CN101066936B - 乙二腙的精制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种乙二腙的精制方法，属于醛腙化学合成技术领域，包括以下步骤：在60～105℃下，乙二腙的粗产品溶于3或4个碳的饱和醇，溶液在低温下结晶得到产品，3或4个碳的饱和醇为正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇或其混合物。本发明的特点是，通过选用合适的溶剂进行重结晶，纯化乙二腙的粗产品，生产工艺简单，适合工业化生产，生产成本低。

Description

乙二腙的精制方法
技术领域
本发明属于醛腙化学合成技术领域，具体地说是一种乙二腙的精制技术。
背景技术
乙二腙是一种重要的化工原料，可用于制备1-氨基-1，2，3-三唑，进而可以制备1，2，3-三唑及其衍生物。美国专利5728841公开的方法是：在反应容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼一水合物和10mL水，混合物于室温搅拌1h。然后于100℃搅拌3h。反应完成后，在减压下蒸去溶剂，残余物用乙酸乙酯萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸去溶剂，残余物经硅胶柱层析，得到813mg(94％)乙二腙。
该方法制备过程需要用乙酸乙酯萃取，并用硅胶柱色谱进行分离纯化，不宜工业化生产。在用乙酸乙酯萃取时，由于乙二腙在水中的溶解度很大，产品不易被萃取完全，且乙酸乙酯也极易挥发损失，使得生产成本较高。如何简化生产工艺，使其更适合工业化生产，并降低生产成本是本发明要解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种乙二腙的精制方法，简化生产工艺，使其更适合工业化生产，并降低生产成本。
为实现本发明的目的，本发明的乙二腙的精制方法包括以下步骤：
(1)在60至105℃下，乙二腙的粗产品溶于3或4个碳的饱和醇；
(2)溶液在-50～10℃低温下结晶得到产品。
其中，3或4个碳的饱和醇为正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇或其混合物，乙二腙的粗产品与3或4个碳的饱和醇的重量比为1∶2.5～10，溶液最好在-10～5℃下结晶得到产品。
溶解的温度应根据所用的醇进行调整，一般至少低于所用醇沸点10℃，以减少因溶剂挥发造成的损失。结晶的产品经过滤，采用真空干燥的方法进行干燥。溶剂经过回收，可循环使用。
本发明的技术方案与现有技术相比有突出的实质性特点：通过选用合适的溶剂进行重结晶，纯化乙二腙的粗产品，生产工艺简单，适合工业化生产，生产成本低。
具体实施方式
乙二腙粗产品可采用如下方法制备：在反应容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼-水合物和10mL水，混合物于室温搅拌1h。然后于100℃搅拌3h。反应完成后，在减压下除去溶剂，并干燥。或在减压下除去部分溶剂，残余物用乙酸乙酯萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸去溶剂，得到乙二腙粗产品。
实施例1。
(1)在60℃下，乙二腙的粗产品溶于异丙醇，乙二腙的粗产品与异丙醇的重量比为1∶3；
(2)溶液在-50～-40℃低温下结晶得到产品。
结晶的产品经过滤分离，采用真空干燥的方法进行干燥。
实施例2。
与实施例1不同的是：在80℃下，乙二腙的粗产品溶于正丙醇，乙二腙的粗产品与正丙醇的重量比为1∶5。
实施例3。
(1)在80℃下，乙二腙的粗产品溶于正丙醇，乙二腙的粗产品与正丙醇的重量比为1∶4；
(2)溶液在-10～-5℃低温下结晶得到产品。
结晶的产品经过滤分离，采用真空干燥的方法进行干燥。
实施例4。
与实施例3不同的是：溶液在5～10℃低温下结晶得到产品。
实施例5。
(1)在105℃下，乙二腙的粗产品溶于正丁醇，乙二腙的粗产品与正丁醇的重量比为1∶2.5；
(2)溶液在0～5℃低温下结晶得到产品。
结晶的产品经过滤分离，采用真空干燥的方法进行干燥。
实施例6。
与实施例5不同的是：(1)在95℃下，乙二腙的粗产品溶于正丁醇，乙二腙的粗产品与正丙醇的重量比为1∶6。
实施例7。
(1)在85℃下，乙二腙的粗产品溶于异丁醇，乙二腙的粗产品与异丁醇的重量比为1∶10；
(2)溶液在-5～0℃低温下结晶得到产品。
结晶的产品经过滤分离，采用真空干燥的方法进行干燥。

Claims (4)

1.一种乙二腙的精制方法，包括以下步骤：
(1)在60至105℃下，乙二腙的粗产品溶于3或4个碳的饱和醇；
(2)溶液在-50～10℃低温下结晶得到产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中步骤(1)，3或4个碳的饱和醇为正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇或其混合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中乙二腙的粗产品与3或4个碳的饱和醇的重量比为1∶2.5～10。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中步骤(2)，溶液在-10～5℃下结晶得到产品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5728841A (en) * 1994-09-01 1998-03-17 Taiho Pharmaceutical Co., Ltd. Process for preparing 1-amino-1,2,3-triazole

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Benjamin Chaloner-Gill.Structure of glyoxal dihydrazone and synthesis,characterization, and iodine doping of unsubstituted polyazine.Macromolecules23 21.1990,23(21),4597-4603.
Benjamin Chaloner-Gill.Structure of glyoxal dihydrazone and synthesis,characterization, and iodine doping of unsubstituted polyazine.Macromolecules23 21.1990,23(21),4597-4603. *

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