JP3105259B2 - 1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの製法 - Google Patents
1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの製法Info
- Publication number
- JP3105259B2 JP3105259B2 JP08508620A JP50862096A JP3105259B2 JP 3105259 B2 JP3105259 B2 JP 3105259B2 JP 08508620 A JP08508620 A JP 08508620A JP 50862096 A JP50862096 A JP 50862096A JP 3105259 B2 JP3105259 B2 JP 3105259B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triazole
- amino
- manganese dioxide
- iii
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
Description
3−トリアゾールを製造する際の重要中間体と成り得る
1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの新規な製法に関す
るものである。
法としては、既にいくつかの方法が知られている(アド
バンシンスインヘテロサイクリックケミストリー,53,1
13(1992))。
り、必ずしも満足できるものではない。例えば、1,2,3
−トリアゾールを原料とした方法では、1,2,3−トリア
ゾール自体が高価であり且つアミノ化の際の1、2位の
位置選択性並びに化学収率が悪い〔Zh.Org.Khim.(ジュ
ルナル オルガニチュコイ キミイ),28,1320(199
2)、特表平5−502884号公報〕。また、グリオキサー
ルビスベンゾイルヒドラゾンを原料とする方法では、二
工程を要しその化学収率は10%以下と極めて低く、更に
グリオキサールビスベンゾイルヒドラゾンからN−アミ
ノ−1,2,3−トリアゾールを大量生産する際には作業効
率が極めて悪い等の問題がある(ベリヒテデアドイチェ
ンケミッシェンゲゼルシャフト,42,659(1909))。一
方、一般式[IV] (式中、R1、R2は同一又は相異なってフェニル基、メチ
ル基、水素原子等を示し、R3はベンゾイル基、ウレタン
誘導体、水素原子等を示す。ただし、R1、R2およびR3の
全てが水素原子であることはない。)で表される1,2−
ビスヒドラゾン誘導体を酸化的に環化し、一般式[V] (式中、R1、R2、R3は前記に同じ。)で表される1−ア
ミノ−1,2,3−トリアゾール誘導体を得る方法について
は、ベリヒテデアドイチェンケミッシェンゲゼルシャフ
ト,59B,1742(1926)、テトラヘドロンレターズ,1967,
3295、シンセシス,1976,482等が知られている。然るに
いずれの方法も活性化二酸化マンガン、四酢酸鉛、酸化
水銀、フェリシアン化カリウム等の高価或いは毒性の極
めて高い試薬を1,2−ビスヒドラゾン誘導体に対し2〜
5倍当量と過剰に必要とするため、その製造コストは高
額であり、且つ、廃水処理等環境面においても問題点を
有している。また無置換のグリオキサールビスヒドラゾ
ンの閉環により無置換の1−アミノ−1,2,3−トリアゾ
ールを合成する方法については全く記載がない。
解決する1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの安全且つ
簡便で安価な工業的製法を提供することにある。
[II] MmOn [II] (式中、Mは遷移金属原子を示し、m及びnは同一又は
相異なって1〜5の整数を示す。)で表される遷移金属
酸化物の触媒量存在下、過酸化水素水と反応させて環化
させることを特徴とする化学式[III] で表される1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの製法。
キサールビスヒドラゾンに、二酸化マンガンを反応させ
て環化させることを特徴とする前記(1)記載の化学式
[III]で表される1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの
製法。
ルを経由する1,2,3−トリアゾールの製造工程は次の で示されるようになる。
スヒドラゾン[I]は既知化合物であり、例えば、ゲミ
ッシュベリヒテ,101,1594(1968)記載の方法に準じて
合成できる。即ち、グリオキサール水溶液或いはグリオ
キサール[VI]とビドラジン一水和物或いはヒドラジン
水溶液[VII]を無溶媒又は溶媒中で反応させることに
より製造することができる。そして、該方法により得ら
れた化学式[I]で表されるグリオキサールビスヒドラ
ゾンは精製し、又は特に精製することなく本発明の原料
として用いることができる。
ないものであれば特に制限はなく、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、エチレングリコール等の脂肪族アルコール
類、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸メチル等の
酢酸エステル類、アセトニトリル、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド等の非プロトン性の極性溶媒や水等を単独或い
は混合して使用できる。
は、例えば、タングステン、チタン、モリブデン、銅、
鉄、セリウム等の遷移金属の酸化物、さらに具体的に
は、酸化タングステン(VI)、酸化チタン(IV)、酸化
モリブデン(VI)、酸化銅(I)、酸化銅(II)、酸化
鉄(III)、酸化セリウム(IV)等の遷移金属酸化物が
例示でき、これらを単独或いは混合して使用できる。
対して、化学式[II]の遷移金属酸化物を0.001〜1モ
ル、30%過酸化水素水を0.5〜5モル、好ましくは遷移
金属酸化物を0.01〜0.2モル、30%過酸化水素水を1〜
2モルの割合で使用するのがよい。反応温度は0℃〜溶
媒の沸点程度であり、好ましくは5〜80℃である。反応
時間は1〜50時間であり、好ましくは2〜15時間であ
る。
二酸化マンガン、乾電池用二酸化マンガン、フェライト
用二酸化マンガン等のものが例示される。そして、これ
ら二酸化マンガンは、既知の手法により実験室的に処方
されるものを用いることができるが、特に、乾電池用二
酸化マンガンやフェライト用二酸化マンガンにおいては
市販されるものをそのまま用いることができる。そして
これらにおいて具体的に市販されていて入手可能なもの
として、有効酸素量が91%以上の乾電池用二酸化マンガ
ン(東ソー株式会社製)を、また有効酸素量が94%以上
のフェライト用二酸化マンガン(東ソー株式会社製)を
それぞれ例示することができ、これらを単独或いは混合
して使用できる。ここで有効酸素量とは、トータルのマ
ンガン酸化物のうち、二酸化マンガンとして含まれてい
る酸素の純度パーセンテージである。従って、本発明に
用いられる二酸化マンガンは、価数が4価の酸化マンガ
ンの他に不純物として価数が3価の酸化マンガン等を上
記範囲で含み得る。
対して、二酸化マンガンを1〜5モル、好ましくは1.5
〜3モルの割合で使用するのがよい。反応温度は0℃〜
溶媒の沸点程度であり、好ましくは5〜80℃である。反
応時間は1〜48時間程度であり、好ましくは2〜15時間
である。
クロマトグラフィー、蒸留等の通常の精製法により容易
に精製することができる。そしてこの化合物は精製し、
又は特に精製することなく次の反応に用いることができ
る。
−トリアゾール[III]は、通常有機化学で知られてい
る脱アミノ化反応、例えば、ベリヒテデアドイチェンケ
ミッシェンゲゼルシャフト,42,659(1909)、テトラヘ
ドロンレターズ、1967,3295及びジャーナルオブケミカ
ルソサイアティ,パーキントランサクションズI,1975,1
に記載の方法に準じて最終目的物である化学式[IX]で
表される1,2,3−トリアゾールを合成することができ
る。
説明するが、これら参考例及び実施例は本発明の範囲を
限定するものではない。
成は次のようにした。
ジン一水和物1.00gと水10mlとを仕込み、室温下にて1
時間、更に100℃にて3時間攪拌した。反応終了後、反
応液を減圧下溶媒留去し、酢酸エチルにて抽出し、無水
硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去して得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製することによりグリオキサールビスヒドラゾン
[I]813mg(収率94%)を得た。
る。
m-1、919cm-1 mp:85〜87℃ [実施例1] 1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]の合成 参考例1で得られたグリオキサールビスヒドラゾン
[I]430mgと水5.0mlとを仕込み室温下攪拌した。次い
で酸化タングステン(VI)58mgと30%過酸化水素水溶液
0.5mlを加え同温にて12時間攪拌した。反応終了後、不
溶物を濾別し、減圧下溶媒を留去することにより目的と
する1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]309mg
(収率74%)を得た。
である。
7.00(s,2H) Mass(FAB+)m/e:85(M++1) bp:124〜125℃/6mmHg mp:49〜50℃ [実施例2] 1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]の合成 参考例1で得られたグリオキサールビスヒドラゾン
[I]430mgと水5.0mlとを仕込み、室温下攪拌した。次
いで酸化モリブデン(VI)72mgと30%過酸化水素水溶液
0.5mlを加え同温にて12時間攪拌した。反応終了後、不
溶物を濾別し、減圧下溶媒を留去することにより目的と
する1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]294mg
(収率70%)を得た。
と同じであった。
[I]430mgと水5.0mlとを仕込み、室温下攪拌した。次
いで酸化チタン(VI)40mgと30%過酸化水素水溶液0.5m
lを加え同温にて12時間攪拌した。反応終了後、不溶物
を濾別し、減圧下溶媒を留去することにより目的とする
1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]235mg(収率5
6%)を得た。
と同じであった。
[I]430mgと水5.0mlとを仕込み、室温下攪拌した。次
いで酸化銅(II)40mgと30%過酸化水素水溶液0.5mlを
加え同温にて12時間攪拌した。反応終了後、不溶物を濾
別し、減圧下溶媒を留去することにより目的とする1−
アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]193mg(収率46
%)を得た。
と同じであった。
[I]430mgと水5.0mlとを仕込み、室温下攪拌した。次
いで酸化鉄(III)80mgと30%過酸化水素水溶液0.5mlを
加え同温にて12時間攪拌した。反応終了後、不溶物を濾
別し、減圧下溶媒を留去することにより目的とする1−
アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]244mg(収率58
%)を得た。
と同じであった。
[I]430mgと水5.0mlとを仕込み、室温下攪拌した。次
いで酸化セリウム(IV)86mgと30%過酸化水素水溶液0.
5mlを加え同温にて12時間攪拌した。反応終了後、不溶
物を濾別し、減圧下溶媒を留去することにより目的とす
る1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]265mg(収
率63%)を得た。
と同じであった。
トリアゾール[III]の合成 参考例1で得られたグリオキサールビスヒドラゾン
[I]813mgとエタノール1.0mlとを仕込み、室温下攪拌
した。次いで乾電池用二酸化マンガン(有効酸素量が91
%以上、東ソー株式会社製、以下同じ)2.0gを加え同温
にて2時間攪拌した後、乾電池用二酸化マンガン1.0gを
加え、同温にて更に5時間攪拌した。反応終了後、不溶
物を濾別し、減圧下溶媒を留去することにより目的とす
る1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]720mg(収
率91%)を得た。
と同じであった。
3−トリアゾール[III]の合成 参考例1で得られたグリオキサールビスヒドラゾン
[I]813mgとエタノール1.0mlとを仕込み、室温下攪拌
した。次いでフェライト用二酸化マンガン(有効酸素量
が94%以上、東ソー株式会社製、以下同じ)2.0gを加え
同温にて2時間攪拌した後、フェライト用二酸化マンガ
ン0.5gを加え、同温にて更に5時間攪拌した。反応終了
後、不溶物を濾別し、減圧下溶媒を留去することにより
目的とする1−アミノ−1,2,3−トリアゾール[III]72
0mg(収率91%)を得た。
と同じであった。
ル[III]710mgと水7.0mlとを仕込み、氷冷下2規定塩
酸5.5mlを加えて攪拌した。同温にて亜硫酸ナトリウム
1.16gを水4.0mlに溶解したものを徐々に滴下した後、室
温下3時間攪拌した。反応終了後、減圧下溶媒を留去
し、得られた残渣にエタノールを加え析出した不溶物を
濾去した後、濾液を減圧下溶媒を留去することにより1,
2,3−トリアゾール塩酸塩[VIII]810mg(収率91%)を
得た。
る。
I]800mgと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液2.0mlを加え
て中和した後、エタロールを加え、減圧下溶媒を留去し
た。得られた残渣にエタノールを加えて不溶物を濾去し
た後、濾液を減圧下溶媒を留去し、得られた残渣を減圧
蒸留することにより、1,2,3−トリアゾール[IX]300mg
(収率57%)を得た。
る。
アゾールを経由した1,2,3−トリアゾール[IX]の連続
合成 グリオキサール[VI](40%水溶液)5.80gとヒドラ
ジン一水和物4.00gと水40mlとを仕込み、室温下30分間
更に100℃にて3時間攪拌した。反応液を放冷した後、
酸化タングステン93mgと30%過酸化水素水溶液6.0mlを
加え室温下10時間攪拌し、反応液をセライトを用いて不
溶物を濾去し1−アミノ−1,2,3−トリアゾール含有反
応液を得た。氷冷下反応液に6規定塩酸20mlを加えて攪
拌した。同温にて亜硝酸ナトリウム5.52gを水15.0mlに
溶解したものを徐々に滴下した後、室温下2時間攪拌し
た。反応終了後、反応液に炭酸カリウム3.50gを加え反
応液をアルカリ性とした後、更に硫酸アンモニウムを加
え飽和溶液とした。得られた溶液を酢酸エチルにて抽出
した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶
媒を留去し、得られた残渣を減圧蒸留を行うことにより
1,2,3−トリアゾール[IX]1.52g(収率55%)を得た。
る。
物質原料として有用であるが、その重要な製造中間体で
ある化学式[III]で表される1−アミノ−1,2,3−トリ
アゾールの製造法に関し、本発明は、従来法に比べ高価
で毒性の極めて高い試薬を大量に使用することがなくな
って、廃液処理等の問題がなく、且つ安価に製造するこ
とができ、工業的製造法としてその効果は大きい。
Claims (5)
- 【請求項1】化学式[I] で表されるグリオキサールビスヒドラゾンに、一般式
[II] MmOn [II] (式中、Mは遷移金属原子を示し、m及びnは同一又は
相異なって1〜5の整数を示す。)で表される遷移金属
酸化物の触媒量存在下、過酸化水素水と反応させて環化
させることを特徴とする化学式[III] で表される1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの製法。 - 【請求項2】遷移金属酸化物となる遷移金属原子は、タ
ングステン、チタン、モリブデン、銅、鉄、セリウムで
あることを特徴とする請求項1記載の1−アミノ−1,2,
3−トリアゾールの製法。 - 【請求項3】請求項1記載の化学式[I]で表されるグ
リオキサールビスヒドラゾンに、二酸化マンガンを反応
させて環化させることを特徴とする請求項1記載の化学
式[III]で表される1−アミノ−1,2,3−トリアゾール
の製法。 - 【請求項4】二酸化マンガンが、活性化二酸化マンガン
であることを特徴とする請求項3記載の1−アミノ−1,
2,3−トリアゾールの製法、 - 【請求項5】二酸化マンガンが乾電池用二酸化マンガン
またはフェライト用二酸化マンガンであることを特徴と
する請求項3記載の1−アミノ−1,2,3−トリアゾール
の製法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23219694 | 1994-09-01 | ||
JP6-232196 | 1995-01-30 | ||
JP7-33028 | 1995-01-30 | ||
JP3302895 | 1995-01-30 | ||
PCT/JP1995/001727 WO1996006835A1 (fr) | 1994-09-01 | 1995-08-30 | Procede de production d'1-amino-1,2,3-triazole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP3105259B2 true JP3105259B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=26371662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08508620A Expired - Lifetime JP3105259B2 (ja) | 1994-09-01 | 1995-08-30 | 1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの製法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5728841A (ja) |
EP (1) | EP0727418B1 (ja) |
JP (1) | JP3105259B2 (ja) |
KR (1) | KR0176010B1 (ja) |
CN (1) | CN1061978C (ja) |
AT (1) | ATE176227T1 (ja) |
AU (1) | AU3354495A (ja) |
CA (1) | CA2175246C (ja) |
DE (1) | DE69507588T2 (ja) |
DK (1) | DK0727418T3 (ja) |
ES (1) | ES2129220T3 (ja) |
HU (1) | HUT74765A (ja) |
WO (1) | WO1996006835A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3000278U (ja) * | 1994-01-19 | 1994-08-02 | 充啓 進藤 | ペット用給餌容器 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6884493B2 (en) | 2000-06-13 | 2005-04-26 | Milliken & Company | Patterned carpet and method |
DE60313124T2 (de) | 2002-02-01 | 2007-08-23 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | Verfahren zur herstellung einer 1,2,3-triazolverbindung |
AU2003240482B2 (en) * | 2002-05-30 | 2009-03-12 | The Scripps Research Institute | Copper-catalysed ligation of azides and acetylenes |
CN100335467C (zh) * | 2004-06-04 | 2007-09-05 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一锅法区域选择性合成5-碘代-1,4-二取代-1,2,3-三氮唑化合物 |
US7550601B1 (en) * | 2005-08-15 | 2009-06-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Preparation of substituted-1,2,3-triazoles |
CN101066936B (zh) * | 2007-06-18 | 2010-06-23 | 北京理工大学 | 乙二腙的精制方法 |
CN103508966A (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-15 | 南京理工大学 | 1-氨基-3-甲基-1,2,3-三唑硝酸盐的制备方法 |
CN103382186A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-06 | 南京理工大学 | 1-氨基-3-烷基-1,2,3-三唑硝酸盐及其合成方法 |
CN109535089B (zh) * | 2018-11-28 | 2020-05-08 | 山东安信制药有限公司 | 一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法 |
CN110240569B (zh) * | 2019-07-03 | 2022-06-28 | 山东安信制药有限公司 | 一种他唑巴坦重要中间体1h-1,2,3-三氮唑的制备方法 |
