JPH04227950A - 新規なエポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂、および尿
素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイド
縮合ポリマーを含む組成物、該組成物を使用することか
らなる硬化生成物の製造方法、及び該組成物の用途に関
する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂技術に於ける当業者にとっ
て、エポキシ樹脂組成物は、広範囲な用途および技術に
使用されることがよく知られている。しかし、特殊な用
途のため、例えば、粉末コーティングおよび圧縮成形技
術において、液体エポキシ樹脂の使用は不可能か、又は
かなり困難を伴う。固体形態で液体エポキシ樹脂を得る
試みは引続き、たくさんある。例えば、欧州特許第３８
２９２号では、液体エポキシ樹脂は無機充填剤の助けで
、流動可能な混合物に転換される。しかし、これらの混
合物の稠度は、材料が一般にクラム（ｃｒｕｍｂ）状で
得られるため、すべての点で混合物を作る際の厳しい要
求に適合しない。さらに、これらの材料は充填剤の割合
が高いため、かなり重い。

【０００３】尿素またはメラミン及びホルムアルデヒド
の固体コロイド縮合ポリマーは、当業者に公知であり、
例えば、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　１２０，６
８（１９６８）及びＭａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　
１４９，１（１９７１）　からわかる。これらの縮合ポ
リマーは例えば、紙製造用の白色顔料、及びエラストマ
ー用強化剤として実用性が見い出されている。さらに、
該ポリマーは、排水の浄化および農薬での使用に適する
。

【０００４】

【課題を解決するための手段】液体および半固体エポキ
シ樹脂は、尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの
コロイド状縮合ポリマーの助けで、易流動性の、凝集性
のない粉末に転換されうる。

【０００５】従って本発明は、Ａ）液体または半固体エ
ポキシ樹脂、およびＢ）１ｃｍ３　／ｇ以上の孔容量、
及び５ｍ２　／ｇ以上の比表面積を持つ尿素またはメラ
ミン及びホルムアルデヒドの固体コロイド縮合ポリマー
、を含む易流動性の粉末状組成物に関する。好ましいエ
ポキシ樹脂は４０℃以下の軟化点を持つ。

【０００６】本発明の組成物に使用される液体または半
固体エポキシ樹脂は、分子中に平均して１，２−エポキ
サイド基以外も含む化合物である。”液体または半固体
エポキシ樹脂”という表現は、エポキシ樹脂業界の当業
者にそれ自身公知である。

【０００７】そのようなエポキシ樹脂は、脂肪族、芳香
族、脂環式、アルアリファチックまたはヘテロ環構造を
持つことができる。それらは側鎖基として、または脂環
またはヘテロ環系の一部を形成する基としてエポキシ基
を含む。エポキシ基は好ましくは、グリシジル基として
、エーテルまたはエステル結合を通して分子の残存基に
結合されるか、またはエポキシ樹脂はヘテロ環アミン、
アミドまたはイミドのＮ−グリシジル誘導体である。こ
れらのタイプのエポキシ樹脂が一般に公知であり、市販
品として入手できる。

【０００８】好ましいエポキシ樹脂は少なくとも２個の
次式Ｉ

【化１】 （官能基が直接、酸素、窒素または硫黄原子に結合し、
Ｒ１　及びＲ３　は両方とも水素原子を表わし、Ｒ２　
は水素原子またはメチル基を表わし、ｎが０を表わすか
、またはＲ２　は水素原子を表わし、ｎが０または１を
表わすとき、Ｒ１　及びＲ３　は一緒になって、−ＣＨ
２　−ＣＨ２　−または−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２
　−を表わす）で表される官能基を含む。

【０００９】このタイプのエポキシ樹脂の詳細な例を以
下に示す。Ｉ）分子中に少なくとも２個のカルボキシル
基を含む化合物と、エピクロロヒドリンまたはグリセロ
ールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒド
リンを反応させることにより得られるポリグリシジルお
よびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は塩
基の存在下で、都合良く行われる。

【００１０】分子中に少なくとも２個のカルボキシル基
を含む化合物は脂肪族ポリカルボン酸に適当である。こ
れらのポリカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
または二量化もしくは三量化されたリノレイン酸である
。

【００１１】脂環式ポリカルボン酸は例えば、テトラヒ
ドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸または４−メチルヘキサヒドロフタル
酸を使用することができる。芳香族ポリカルボン酸は例
えば、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸または
ピロメリット酸を使用することができる。

【００１２】カルボキシル末端付加物は例えば、トリメ
リット酸とポリオールの付加物、代表的にはグリセロー
ルまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）プロパンを使用することができる。

【００１３】ＩＩ）分子中に少なくとも２個の遊離アル
コール性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒ
ドロキシル基を含む化合物を、適当な置換されたエピク
ロロヒドリンと、アルカリ条件下または酸触媒の存在下
、反応させ、続いてアルカリで処理することによって得
られるポリグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシジ
ル）エーテル。

【００１４】このタイプのエーテルは、非環式アルコー
ル、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルおよび、より高含量のポリ（オキシエチレン）グリコ
ール、１，２−プロパンジオール、またはポリ（オキシ
プロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシテトラメチレン
）グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、グ
リセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビ
ス（トリメチロール）プロパン、ペンタエリスリトール
、ソルビトール並びにポリエピクロロヒドリンから誘導
される。

【００１５】それらは１，３−または１，４−ジヒドロ
キシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパンまたは１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロハキセ−３−エンのようなアルコールから誘
導されるか、または、芳香族核、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビ
ス（２−ヒドロキシエイルアミノ）ジフェニルメタンを
含む。

【００１６】エポキシ化合物は単核フェノール、例えば
、レゾルシノールまたはヒドロキノンから誘導されるか
、または多核フェノール、例えば、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは、酸条件下で
得られたフェノールとホルムアルデヒドの縮合物、例え
ば、フェノールノボラックに基づく。

【００１７】ＩＩＩ）ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は
例えば、エピクロロヒドリンを少なくとも２個のアミノ
基の水素原子を含むアミンと反応させた生成物を、脱塩
化水素化することによって得られる。これらのアミンの
例はアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（
４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシレンジアミンま
たはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンである。

【００１８】しかし、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は
また、シクロアルキレンウレア、例えば、エチレンウレ
アまたは１，３−プロピレンウレアのＮ，Ｎ’−ジグリ
シジル誘導体、及びヒダントン、例えば、５，５−ジメ
チルヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体を含
む。

【００１９】ＩＶ）ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物の例
は、ジチオール、例えば、１，２−エタンジチオールま
たはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルか
ら誘導されるビス−Ｓ−グリシジル誘導体である。

【００２０】式Ｉ（Ｒ１　及びＲ３　は一緒になって、
−ＣＨ２　−ＣＨ２　−を表わし、ｎが０を表わす）で
表される官能基を含むエポキシ樹脂の例は、ビス（２，
３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポ
キシシクロペンチルグリシジルエーテルまたは１，２−
ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタン
である。式Ｉ（Ｒ１　及びＲ３　は一緒になって、−Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ２　−を表わし、ｎが１を表わす）で表さ
れる官能基を含むエポキシ樹脂は例えば、３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキ
シ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレートであ
る。

【００２１】しかし、１，２−エポキシ基が異なるヘテ
ロ原子または官能基に結合するエポキシ樹脂を使用する
こともできる。これらの化合物は例えば、４−アミノフ
ェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、グルシ
ジルエーテル／サリチル酸のグリシジルエステル、Ｎ−
グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）
−５，５−ジメチルヒダントインまたは２−グリシジル
オキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシ
ジルヒダントイン−３−イル）プロパンからなる。

【００２２】そのようなエポキシ樹脂を、エポキシ樹脂
用硬化剤で反応する前の液体付加物はまた、適当である
。必要ならば、エポキシ樹脂の混合物は本発明の組成物
中で使用されうる。

