 | ||
| DE1569326A1 (de) * | 1963-11-23 | 1969-06-26 | Reichhold Albert Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen,aufschaeumbaren Beschichtungsmassen |
| US3943080A (en) * | 1973-04-03 | 1976-03-09 | Ppg Industries, Inc. | Organic flatting agents and method of preparation |
| US4458051A (en) * | 1980-07-15 | 1984-07-03 | Ciba-Geigy Corporation | Pourable solid mixture |
| CA1164124A (en) * | 1980-07-15 | 1984-03-20 | Kurt Munk | Pourable solid mixture |
| US4458029A (en) * | 1980-07-15 | 1984-07-03 | Ciba-Geigy Corporation | Pourable solid mixtures |
| JPS59136357A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | エポキシ系塗料の製造方法 |
| DE3347374A1 (de) * | 1983-12-29 | 1985-07-11 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Mattierungsmittel enthaltender polyesterlack |
| US4931491A (en) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Savin Roland R | Coating composition exhibiting improved resistance to environmental attack |
-
1991
- 1991-05-28 AT AT91810401T patent/ATE147774T1/de active
- 1991-05-28 DE DE59108479T patent/DE59108479D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-28 ES ES91810401T patent/ES2098336T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-28 EP EP91810401A patent/EP0462053B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-29 US US07/706,683 patent/US5525685A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-31 KR KR1019910009008A patent/KR0172126B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-06-03 CA CA002043732A patent/CA2043732C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-04 BR BR919102300A patent/BR9102300A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-04 JP JP03159770A patent/JP3106211B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2043732A1 (en) | 1991-12-06 |
| JPH04227950A (ja) | 1992-08-18 |
| KR920000864A (ko) | 1992-01-29 |
| EP0462053A2 (de) | 1991-12-18 |
| ES2098336T3 (es) | 1997-05-01 |
| KR0172126B1 (ko) | 1999-03-30 |
| US5525685A (en) | 1996-06-11 |
| EP0462053B1 (de) | 1997-01-15 |
| DE59108479D1 (de) | 1997-02-27 |
| ATE147774T1 (de) | 1997-02-15 |
| BR9102300A (pt) | 1992-01-14 |
| CA2043732C (en) | 2002-02-19 |
| EP0462053A3 (en) | 1992-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0200678B1 (de) | Verfahren zum Verkleben von Oberflächen mit einem härtbaren Epoxidharzgemisch | |
| CA2690295C (en) | Catalyst for curing epoxides | |
| US9334426B2 (en) | Latent curing agent and epoxy compositions containing the same | |
| JPH0649179A (ja) | 改質エポキシ樹脂 | |
| TWI439486B (zh) | 用於固化環氧化物之觸媒 | |
| JP3106211B2 (ja) | 新規なエポキシ樹脂組成物 | |
| JPH1067819A (ja) | エポキシ樹脂のための硬化剤 | |
| CA2012314C (en) | Imidazoline compounds | |
| JPH0535177B2 (ja) | ||
| JP3924875B2 (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0218326B2 (ja) | ||
| JPH04356523A (ja) | 潜在性エポキシ樹脂硬化剤 | |
| US5218060A (en) | Calixerene epoxide resins and hardeners | |
| JP3569467B2 (ja) | 一液型エポキシ樹脂組成物 | |
| CA1317399C (en) | Powdered lacquer, its manufacture and use | |
| JPH0345730B2 (ja) | ||
| JP3941659B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH07247255A (ja) | ポリアミンのモノカルボキサミド | |
| KR100691085B1 (ko) | 경화제 조성물 및 경화성 에폭시 수지 조성물 | |
| WO2024219430A1 (ja) | 潜在性硬化剤及び一液性エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH02296859A (ja) | 耐蝕性のエポキシおよびポリウレタン樹脂組成物 | |
| JPH11147935A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPS62285913A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS587423A (ja) | 硬化性組成物及びその硬化方法 | |
| JPS5815525A (ja) | 硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |