JP2907832B2 - 超電導デバイス及びその製造方法 - Google Patents

超電導デバイス及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体窒素温度あるいはそれ以上の温度で動作
する超電導デバイスに係り、特に製造が容易で動作が安
定な超電導デバイス及びその製造方法に関する。
〔従来の技術〕
従来、高温で動作する超電導デバイスの材料として
は、Nb3Ge等の材料が使用されていた。この技術につい
ては、エイチ・ロガラ等（H.Rogalla et al.）がアイ・
イー・イー・イー・トランザクション・マグ−15,536
（1985）（IEEE Trans.MAG−15,536（1985））において
論じている。
また、従来超電導性を示す複数の電極を半導体あるい
は常伝導体を介して結合させた超電導デバイスについて
は、アール・ビー・バン・ドーバー等（R.B.Van.Dover
et al.）が、ジェイ・アプライド・フィジックス・Vol.
52,第7327,1981（J.Appl.Phys.,Vol.52,P.7327,1981）
において論じている。また上記超電導デバイスに電界効
果によって超電導性を示す電極間の結合を変化させる手
段を加えた三端子型の超電導デバイスについては、ティ
ー・ディー・クラーク等（T.D.Clark et al.）が、ジェ
イ・アプライド・フィジックス・Vol.5,第2736頁,1980
年（J.Appl.Phys.,Vol.5,P.2736,1980）において論じて
いる。
〔発明が解決しようとする課題〕
この三端子型の超電導デバイスの断面構造を第１図に
示す。このデバイスは、半導体層６に接して設けられた
２つの超電導電極3a,3bに半導体層２を通して流れる超
電導電流の値を両電極3a,3b間に設けた制御電極５に印
加した電圧によって超電導近接効果を変化させて制御す
るものである。制御電極５は半導体層６の上に、絶縁膜
４を介して設けられている。
上記従来技術は、超電導電極の材料としてPb,Pb合金,
Nb,Nb系化合物を用いていた。従って、これらの材料を
用いた超電導デバイスを動作させるためには、液体ヘリ
ウム温度（4.2K）付近の極低温中にデバイスを設置しな
ければならなかった。さらに２つの超電導電極間の超伝
導近接効果の影響を大きくするためには、２つの超電導
電極間の距離を0.5μｍ以下に離して設置しなければな
らず、このことがデバイス作製を非常に困難なものとし
ていた。
また、上記従来技術においては、超電導電極と半導体
あるいは常伝導体とは、それぞれ別々の元素の組合せか
ら成る材料によって構成されていた。例えば超電導電極
の材料としてはNbやPb合金、Sn等が用いられ、また半導
体あるいは常伝導体の材料としては、Si,InAs,Cu等が用
いられていた。しかしながら、これらの材料を組合せる
ということは、超電導体と半導体又は常伝導体のように
電気的な性質が全く異なる材料を重ねてデバイスを構成
することを意味している。従って、この超電導デバイス
は半導体あるいは常伝導体の表面上にこれとは異なる材
料の超電導体が重ねて形成された構造となる。このと
き、超電導体の特性は、半導体等の表面状態に敏感に反
応するため、このような製造のデバイスは、その特性が
変化し易く、この種の超電導デバイスを再現性よく製造
することは、困難であった。
また、超電導体の超伝導転移温度（Tc）も高々10〜20
K程度であり、このことはデバイスの特性がそのデバイ
スの温度変化によって不安定になり易いことを意味して
いる。
また、従来の超電導デバイスは、主として液体ヘリウ
ム温度で動作することから、その温度までの冷却には、
液体ヘリウムの浸漬又は、ヘリウム・ガスによる冷却と
いう方法が用いられていた。しかしながら、液体ヘリウ
ムは非常に高価であり、冷却剤として経済的でない。ま
た、液体ヘリウムは室温に比べて極低温であるため、そ
の取扱い自体が難しいといった問題を有していた。そし
て、この液体ヘリウムの問題は、そのまま超電導デバイ
ス自身の経済性及び取扱いといった問題に結びついてい
た。
また、従来用いられていた超電導材料は、多結晶状あ
るいはアモルファス状であった。多結晶性の材料におい
ては0.5μｍ以下の微細加工を精密に行うことは困難で
あり、また超電導体としての性質が結晶の方位に依存す
る材料を使用した場合には、作製のたびに多結晶材料の
結晶粒の配向性の程度を厳密に制御する必要がある。し
かしながら、一般にはこれが困難であるために、製造の
際の特性ばらつきが大きくなるという問題があった。
従来の超電導弱結合素子を有する超電導デバイスの製
造は超電導膜の一部を細くしてくびれを形成し、くびれ
部分に弱結合性を持たせた、いわゆるマイクロブリッジ
が代表的なものである。とくにNb系超電導材料に対して
は光学的なパタン形成技術あるいは電子ビーム描画技術
と超電導膜の加工技術を組合せて、超電導弱結合素子が
作製されて来た。このような弱結合素子は微弱な磁界を
検出できる量子磁束計として、あるいは高感度のマイク
ロ波・ミリ波検出器として利用される。量子磁束計は10
-9Oeという高い磁束分解能を有し、脳磁計や心磁計に利
用される。弱結合素子のマイクロ波検出領域は他の半導
体素子では不可能な高い周波数帯域1012Hzまで可能であ
る。
このように超電導弱結合素子を備えた超電導デバイス
は電磁波の検出素子として優れた性能を有する。しかし
ながら従来のNb系超電導材料は臨界温度が23K以下であ
るから、Nb系超電導材料を用いて形成される超電導材料
も液体ヘリウム中（4.2K）での動作を余儀なくされてき
た。
このような公知例として、 IEEE Transaction on Magnetics,Vol.MAG−21,No.2,M
ARCH 1985,pp.932−934がある。
本発明の第１の目的は、温度変化に対する動作が安定
で、かつ、液体窒素温度以上の高温で動作可能な超電導
デバイスを提供することにある。
本発明の第２の目的は、経済性に優れ、かつ、その取
扱いが容易な超電導デバイスを提供することにある。