【００２３】特に好ましいエポキシ樹脂はビスフェノー
ル、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンまたはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、または上記脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテ
ル、好ましくは１，１，１−トリメチロールプロパン及
びビス（トリメチロール）プロパンである。好ましいエ
ポキシ樹脂は、上記のジカルボン酸、好ましくはヘキサ
ヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、及びトリメリ
ト酸のトリグリシジルエステルのジグリシジルエステル
である。もっとも好ましいシクロオレフィン性エポキシ
樹脂は３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−
３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレートである。

【００２４】本発明の組成物中で使用される１ｃｍ３　
／ｇ以上の孔容量、及び５ｍ２　／ｇ以上の比表面積を
持つ尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コ
ロイド縮合ポリマーは、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ
．　１２０，６８（１９６８）及びＭａｋｒｏｍｏｌ．
　Ｃｈｅｍ．１４９，１（１９７１）　に記載されてい
る。好ましい縮合ポリマーは２ｃｍ３　／ｇ以上の孔容
量を持つものである。尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリ
マーは特に好ましい。

【００２５】孔容量および比表面積を決定する方法は当
業者に公知である。それゆえ、例えば、孔容量は水銀多
孔度計で決定される。比表面積は例えば、Ｈａｕｌ及び
Ｄｕｍｂｇｅｎ　法（Ｃｈｅｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈ
ｎ．３５，５８６（１９６３））　による窒素の変成Ｂ
ＥＴ吸着により測定されうる。

【００２６】好ましい組成物は、成分Ａ対成分Ｂの重量
比が３．５−０．６：１であるものである。特に好まし
い組成物は、成分Ａ対成分Ｂの重量比が１．５−０．８
：１であるものである。

【００２７】本発明の組成物は、流動化または攪拌され
た成分Ｂに、成分Ａを射出、噴霧または滴下することに
より製造される。好ましくは、成分Ａは、組成物の軟化
点が１００℃以上にとどまるような関係にある量で添加
される。

【００２８】成分Ａが上記の添加方法に対して、高過ぎ
る粘度を持つときには、成分Ａは添加の間に、好ましく
は真空下で除去される適当な溶媒で希釈されうる。それ
ゆえ、例えば、１０Ｐａ．ｓ以上の粘度を持つエポキシ
樹脂は、１５０℃以下の沸点を持つ脂肪族エステル、脂
肪族ケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素に、また
はエポキシ樹脂の合成で得られるエピクロロヒドリに溶
解することができる。

【００２９】本発明の実施が、例えば、粉末コーティン
グおよび圧縮成形技術において、または接着剤および注
型用樹脂として新規組成物を使用する場合に、本質的に
液状エポキシ樹脂の使用を許容し、易流動性の、粘着性
のない、及び凝集性のない粉末をもたらすことは予期で
きないことであった。硬化生成物を得るため、本発明の
組成物は、当業者に公知の適当な硬化剤で混合され、１
００−２５０℃の温度範囲で硬化されうる。

【００３０】それゆえ、本発明はまた、新規組成物を使
用することからなる硬化生成物の製造法に関する。さら
に、本発明は表面保護に対する新規組成物の使用に関す
る。

【００３１】

【実施例】幾つかの本発明の好ましい例を、以下の実施
例に記載する。 Ｉ．固体エポキシ樹脂の製造方法 実施例１： １２０℃で予め乾燥された尿素／ホルムアルデヒド縮合
ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　Ｍ２；ｅｘ　Ｍ
ａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ）　３０ｇを、Ｊａｈｎｋｅ　＆
　Ｋｕｎｋｅｌ　製のＩＫＡ　ＲＷ−２０　研究用反応
器中、１３５ｒｐｍで攪拌する。次いで、３４．８５ｇ
（３０ｍｌ）のビス（トリメチロール）プロパンのテト
ラグリシジルエーテル（エポキシ価６．６０ｅｑ／ｋｇ
；２５℃で粘度５９０ｍＰａ．ｓ）を、１０分かけてこ
の流動化粉末に滴下し、エポキシ価３．７０ｅｑ／ｋｇ
および軟化点１９５℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈによ
り測定される）　を持つ易流動性の粉末６４．８５ｇを
得る。