CN111909177B (zh) * | 2020-08-18 | 2021-09-24 | 重庆西米瑞医药技术有限公司 | 他唑巴坦中间体、其制备方法及利用该中间体制备他唑巴坦的方法 |
CN112812071B (zh) * | 2020-12-30 | 2023-03-24 | 山东金城柯瑞化学有限公司 | 微通道反应器连续化合成1h-1,2,3-三唑的方法 |
CN112624986B (zh) * | 2020-12-30 | 2022-03-11 | 山东金城柯瑞化学有限公司 | 1-氨基-1,2,3-三唑的制备方法 |
CN114525528B (zh) * | 2022-02-18 | 2024-03-26 | 成都化润药业有限公司 | 一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5140121A (ja) * | 1974-10-01 | 1976-04-03 | Canon Kk | Riidaapurintaa |
JPH0680149B2 (ja) * | 1986-06-26 | 1994-10-12 | 住友化学工業株式会社 | 繊維反応性染料組成物 |
KR940000112B1 (ko) * | 1990-07-05 | 1994-01-05 | 주식회사 대웅제약 | 신규의 3-치환 세펨화합물 및 그의 제조방법 |
JP2717995B2 (ja) * | 1991-11-15 | 1998-02-25 | 宇部興産株式会社 | 1,2,3−トリアゾールの製法 |
JP3074665B2 (ja) * | 1993-04-27 | 2000-08-07 | 宇部興産株式会社 | 新規ヒドラゾン化合物、及びトリアゾール化合物の製造法 |
JP3186378B2 (ja) * | 1993-11-01 | 2001-07-11 | 宇部興産株式会社 | 1h−1,2,3−トリアゾ−ルの製造方法 |
JP3186416B2 (ja) * | 1994-04-12 | 2001-07-11 | 宇部興産株式会社 | 1h−1,2,3−トリアゾ−ルの製法 |
-
1995
- 1995-08-30 AT AT95930014T patent/ATE176227T1/de active
- 1995-08-30 EP EP95930014A patent/EP0727418B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-30 KR KR1019960702233A patent/KR0176010B1/ko active IP Right Grant
- 1995-08-30 DK DK95930014T patent/DK0727418T3/da active
- 1995-08-30 JP JP08508620A patent/JP3105259B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-30 WO PCT/JP1995/001727 patent/WO1996006835A1/ja active IP Right Grant
- 1995-08-30 AU AU33544/95A patent/AU3354495A/en not_active Abandoned
- 1995-08-30 CA CA002175246A patent/CA2175246C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-30 US US08/637,718 patent/US5728841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-30 HU HU9601150A patent/HUT74765A/hu unknown
- 1995-08-30 DE DE69507588T patent/DE69507588T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-30 CN CN95191037A patent/CN1061978C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-30 ES ES95930014T patent/ES2129220T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3000278U (ja) * | 1994-01-19 | 1994-08-02 | 充啓 進藤 | ペット用給餌容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1136809A (zh) | 1996-11-27 |
ATE176227T1 (de) | 1999-02-15 |
DE69507588D1 (de) | 1999-03-11 |
ES2129220T3 (es) | 1999-06-01 |
HUT74765A (en) | 1997-02-28 |
EP0727418A1 (en) | 1996-08-21 |
KR0176010B1 (ko) | 1999-03-20 |
AU3354495A (en) | 1996-03-22 |
EP0727418A4 (en) | 1997-03-26 |
CA2175246C (en) | 1999-12-07 |
WO1996006835A1 (fr) | 1996-03-07 |