本発明の第３の目的は、容易に製造でき、かつ、特性
の均一な超電導デバイスを提供することにある。
本発明の第４の目的は、効率の良い超電導電子の流れ
を与える超電導デバイスを提供することにある。
本発明の第５の目的は、デバイス感度及び利得の大き
な超電導デバイスを提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
上記第1,第2,第３及び第４の目的は、超電導デバイス
を構成する酸化物超電導体の結晶のｃ軸を、その酸化物
超電導体内を流れる超電導電流の方向と略垂直になるよ
うに配向することによって達成される。又は、この超電
導体をその超電導性が結晶学的な方位に依存しており、
面内での２次元性が強くなるように形成し、上記超電導
体を流れる電流の方向を上記超電導性の高い方向と一致
させることによって達成される。
上記第1,第2,第３及び第５の目的は、超電導体と常伝
導体（半導体）とが接する面に対して超電導体の結晶の
ｃ面が垂直になるように接続することによって、達成さ
れる。
〔作用〕
すなわち、たとえば酸素欠陥型層状ペロブスカイト結
晶構造又はK2NiF4型結晶構造を有する超電導材料は、超
電導的な性質が結晶学的な方位に依存しており、ｃ軸に
垂直な面、すなわちｃ面内での超電導性が強く、キャリ
アが面内で動く２次元性が強い。このためデバイスとし
て使用するために充分大きな電流を流すことのできる方
向はｃ面内であり、他の面に比較して約10倍の超電導電
子の流れをもつ。そこで超電導体の結晶のｃ軸を超電導
体内を流れる電流方向と略直角にすることによって、効
率良く超電導電流を流すことができる。
本発明によれば、超電導体と常伝導体もしくは半導体
とを組合せて使用する超電導デバイスにおいて、超電導
体と常伝導体もしくは半導体との界面の結晶格子を整合
させて製造し、なおかつデバイス中の電流が流れる方向
と、材料の超電導性の高い方向とが一致しているため
に、充分に大きな超電導電流を流すことができるので、
特性が安定で再現性良く製造でき、しかも回路動作も安
定な超電導デバイスを実現できる効果がある。
超電導体から半導体又は常伝導体に電子対あるいは電
子がしみ出す確率が高くなる。すなわち超電導体と半導
体又は常伝導体界面の電子波の整合性が良好であり、効
率の良い電子の流れとなる。従って動作の安定した高利
得の超電導デバイスの実現が可能となる。同様の効果は
結晶粒が配向した多結晶材料を用いた場合にも得ること
ができる。
さらに、（La1-xAx）2CuO4（ＡはSr1-y-zBayCazなど
の材料）なる組成のK2NiF4型結晶構造を有する超電導材
料は、超電導的な性質が結晶学的な方位に依存してお
り、ｃ面、すなわちｃ軸に垂直な面内での超電導体が強
い異方的な電気伝導特性を有する。このため、デバイス
として充分に大きな電流を流す方法は、結晶のｃ軸に垂
直な面内にあることが必要であって、このため超電導
体、及び常伝導体が、超電導デバイスをその上に形成す
る基板に接している面、すなわち基板の表面が、超電導
体あるいは常伝導体を構成する単結晶材料のｃ軸に垂直
であることが望ましいのである。この場合には、超電導
デバイスにおいて電流を流す方向が、超電導性の最も高
い方向と一致しており、このため、デバイスの動作を安
定なものにすることができる。
以上は、単結晶性の材料を超電導電極と、半導体とに
使用した場合について述べたが、同様の効果は結晶粒が
配向した多結晶材料を用いた場合にも得ることができ
る。この場合にも、結晶粒の配向方向は基板の表面に対
し結晶粒のｃ軸が垂直となることが望ましい。配向した
常伝導体もしくは半導体上に、やはり同じ配向性を有す
る超電導電極を形成することは容易であり、このような
場合には、上で述べた単結晶性の材料を用いた場合と同
様の効果を得ることが可能である。
また、以上の説明においては、先に常伝導体又は半導
体を形成しておき、次いで超電導体を形成するものとし
ているが、この順序を変更しても全く同様の効果を得る
ことができる。
以下、実施例を参照して本発明を詳細に説明する。
〔実施例〕
実施例1. 第２図を用いて本発明の第１の実施例を説明する。基
板１は、SrTiO3単結晶からなり、その主表面は結晶のｃ
軸と垂直である。この基板１の主表面上にスパッタリン
グ法によって厚さ約100nmの（La0.9Ca0.1）2CuO4の組成
を有する常伝導体又は半導体２を形成する。この常伝導
体又は半導体は、平坦な基板１上に形成されているた
め、膜厚は一定である。これを高周波加熱法によって約
1000℃で約10秒程度の加熱処理を行なう。すると、常伝
導体又は半導体２はそのｃ軸が基板１のｃ軸と同じ方向
に配向した単結晶薄膜になる。続いて（La0.9Ca0.1）2C
uO4の組成を有する厚さ約100nmの超電導体３を同じくス
パッタリング法によって形成する。この超電導体３は下
地となる常伝導体又は半導体２の配向性に依存した結晶
配向性を有するため、やはり基板１及び常伝導体又は半
導体２同じｃ軸方向に配向する。この超電導体３の表面
にホトレジストによるパターンを形成し、これをマスク
にしてArイオンによるスパッタ・エッチングを行い、超
電導体３を対向する２つの超電導電極3a,3bに加工す
る。この二つの超電導電極3a,3bの間の長さは、常伝導
体又は半導体のコヒーレンス長さの約３〜10倍程度であ
る。次に、化学的気相成長法（CVD法）によって厚さ約1
50nmのSiO2より成る保護膜６を形成する。この保護膜６
は、超電導体２の材料に希土類元素を含む酸化物を使用
した場合には、水素，酸素の拡散や表面の組成変化によ
って材料の超電導特性が変化し、デバイスの特性が時間
とともに劣化することを防止するために設けたものであ
る。従って、本実施例のような酸化物系の材料を超電導
体に用いる場合には、この保護膜６を使用することが望
ましい。保護膜６の材料としてはSiO2の他にSiO,Si3N4
などの絶縁物や、有機高分子材料等を使用しても良い。
以上によって、超電導体3a−常伝導体（半導体）２−超
電導体3bの構造を有する超電導デバイスを得ることがで
きる。この場合、常伝導体２と常伝導体３の間の界面
は、両層を連続的に形成したために、汚染等が無く、ま
た結晶格子の整合が良いために、キャリアの反射が少な
く理想的な状態を保って形成できた。このため特性の均
一性と再現性に優れ、回路動作が安定になる効果があっ
た。なお、本実施例においては、基板１の材料としてSr
TiO3あるいはサファイアを用いたが、この他にSiC等の
セラミクス材料あるいはGGG等のガーネット材料を用い
てもよい。
実施例2. 次に第３図を用いて本発明の第２の実施例を説明す
る。第１の実施例においては常伝導体又は半導体２を先
に形成したが、すでに述べたように超電導体３を先に形
成することもできる。形成の際の条件等は第１の実施例
と同様で良い。即ち、主表面が結晶のｃ軸と垂直である
基板１（SrTiO3単結晶）の上に（La0.9Ca0.1）2CuO4の
組成を有する厚さ約100nmの超電導体をスパッタリング
法によって形成する。超電導体３の表面にホトレジスト
によるパターンを形成し、これをマスクにしてエッチン
グを行い、超電導体３を加工して対向する２つの超電導
電極3a,3bを形成する。次に（La0.9Ca0.1）2CuO4の組成
を有する厚さ約200nmの常伝導体２のスパッタリング法
によって堆積形成する。これを高周波数加熱法により約
1000℃で約10秒間の加熱処理を施す。すると、常伝導体
又は半導体２と超伝導体３は、実施例１と同様に、その
ｃ軸が基板１のｃ軸と同じ方向（いいかえれば、基板１
の主表面と垂直方向）に配向した多結晶あるいは単結晶
の薄膜になる。このようにして、本発明の超電導体3a−
常伝導体（半導体）２−超電導体3bの構造を有するデバ
イスを得ることができる。
実施例3. 次に第４図を用いて、本発明の第３の実施例を説明す
る。第２図の第１の実施例による超電導デバイスの表面
に保護膜６を形成せずに、CVD（化学的気相成長法）に
よってSiO2から成る厚さ約20〜120nmの絶縁膜４を形成
する。次に厚さ約300nmのNbより成る制御電極５をスパ
ッタリング法による堆積とCF4ガスを用いた反応性イオ
ンエッチング法によって形成する。これによって三端子
型の超電導デバイスを実現することができる。この制御
電極５は２つの超電導電極間を流れる電流を制御するこ
とができる。このデバイスは制御電極５を有している
が、前記の２つの実施例と同様に、特性の均一性と再現
性とに優れた超電導デバイスを実現できることは言うま
でもない。
実施例4. 次に第５図を用いて、本発明の第４の実施例を説明す
る。主表面が結晶のｃ軸に垂直な基板１（SrTiO3単結晶
あるいはサファイア）の上に、スパッタリング法により
厚さ約100nmの（La0.9Ca0.1）2CuO4の組成を有する超電
導体3aを形成する。これを酸素雰囲気中で加熱して、約
920℃,2時間の熱処理を行なう。これにより、超電導体3
aはｃ軸が基板１のｃ軸と同じ方向に配向した多結晶薄
膜あるいは単結晶薄膜とすることができる。続いてイオ
ンビーム・スパッタリング法により厚さ約100nmの（La
0.9Ca0.1）2CuO4の組成を有する常伝導体又は半導体２
と、厚さ約200nmの（La0.9Ca0.1）2CuO4の組成を有する
第２の超電導体3bを形成する。
超電導体3aの加工はホトレジストのパターンをマスク
とした化学エッチングを用いる。常伝導体２と第２の超
電導体3bとは、メタルマスクを通して形成する。そして
超電導体３を酸素雰囲気中で加熱して、約920℃,2時間
の熱処理を行なう。これにより第２の超電導体3bを超電
導体3aと同様にｃ軸が基板１のｃ軸と同じ方向に配向し
た多結晶薄膜となる。次に化学的気相成長法（CVD法）
によって厚さ約150nmのSiO2より成る保護膜６を形成す
る。以上によって超電導体3a−常伝導体（半導体）２−
超電導体3bの構造を有する超電導デバイスを得ることが
できる。本実施例においては、超電導体3aと第２の超電
導体3bとが常伝導体２をはさみ込んだ、サンドイッチ型
の構造を有している。この点が本発明の第１の実施例と
は異っている。このようなサンドイッチ型の構造におい
ても、本発明の目的を充分に達することができる。また
本実施例では常電導体をはさみ込んでいるが、これが半
導体であっても良いことは言うまでもない。この場合に
は超電導体と半導体の間にはショットキ障壁が存在し、
電気伝導のメカニズムにおいては、トンネル効果が重要
となるが、このようなトンネル接合に対しても、本発明
は充分な効果を有することは言うまでもない。
実施例5. 上記第２図から第５図までの実施例に示された超電導
デバイスに用いられた超電導電極材料は、高い超電導臨
界温度を有するペロブスカイト型の酸化物超電導材料で
ある。この材料において超電導電子対は結晶構造上にａ
−ｂ面方向（ｃ軸と垂直方向）に流れやすく、ｃ軸と同
じ方向には流れ難い。したがってこのような材料を超電
導電極として用いた超電導デバイスの超電導電流の流れ
は超電導電極3a→常伝導体（半導体）２→超電導電極3b
となる。そこで超電導電極3a,3bと常伝導体（半導体）
２の界面の電子の流れが重要となる。つまり超電導電極
3aから常伝導体（半導体）２に対する電流の流れ及び常
伝導体（半導体）２から超電導電極3bに対する電流の流
れをそれぞれ大きくしなければならない。
第３図の場合、超電導電極3a,3bの電流は、基板１の
主表面と平行（ｃ軸と垂直）方向に流れる。従って、超
電導電極3a,3bと常伝導体（半導体）２との間には、最
大超電導電流が流れる。しかしながら、第２図および第
４図のように、超電導電極3a,3bと常伝導体（半導体）
２とが異なる層で形成されている場合には、超電導電極
3aから常伝導体（半導体）２への電流の流れ及び常伝導
体（半導体）２から超電導電極3bへの電流の流れは、超
電導電極3a,3bの電流の流れと直交することになる。従
って、こうような超電導デバイスは、超電導電極3a−常
伝導体（半導体）２−超電導電極3bの構造において、超
電導体（3a,3b）と常伝導体（半導体）２との間に充分
な超電導電流を流すことができないという問題があっ
た。
この問題を解決した実施例について、以下説明する。
第６図は本発明の第５の実施例である超電導デバイス
の断面図である。基板11は、第１から第４の実施例とは
異なり、SrTiO3からなり、その主表面は結晶のｃ軸と平
行である。この基板11上にスパッタリング法で厚さ200n
mの（La0.9Ca0.1）2CuO4の組成を有する常伝導体（半導
体）２を形成する。その後これを高周波加熱法で1000
℃,10秒の加熱処理を行なう。すると、常伝導体（半導
体）２は、そのｃ軸が基板11のｃ軸と平行な単結晶薄膜
になる。次に（La0.9Sr0.1）2CuO4の組成を有する厚さ
約300nmの超電導薄膜をスパッタリング法によって形成
する。この超電導薄膜は、下地となる常伝導体（半導
体）２の結晶の配向性に依存した結晶配向性を有するた
め、常伝導体（半導体）２の表面に対してｃ軸が平行、
すなわちｃ面が垂直になるように配向している。次に95
0℃の酸素雰囲気中で１時間の加熱を行った後この超電
導薄膜表面にホトレジストによるパターンを形成し、こ
れとマスクとしてArイオンによるスパッタエッチングを
行い、対向する２つの超電導電極3a,3bを形成する。
次に、化学的気相成長法（CVD法）によって、SiO2か
らなる厚さ約120nmの絶縁膜７を形成する。続いて、イ
オン・ビーム・スパッタリング法により、厚さ約100nm
の（La0.9Sr0.1）2CuO4の組成を有する超電導配線3c,3d
を形成する。そして、この超電導配線3c,3dを約950℃の
酸素雰囲気中で１時間の加熱を行なう。超電導配線3c,3
dの下地材料は、アモルファス状のSiO2より成る絶縁膜
であるために、超電導配線3c,3dを構成する材料の結晶
粒のｃ軸は、基板に対し垂直方向に配向し易い。これに
より、超電導配線3c,3dのｃ軸は基板11の主表面に対し
て垂直に配向し易くなる。この結晶粒の配向は完全なも
のではないが、このように超電導電極3a,3bと、超電導
配線3c,3dの配向性を変えることにより、より大きな超
電導電流を安定に流すことができる。このようにして超
電導体3a−半導体２−超電導体3bの構造を有する超電導
デバイスを得ることができる。このデバイスは超電導体
3a,3bと半導体２との界面の電流の流れが良好であり、
流れの方向が超電導性の高い方向と一致するので超電導
電極3a,3b間を流れる臨界超電導電流が増大して安定し
た動作を示す。
実施例6. 次に第７図を用いて、本発明の第６の実施例である超
電導デバイスを説明する。第６図の実施例である超電導
デバイスに、超電導電流を制御するための制御電極５を
付加したものである。尚、第７図においては、図面を簡
略化するために、第６図の超電導配線3c,3dを記号的に
示し、絶縁膜７を省略して示した。
第５の実施例で示したデバイスの表面に化学的気相成
長（CVD）法によってSiO2からなる厚さ100nmの絶縁膜４
を堆積する。その後DCマグネトロンスパッタリング法で
厚さ約300nmのNb膜を堆積し、ホトレジストをマスクと
してCF4ガスでエッチングし、制御電極５を形成する。
このようにして三端子型の超電導デバイスを得ることが
できる。このデバイスは、第５の実施例と同様に超電導
近接効果を高めることができるので、制御電極に印加す
る一定の電圧を対する臨界超電導電流の変化量を増加さ
せるとができる。従ってデバイスの利得が大きくなり、
安定した動作を示す。
実施例7. 第８図は本発明の第７の実施例である超電導デバイス
の断面図である。基板１は、第１図と同様に、その主表
面がｃ軸に垂直なSrTiO3単結晶からなる。この基板１上
にスパッタリング法で厚さ500nmの（La0.9Ca0.1）2CuO4
からなる常伝導体（半導体）２を堆積する。その後、高
周波加熱法で1000℃,10秒の加熱を行なう。なお半導体
２はそのｃ軸が基板１のｃ軸と同じ方向、即ち基板１の
主表面と垂直になっている。これをホトレジストをマス
クとしてCF4ガスによるプラズマエッチングによって深
さ300nmまでエッチングして、常伝導体（半導体）２に
幅0.5μｍ以下の突起2aを設ける。続いてCVD法でSiO2か
らなる厚さ100nmの層間絶縁膜７を形成した後スパッタ
リング法で（La0.9Sr0.1）2CuO4の組成を有する厚さ200
nmの超電導薄膜を形成する。ここで常伝導体（半導体）
２からなる突起部2aの側面に対して超電導薄膜のｃ面が
垂直になるように配向している。続いてホトレジストを
溶媒によって除去することにより、第８図に示した超電
導デバイスを得ることができる。このデバイスは、第２
図の実施例と同様に超電導近接効果を高めることができ
るので臨界超電導電流が増し、安定した動作を示す。
実施例8. 第９図は本発明の第８の実施例である超電導デバイス
の断面図である。第８図の実施例のデバイスに超電導電
流を制御するための制御電極５を付加した超電導デバイ
スである。第８図の実施例に示したデバイスの表面にCV
D法によってSiO2からなる厚さ100nmの絶縁膜４を形成す
る。その後、DCマグネトロンスパッタ法で厚さ300nmのN
b膜を形成する。そして、これをCF4ガスにより反応性イ
オンエッチング法を用いて加工し、制御電極５を形成す
る。このように第９図に示した超電導デバイスを得るこ
とができる。このデバイスによれば制御電極に印加する
一定の電圧に対する臨界超電導電流の変化量を増加させ
ることができるデバイスの利得が大きくなり、安定した
動作を示す。
実施例9. 次に第10図を用いて本発明の第９の実施例を説明す
る。SrTiO3の単結晶より成る基板１に、スパッタリング
法によって（La0.9Sr0.1）2CuO4の組成を有する厚さ約
１μｍの超電導体３を、結晶のｃ軸が基板に垂直になる
ごとく堆積される。これはあらかじめ基板１の主表面の
結晶方位をｃ面に選んでおけば良い。次に950℃の酸素
雰囲気中で２時間加熱を行った後超電導体の一部分を、
Arイオンエッチング法によって加工し、厚さ約0.2μm,
幅約0.1μｍの弱結合部９を形成する。引きつづいて、
弱結合部上にCdSよりなる光導電性半導体８を形成し、
本発明の超電導デバイスを作製する。以上によって光導
電性半導体８にｃ面が垂直に接し弱結合部９によって区
切られた２つの超電導電極3a,3bからなる構成の超電導
デバイスを実現できる。このような構造をもつデバイス
の光導電性半導体８に光10を照射したところ超電導電極
3a,3bの最大超電導電流が流れる方向と超電導電極3a−
光導電性半導体８−超伝導電極3bへの電流の流れは、図
に示したｘ軸方向で一致するために大きな電流を流すこ
とができる。それに従ってｘ軸方向に流れる電流の値を
照射する微小な強度の光で容易に制御することができ、
高感度で高速の光検出デバイスとして動作する。
実施例10. 次に第11図を用いて、本発明の第10の実施例を説明す
る。CdSよりなる光導電性半導体８上にスパッタリング
法によって（La0.9Sr0.1）2CuO4なる組成を有する厚さ
１μｍの超電導体と、結晶のｃ軸が基板に平行になるご
とく堆積させる。次に950℃の酸素雰囲気中で２時間の
加熱を行った後、Arイオンエッチング法で超電導体が一
部分を加工して、厚さ0.2μm,幅0.1μｍの弱結合部９を
形成して本発明の超電導デバイスを作製する。このデバ
イスの光導電性半導体８に光10を照射したところ、超電
導電極3a,3bの最大超電導電流が流れる方向と超電導電
極3aから光導電性半導体８への電流の流れ、及び光導電
性半導体８から超電導電極3bへの流れと一致するために
大きな電流を流すことができる。したがって微量な光で
電流の値を容易に制御することができる高感度で高速の
光検出デバイスとして動作する。
実施例11. 次に第12図を用いて本発明の第11の実施例を説明す
る。CdSよりなる光導電性半導体８をホトレジストをマ
スクとしてArイオンエッチング法で加工し、高さ１μm,
幅0.1μｍの突起を形成する。次にマスクを除去した
後、（La0.9Sr0.1）2CuO4なる組成を有する厚さ２μｍ
の超電導体を、結晶のｃ軸が表面に垂直となるように堆
積させる。これにCF4ガスによるプラズマエッチングを
施して、超電導体の表面要均一となり、かつ突起上の超
電導体の厚さが0.2μｍになるようにする。続いて酸素
雰囲気中で950℃,2時間の加熱を行って、本発明の超電
導デバイスを作製する。
このデバイスの光導電性半導体８に光10を照射したと
ころ、超電導電極3a,3bの最大超電導電流が流れる方向
と超電導電極3a−光導電性半導体８−超電導電極3bの電
流の流れる方向は一致するために大きな電流を流すこと
ができる。従って、流れる電流の値を光によって容易に
制御することができ、高感度で高速の光検出デバイスと
して動作する。
実施例12. 次に第13図を用いて本発明の第12の実施例を説明す
る。SrTiO3よりなりｃ軸に垂直な表面を有した基板１上
に、CdSよりなる厚さ１μｍの光導電性半導体８を堆積
し、Arガスイオンエッチング法で幅0.1μｍに加工す
る。次に（La0.9Sr0.1）2CuO4なる組成を有する厚さ２
μｍの超電導体を、結晶のｃ軸が垂直に平行となるよう
に堆積させる。これにCF4ガスによるプラズマエッチン
グを施して、超電導体の表面が均一となり、かつ光導電
性半導体上の超電導体の厚さが0.2μｍになるようにす
る。続いて酸素雰囲気中で950℃,2時間の加熱を行っ
て、本発明の超電導デバイスを作製する。
このデバイスの光導電性半導体８に光10を照射したと
ころ、超電導電極3a,3bの最大超伝導電流が流れる方向
と、超電導電極3a−光導電性半導体８−超電導電極3bの
電流の流れる方向は一致するために大きな電流を流すこ
とができる。従って、流れる電流の値を光によって容易
に制御することができ、高感度で高速の光検出デバイス
として動作する。
実施例13. 次に、Ba−Ｙ−Cu酸化物をはじめとするペロブスカイ
ト型結晶構造の変形構造を有する酸化物超電導材料を電
極材および弱結合部材として用いた実施例について述べ
る。電極部分において酸化物超電導材料は結晶のｃ軸が
膜面と垂直であるようにする。弱結合部分は電流を流す
方向に対して垂直で幅10μｍ以内の帯状とし、この弱結
合部分において酸化物超電導材料は結晶のｃ軸が膜面方
向に向いた構造にする。あるいは弱結合部における酸化
物超電導材料が多結晶体から成り、結晶方位があらゆる
方向を向いている構造とする。
このような構造は以下のごとき方法によって形成す
る。基板材料としてたとえばSrTiO3単結晶を用いる。Sr
TiO3結晶の（100）面は基板面に対して平行とする。こ
の上にたとえばBa−Ｙ−Cu酸化物を成長させることによ
って結晶のｃ軸が基板面に垂直な方向を向くように制御
する。弱結合部に関しては、弱結合に対応する部分に多
結晶性でかつ結晶方位の揃わない多結晶薄膜を形成す
る。この上に形成したBa−Ｙ−Cu酸化物膜は多結晶性
で、かつ結晶方位がすべてｃ軸方向に揃ってはいない膜
構造になる。
電極部分における電流容量を高めるために、電極部分
の酸化物超電導膜構造を、電流の通じる方向に対して単
一の結晶でかつ、弱結合部分においては膜面内で通電方
向に対して垂直方向に５μｍあるいはこれ以下の間隔で
結晶が結晶粒界あるいは双晶面によって分かれた構造に
する。このような構造を得るために、基板結晶の酸化物
超電導膜の電極部位に相当する部分に対して、あらかじ
めドライエッチング等の方法により、線状の欠陥を設け
ておく。
前記超電導弱結合素子は以下のような独自の作用をな
す。すなわち、本超電導弱結合素子の形成工程におい
て、酸化物超電導薄膜自体に対するパタン形成工程は全
く含まれない。したがって素子の作製工程段階における
酸化物超電導膜の超電導特性の劣化は問題とならない。
つぎにこの超電導弱結合素子の原理について述べる。
Ba−Ｙ−Cu酸化物超電導体を例にとってみる。Ba−Ｙ−
Cu酸化物の結晶構造は第14図に示すごとく、ペロブスカ
イト型結晶構造の変形構造であり、周期的な酸素原子の
空孔を含む。図においてBa原子23をはさんでａ軸とｂ軸
の形成する面内でCu原子21の3d電子と酸素原子22の2p電
子が結合し、結合対を構成する。超電導電子対はこのCu
原子21と酸素原子22の結合対に添って流れる。Cu原子21
と酸素原子22の結合対はｃ軸方向には連続的につながら
ず、Ｙ原子24を含むａ−ｂ面において切られてしまう。
したがって超電導電子はａ−ｂ面内方向に対して流れ易
く、ｃ軸方向に流れ難い、この結果として、臨界電流密
度等の超電導特性はａ−ｂ面内方向における方がｃ軸方
向における値より優れている。たとえばｃ軸に対して垂
直方向に臨界を印加したときの臨界磁界は平行に磁界を
印加したときの臨界磁界の３倍である。同様にａ−ｂ面
内方向における臨界電流密度はｃ軸方向の臨界電流密度
の３倍以上である。したがって電極部分を結晶のｃ軸が
基板面に対して垂直な単結晶あるいは多結晶体とし、弱
結合部分を結晶のｃ軸が基板面に対して垂直とはならな
い多結晶体とする。このような構造とした場合、電極膜
部分と比べて弱結合部の臨界電流が低くなる。したがっ
て素子に電流を通じた場合、弱結合部で超電導電子波位
相のずれを生じ、ジョセフソン素子としての特性を示
す。
以上のごとき結晶方位の制御は下地材を選択すること
により行うことができる。たとえばSrTiO3は立方晶のペ
ロブスカイト型結晶構造で格子定数0.3095nmである。一
方Ba−Ｙ−Cu酸化物は斜方晶構造であり、格子定数はａ
＝0.3894nm,b＝0.3820nm,c＝1.1688nmである。したがっ
てSrTiO3の格子定数とBa−ｙ−Cu酸化物のａ軸およびｂ
軸方向格子定数はほぼ等しい。SrTiO3およびBa−Ｙ−Cu
酸化物ともにペロブスカイト型に属する結晶構造であ
り、原子間隔がほぼ等しいことから、SrTiO3を下地とし
てBa−Ｙ−Cu酸化物を形成することによっり、Ba−Ｙ−
Cu酸化物膜の結晶方位を制御することができる。下地に
対してｃ軸が垂直となる方向にBa−Ｙ−Cu酸化物結晶の
方位が揃うのを防ぐためには、結晶方位の定まらない多
結晶の絶縁膜あるいは非晶質絶縁膜を下地として用い
る。
電極部分の酸化物超電導膜構造を、電流の通じる方向
に対して単一の結晶でかつ、弱結合部分においては膜面
内に通電方向に対して垂直方向に５μｍあるいはこれ以
下の間隔で結晶が結晶粒界あるいは双晶によって分かれ
た構造にすることの効果は以下の通りである。すなわ
ち、Ba−Ｙ−Cu酸化物の超電導電子に対するコヒーレン
ス長さは1nmである。したがって、電流の流れる方向に
対して組成のずれを伴った結晶粒界が存在することは、
電流容量の低下を招く。一方104A/cm2以上の電流容量を
得ようとする場合、通電電流に伴って磁束が発生する。
電極内に発生する磁束をピン止めしないと、磁束の移動
によって電圧が発生し、超電導状態が破れてしまう。通
電方向に対して垂直方向に結晶粒界あるいは双晶を形成
し、これらの領域に対し磁束を固定するためのピン止め
点としての役割を担わせる。
以下、第15図を用いて本発明の第13の実施例を説明す
る。酸化物超電導弱結合素子の基本構造は基板材１、超
電同電極3a,3bおよび弱結合部９から成る。基板材とし
て単結晶SrTiO3を用いる。超電導材はBa−Ｙ−Cu酸化物
であり、ＢとＹおよびCuの組成比は2:1:3とする。これ
に対して酸素の組成比は６から７の間である。基板材と
してはSrTiO3の単結晶で基板面が（100）配向をした状
態のものを用いる。酸化物超電導弱結合素子の弱結合部
に相当する基板部分には非晶質のAl2O313を用いた。
酸化物超電導弱結合素子の製造工程は以下の通りであ
る。すなわち、SrTiO3単結晶基板１上に幅0.8μm,間隔
１μｍのレジストパタンを形成する。Arによるイオンビ
ームエッチング法によりSrTiO3基板１の露出部分のエッ
チングを行なう。エッチング溝14の深さは10nm程度であ
る。つぎに、膜厚30nmのアルミナ膜13を電子ビーム蒸着
法によって形成する。酸素原子の欠落を防ぐためにアル
ミナ膜13の形成は酸素ガス雰囲気中で行なう。弱結合以
外の部位にはあらかじめレジストパタンを形成し、アル
ミナ膜が形成されないようにする。蒸着時の基板温度は
室温である。蒸発源には単結晶アルミナ（サファイア）
を用いる。このような条件で形成したアルミナ膜の構造
は、Ｘ線回折測定の結果によれば非晶質であった。
以上のごとく処理を施した基板１上にBa−Ｙ−Cu酸化
膜の形成を行なう。Ba−Ｙ−Cu酸化膜はBa−Ｙ−Cu酸化
物ターゲットを用いて高周波マグネトロンスパッタリン
グ法によって形成する。膜形成時の基板温度は400℃以
内とする。膜厚は１μｍとした。膜形成後酸素雰囲気中
800℃〜1000℃の範囲で熱処理を施すことによって、Ba
−Ｙ−Cu酸化膜の結晶化を行なう。Ｘ線回折測定の結果
によれば、同一条件でSrTiO3基板５上に形成したBa−Ｙ
−Cu酸化物の結晶構造は第14図に示したごとく、ペロブ
スカイト型結晶の変形構造であり、ｃ軸が膜面に対して
垂直な方位を示す。また同一条件でアルミナ基板上に形
成したBa−Ｙ−Cu酸化物の結晶構造は第14図に示したご
とく、ペロブスカイト型結晶の変形構造であるが、結晶
は特別な配向性を示さなかった。走査電子顕微鏡観察の
結果によれば、電極部3a,3bにおけるBa−Ｙ−Cu酸化物
は基板のエッチングパタンに対応して線状の結晶の形状
を有し、線状部分内において結晶粒界はほとんど存在し
なかった。
以上のごとく作製したBa−Ｙ−Cu酸化物超電導弱結合
素子の特性を測定した結果、素子の臨界電流は数エルス
テッドを周期として増減した。このことはBa−Ｙ−Cu酸
化物超電導弱結合素子がジョセフソン効果を有すること
を示すものである。さらに液体窒素温度においても素子
の臨界電流は100μＡ存在し、臨界電流の磁場依存性等
においてジョセフソン効果を示すことを確認した。
電極膜部分の液体窒素温度における臨界電流密度は10
7A/cm2以上であり、弱結合部分の100倍以上であった。
一方、エッチング処理を施さないSrTiO3単結晶基板を下
地としてBa−Ｙ−Cu酸化膜を形成したとき、液体窒素温
度における臨界電流密度は106A/cm2以下であった。
以上述べたごとく、本実施例によれば、超電導デバイ
スに関して以下の効果が得られる。
（１） Ba−Ｙ−Cu酸化物の超電導臨界温度は90K以上
であり、液体窒素温度における超電導素子の動作が可能
となった。
（２） Ba−Ｙ−Cu酸化間形成後の加工工程が無いた
め、Ba−Ｙ−Cu酸化膜の超電導特性が劣化しない。
（３） 磁束をピン止めする電極膜構造のため、電極膜
の臨界電流密度が従来のBa−Ｙ−Cu酸化膜と比較して高
くなる。
第16図のように、第15図と同じ構成の超電導デバイス
上にCdSからなる厚さ約３μｍの光導電性半導体16を形
成した。これに光を照射したところ、入射光によって超
電導電流が減少する超電導弱結合型の光検出デバイスを
実現することができる。
以上の実施例の半導体材料には（La0.9Ca0.1）2CuO4
を用いた。これは（La1-xAx）2CuO4で、ＡはSr1-y-zBay
Cazの材料においてはx,yあるいはｚを変化させることに
よって材料の結晶学的な性質を一定に保った状態で超電
導転移温度を変えることが可能であるという特徴を用い
ている。すなわち超電導体材料がその組成を変えること
により、半導体あるいは常伝導体となる。半導体あるい
は常伝導体としてこれらのセラミック材料に代えてCu,A
u,Ni,Snなどの金属、Si,Ge,GaAs,InSb,InP,InAsなどの
半導体を用いた場合にも同様の効果を得ることができ
た。
また基板材料にはSrTiO3を用いたが、MgO,サファイア
GGG等のガーネット材料を用いてもよい。光導電性材料
としてはCdSを用いたが、これに替わりSi,InP,InAs,InS
b,GaAsを用いてもよい。
以上の実施例においては超電導材料に（La0.9Sr0.1）
2CuO4を用いたが、これに替えてYBa2Cu3C7-zなる組成を
有する酸化物超電導材料を用いても、本発明の目的を充
分に達することができることは言うまでもない。この材
料において、Ｙに替えてLa,Yb,Lu,Tm,Dy,Sc,Ce,Pr,Nd,S
m,Eu,Gd,Tb,Ho,Er等を用いても良く、同様の効果を得る
ことができる。
〔発明の効果〕 本発明によれば、Ba−Ｙ−Cu酸化物の超電導特性を劣
化させることなく、低温で動作する超電導弱結合部分を
有する超電導デバイスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は従来の超電導デバイスを説明するための断面図
である。 第２図は本発明の第１の実施例による超電導デバイスの
一部分を示す断面図、第３図は本発明の第２の実施例に
よる超電導デバイスの一部分を示す断面図、第４図は本
発明の第３の実施例による超電導デバイスの一部分を示
す断面図、第５図は本発明の第４の実施例による超電導
デバイスの一部分を示す断面図、第６図は本発明の第５
の実施例の超電導デバイスを示す断面図、第７図は第６
の実施例である超電導デバイスを示す断面図、第８図は
第７の実施例である超電導デバイスの一部分を示す断面
図、第９図は第８の実施例である超電導デバイスを示す
断面図、第10図は本発明の第９の実施例による超電導デ
バイスの一部分を示す断面図、第11図は本発明の第10の
実施例を示す断面図、第12図は第11の実施例を示す断面
図、第13図は第12の実施例を示す断面図、第14図はBa−
Ｙ−Cu酸化物の原子配列を示す図、第15図は第13の実施
例を示す断面図、第16図は第15図の超電導デバイスを光
検出デバイスとして用いた実施例を示す断面図である。 5.符合の説明 １……基板、２……常電導体又は半導体、３……超電導
体、3a,3b……超電導電極、3c,3d……超電導配線、４…
…絶縁膜、５……制御電極、６……保護膜、７……絶縁
膜、８……光導電性半導体、９……弱結合部、10……
光、11……基板、21……Cu、22……酸素、23……Ba、24
……Ｙ、25……SrTiO3基板、26……SrTiO3満、27……Al
2O3膜、28……Ba−Ｙ−Cu酸化物膜電極。
フロントページの続き (72)発明者 会田 敏之 東京都国分寺市東恋ケ窪１丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (72)発明者 深沢 徳海 東京都国分寺市東恋ケ窪１丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (72)発明者 小南 信也 東京都国分寺市東恋ケ窪１丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (72)発明者 波多野 睦子 東京都国分寺市東恋ケ窪１丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−268206（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−307197（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−35574（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−110479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−20377（ＪＰ，Ａ) Ｚ．Ｐｈｙｓ．Ｂ−Ｃｏｎｄｅｎｓｅ ｄ Ｍａｒｔｅｒ 64，（1986），ｐ ｐ．189−193 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ, ４（1984）ｐｐ．157−167 ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｖｏｌ．235，ｐｐ. 1196−1198 ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＬＥＴＴＥＲ Ｓ，Ｎｏ．３，1987，ｐｐ．547−550 日本経済新聞 昭和62年３月13．第９ 面 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01L 39/00 - 39/02 H01L 39/22 - 39/24 C01G 1/00 H01B 12/00 - 12/16 H01B 13/00 561 - 565 H01R 4/68 C30B 28/00 - 35/00 H01F 6/00 H01F 6/06 ＩＮＳＰＥＣ（ＤＩＡＬＯＧ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】超電導体を含んで構成され、上記超電導体
    を流れる電流の方向と上記超電導体の結晶のｃ軸とが垂
    直となることを特徴とする超電導デバイス。
  2. 【請求項２】基板上に形成された超電導体を含む超電導
    デバイスにおいて、上記超電導体はその超電導性が結晶
    の方位に依存して異方的な電気伝導特性を有し、上記超
    電導体を流れる電流の方向は上記超電導体の最も強い電
    気伝導特性を有する面内にあることを特徴とする超電導
    デバイス。
  3. 【請求項３】半導体層もしくは常伝導体層と、上記半導
    体層もしくは常伝導体層と接して設けられた第一及び第
    二の超電導電極とを有し、上記第一の超電導電極から上
    記半導体層もしくは常伝導体層を介して上記第二の超電
    導電極に電流が流れる超電導デバイスにおいて、 上記超電導電極と上記半導体層もしくは常伝導体層との
    界面は結晶格子が整合しており、かつ上記超電導電極を
    構成する超電導体の結晶のｃ軸は上記界面に対して垂直
    であることを特徴とする超電導デバイス。
  4. 【請求項４】半導体もしくは常伝導体と、上記半導体も
    しくは常伝導体に接して設けた少なくとも２つの超電導
    体とを含んで構成され、上記超電導体の結晶のｃ軸は、
    上記超電導体を流れる電流の方向と垂直となっているこ
    とを特徴とする超電導デバイス。
  5. 【請求項５】特許請求の範囲第４項に記載の超電導デバ
    イスにおいて、上記半導体もしくは常伝導体と、上記超
    電導体とはペロブスカイト型あるいはK2NiF4型結晶構造
    の酸化物であって、Ba,Sr,Ca,Mgの元素の群から選ばれ
    た少なくとも１つの元素と、La,Y,Ce,Sc,Sm,Eu,Er,Gd,H
    o,Yb,Nd,Pr,Lu及びTbの元素の群より選ばれた少なくと
    も１つの元素と、CuとＯとを含んで構成されることを特
    徴とする超電導デバイス。
  6. 【請求項６】特許請求の範囲第４項に記載の超電導デバ
    イスにおいて、上記超電導体間に流れる電流を制御する
    手段を有し、上記制御手段は、上記半導体もしくは常伝
    導体上に絶縁膜を介して形成されていることを特徴とす
    る超電導デバイス。
  7. 【請求項７】半導体もしくは常伝導体と、上記半導体も
    しくは常伝導体に接して設けた少なくとも２つの超電導
    体とを含んで構成され、上記超電導体はその超電導性が
    結晶の方位に依存して異方的な電気伝導特性を有し、上
    記超電導体を流れる電流の方向は上記超電導体の最も強
    い電気伝導特性を有する面内にあることを特徴とする超
    電導デバイス。
  8. 【請求項８】半導体もしくは常伝導体と、上記半導体も
    しくは常伝導体に接して設けた超電導体とを含んで構成
    され、上記超電導体の結晶はそのｃ軸が揃う方向に配向
    し、上記配向した結晶のｃ軸は上記超電導体中を流れる
    電流方向に対して垂直であることを特徴とする超電導デ
    バイス。
  9. 【請求項９】半導体もしくは常伝導体と、上記半導体も
    しくは常伝導体上に絶縁膜を介して設けられた少なくと
    も２つの超電導体とを含んで構成され、上記超電導体の
    結晶はそのｃ軸が揃う方向に配向し、上記配向した結晶
    のｃ軸は上記超電導体中を流れる電流方向に対して垂直
    であることを特徴とする超電導デバイス。
  10. 【請求項１０】特許請求の範囲第９項に記載の超電導デ
    バイスにおいて、上記半導体もしくは常伝導体は突起部
    を有し、上記第１、第２の超電導体は上記突起部を挟む
    ように設けられていることを特徴とする超電導デバイ
    ス。
  11. 【請求項１１】主表面が結晶のｃ軸と垂直である基板上
    に常伝導体又は半導体を形成する工程、上記常伝導体又
    は半導体を加熱処理することにより上記基板の結晶構造
    と同じ方向に配向した単結晶膜を形成する工程、上記常
    伝導体又は半導体上に超電導体を形成することにより上
    記常伝導体又は半導体の配向性に依存した結晶配向性を
    有する超電導体を形成する工程、とを有することを特徴
    とする超電導デバイスの製造方法。
  12. 【請求項１２】（１）主表面が結晶のｃ軸と垂直である
    基板上に超電導体を形成する工程、 （24）上記超電導体の表面にホトレジストによるパター
    ンを形成し、これをマスクとしてエッチングを行うこと
    により上記超電導体を加工して対向する２つの超電導電
    極を形成する工程、 （３）上記（２）上に常伝導体又は半導体を堆積する工
    程、 （４）上記（３）を加熱処理することにより上記常伝導
    体又は半導体と上記超電導体を上記基板のｃ軸と同じ方
    向にする工程、とを有することを特徴とする超電導デバ
    イスの製造方法。
  13. 【請求項１３】結晶がそのｃ軸方向に配向した酸化物超
    電導体であって、上記ｃ軸と垂直な方向に電流が流され
    ることを特徴とする酸化物超電導体。
  14. 【請求項１４】酸化物超電導体において、結晶の方位に
    依存して異方的な電気伝導特性を有し、上記酸化物超電
    導体に流される電流の方向は上記電気伝導特性の最も強
    い面内にあることを特徴とする酸化物超電導体。
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