【００３２】実施例２： 実施例１と同じ装置で、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒ
ド縮合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　Ｍ２　）
を３４．８５ｇのトリメチロールプロパントリグリシジ
ルエーテル（エポキシ価８．２５ｅｑ／ｋｇ；２５℃で
粘度５５ｍＰａ．ｓ）のトリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルと混合し、エポキシ価４．５０ｅｑ／
ｋｇ及び軟化点１８５℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈに
より測定される）　を持つ易流動性の粉末６４．８５ｇ
を得る。

【００３３】実施例３： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　　Ｍ）を３０
ｇのシクロオレフィン性エポキシ樹脂（エポキシ価７．
１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度３６５ｍＰａ．ｓ）と混
合し、エポキシ価３．６０ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０
℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈにより測定される）　を
持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。

【００３４】実施例４： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　　Ｍ）を３０
ｇの脂環式ジグリシジルエステル（エポキシ価５．９１
ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度８５０ｍＰａ．ｓ）と混合し
、エポキシ価２．９３ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（
Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈにより測定される）　を持つ
易流動性の粉末６０ｇを得る。

【００３５】実施例５： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　　Ｍ）をソル
ビトールジグリシジルエーテルに基づいたエポキシ樹脂
３０ｇ（エポキシ価５．８０ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度
２．０ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポキシ価２．６２ｅｑ
／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈ
により測定される）　を持つ易流動性の粉末６０ｇを得
る。

【００３６】実施例６： 実施例１と同様に、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮
合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　　Ｍ）をエポ
キシ化大豆油に基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エポキシ
価４．３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度６００ｍＰａ．ｓ）
と混合し、エポキシ価２．１５ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１
９０℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈにより測定される）
　を持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。

【００３７】実施例７： ビスフェノールＡに基づいたエポキシ樹脂３０ｇ（エポ
キシ価５．３３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度７．５ｍＰａ
．ｓ）を５０ｍｌの２−ブタノンに溶解する。この溶液
を、３０ｇの尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマー（登
録商標ＰｅｒｇｏｐａｋＭ）を含んだロータリーエバポ
レーターに４０℃および２４００Ｐａで送り込み、エポ
キシ価２．５６ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１９０℃（Ｋｏｆ
ｌｅｒ　ｂｅｎｃｈにより測定される）　を持つ易流動
性の粉末６０ｇを得る。

【００３８】実施例８： 実施例７の手順を繰り返し、３０ｇの尿素／ホルムアル
デヒド縮合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　Ｍ２
　）に、５０ｍｌの２−ブタノンに溶解した２，２’，
６，６’−テトラメチロールシクロヘキサノールのテト
ラグリシジルエーテル（欧州特許第１３５４７７号の実
施例２に従って製造された）３０ｇを添加して、エポキ
シ価３．３４ｅｑ／ｋｇ及び軟化点１８０℃（Ｋｏｆｌ
ｅｒｂｅｎｃｈにより測定される）　を持つ易流動性の
粉末６０ｇを得る。

【００３９】実施例９： 実施例１と同様の装置で、２５．７ｇのコロイド状メラ
ミン／ホルムアルデヒドポリマー（比表面積２５３ｍ２
　／ｇ）を３４．４ｇのシクロオレフィン性エポキシ樹
脂（エポキシ価７．１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度３６
５ｍＰａ．ｓ）と混合し、エポキシ価４．８ｅｑ／ｋｇ
及び軟化点１９０℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈにより
測定される）　を持つ易流動性の粉末６０ｇを得る。

【００４０】実施例１０： 実施例７の手順を繰り返し、３０ｇの尿素／ホルムアル
デヒド縮合ポリマー（登録商標Ｐｅｒｇｏｐａｋ　Ｍ２
　）に、１０００ｍｌの酢酸エチルに溶解したトリメリ
ト酸のトリグリシジルエステル（西ドイツ特許第１６４
３７７７号の実施例１５に従って製造された）９８ｇを
添加して、エポキシ価４．４２ｅｑ／ｋｇ及び軟化点２
００℃（Ｋｏｆｌｅｒ　ｂｅｎｃｈにより測定される）
を持つ易流動性の粉末１２８ｇを得る。

【００４１】ＩＩ．１．粉末コーティング組成物の製造
方法 組成物：−実施例１，３，５，７，８及び１０により製
造された粉末 −固体、飽和された、カルボキシル末端化ポリエステル
（登録商標Ｕｒａｌ ａｃ　Ｐ２４００，ｅｘ　Ｓｃａｄｏ　、酸価：０．６
ｅｑ／ｋｇ；登録商標Ｕｒａｌａｃ　Ｐ３４００，ｅｘ
　Ｓｃａｄｏ　、酸価：０．６ｅｑ／ｋｇ；登録商標Ａ
ｒａｋｏｔｅ，ｅｘ　Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　、酸価：
１．３４ｅｑ／ｋｇ） −促進剤：アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド
（登録商標Ｍｏｒｐａｎ　ＣＨＳＡ，ｅｘ　ＡＢＮ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ）　１２．５重量部および固体、飽和
されたカルボキシル末端化ポリエステル（登録商標Ｎｅ
ｏｘｉｔ　ＴＰＣ　８３，ｅｘ　Ｓａｖｉｄ）８７．５
重量部の混合物。 成分（表１参照）を自由落下ミキサーで３０秒間、一緒
に粉砕する。次いで、粉末組成物を洗浄されたアルミニ
ウムシートに適用し、１８０℃で３０−６０分間硬化さ
せた。そのように得られたフィルムは４０−６０μｍの
厚さを持つ。

【００４２】ＩＩ．２．注型用樹脂の製造方法実施例４
で製造された粉末５２ｇ、シクロオレフィン性エポキシ
樹脂（エポキシ価７．１３ｅｑ／ｋｇ；２５℃で粘度３
６５ｍＰａ．ｓ）６６．１ｇ、無水メチルナジン酸に基
づく硬化剤８１．９ｇ、及び１−メチルイミダゾールに
基づいた促進剤０．２ｇを混合し、その混合物を鋼型〔
（１５０ｘ１５０ｘ４）ｍｍ〕に注ぎ、１２０℃で２時
間、１５０℃で２時間および１８０℃で２時間硬化する
。白色シートを得る。

【００４３】ＩＩＩ．３．結合の製造 アンチコロイダールシートはＩＩ．２．で記載され、Ｉ
Ｉ．２．で硬化された注型用樹脂と結合する。

【００４４】ＩＩＩ．技術的特性の試験粉末コーティン
グ組成物の技術的な特性を表２に列挙する。注型品の技
術的な特性を表３に列挙する。結合の重ね剪断強さをＤ
ＩＮ５３２８２に従って決定する。平均値１２．６Ｎ／
ｍｍ２　を５個のサンプルから得る。

【００４５】

【表１】第１表：

【００４６】

【表２】第２表：

【００４７】

【表３】第３表：

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ）液体または半固体エポキシ樹脂、
   および Ｂ）１ｃｍ３　／ｇ以上の孔容量、及び５ｍ２　／ｇ以
   上の比表面積を持つ尿素またはメラミン及びホルムアル
   デヒドの固体コロイド縮合ポリマー、を含む易流動性の
   粉末状組成物。
2. 【請求項２】　　成分Ａが４０℃以下の軟化点を持つエ
   ポキシ樹脂である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　成分Ｂが２ｃｍ３　／ｇ以上の孔容量
   を持つ請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】　　成分Ｂが尿素／ホルムアルデヒドポリ
   マーである請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】　　成分Ａ対成分Ｂの重量比が３．５−０
   ．６：１である請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】　　成分Ａ対成分Ｂの重量比が１．５−０
   ．８：１である請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】　　請求項１記載の組成物を使用すること
   からなる硬化生成物を製造する方法。
8. 【請求項８】　　表面保護のため請求項１記載の組成物
   を使用する方法。