HU9601150D0 (en) | 1996-07-29 |
EP0727418B1 (en) | 1999-01-27 |
CA2175246A1 (en) | 1996-03-07 |
US5728841A (en) | 1998-03-17 |
CN1061978C (zh) | 2001-02-14 |
KR960705790A (ko) | 1996-11-08 |
DK0727418T3 (da) | 1999-09-13 |
DE69507588T2 (de) | 1999-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3105259B2 (ja) | 1−アミノ−1,2,3−トリアゾールの製法 | |
US20210122735A1 (en) | Synthesis of mcl-1 inhibitor | |
JP2004534053A (ja) | 結晶性セフジニル酸付加塩及びこれを用いたセフジニルの製造方法 | |
CA2711645C (en) | Process for the preparation of 8-methoxy-quinolone-carboxylic acids | |
JP4208463B2 (ja) | キノロンカルボン酸誘導体の製造に関する中間体 | |
US7342035B2 (en) | Process for preparing zolmitriptan compounds | |
US10501403B2 (en) | Method for preparation of (S)-N1-(2-aminoethyl)-3-(4-alkoxyphenyl)propane-1,2-diamine trihydrochloride | |
JP3406653B2 (ja) | セファロスポリン中間体の製造法 | |
JP4433365B2 (ja) | 4−(2−メチル−1−イミダゾリル)−2,2−ジフェニルブタンアミドの製造方法 | |
JP5087059B2 (ja) | 4−(2−メチル−1−イミダゾリル)−2,2−ジフェニルブタンアミドの製造方法 | |
JP3001910B2 (ja) | アゼチジノン中間体 | |
JP3241741B2 (ja) | 「3−(7−アミジノ−2−ナフチル)−2−フェニルプロピオン酸誘導体の製造方法」 | |
JPH072742A (ja) | 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩の新規製造法 | |
WO2023100110A1 (en) | Process for preparing brivaracetam | |
JP4305747B2 (ja) | 2−フェニル−4−(ジクロロフェニル)イミダゾール化合物 | |
JPH05221947A (ja) | シクロプロパン誘導体の製法 | |
JP2000169445A (ja) | 光学活性4−メルカプト−2−ピロリジノン誘導体の製造法 | |
JP3581721B2 (ja) | N−置換−3−ヨードプロピオール酸アミドおよびその合成中間体の製造方法 | |
KR100208297B1 (ko) | 신규한 세펨 유도체의 제조방법 | |
AU2010280358A1 (en) | Processes for the preparation of vardenafil | |
JPH0616624A (ja) | 3−アミノ−4,4−ジアルキルピロリジン誘導体 | |
JPH11158115A (ja) | 重水素化エステル類化合物 | |
JPH05345783A (ja) | アデニン誘導体の製造方法 | |
US20060217554A1 (en) | Processes for producing pyrazoloacridone derivative and synthetic intermediate thereof | |
JPH07278105A (ja) | ピロール誘導体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080901 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080901 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090901 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090901 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090901 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110901 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110901 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120901 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120901 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130901 Year of fee payment: 13 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |