JP2019070099A - ポリエステル樹脂製造用の安定剤、その製造方法、該安定剤を用いたポリエステル樹脂の製造方法、及びそれにより製造されたポリエステル樹脂 - Google Patents
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Abstract
Description
式(I)
X1は、
X2は、水素または
この内、R1及びR2は、C2−C4の直鎖アルキレン基、C3−C4の分岐アルキレン基、及びそれらの組み合わせからなる群より独立して選ばれたものである。
(a)リン酸化剤を溶媒に分散して、リン酸化剤分散液を得るステップと、
(b)式(A)を有する化合物を前記リン酸化剤分散液に徐々に添加して、前記式(A)を有する化合物をリン酸化反応させるステップと、を含み、
式(A)
式(I)
X1は、
X2は、水素または
この内、R1及びR2は、C2−C4の直鎖アルキレン基、C3−C4の分岐アルキレン基、及びそれらの組み合わせからなる群より独立して選ばれたものである。
(a)リン酸化剤を溶媒に分散して、リン酸化剤分散液を得るステップと、
(b)式(A)を有する化合物を前記リン酸化剤分散液に徐々に添加して、前記式(A)を有する化合物をリン酸化反応させるステップと、を含み、
式(A)
製造例1:安定剤の製造
反応槽内に、1,2−ジクロロエタン(100ml)を添加し、続いて、五酸化リン(P2O5、15.05g、0.105mol)を反応槽内の1,2−ジクロロエタンに添加且つ分散し、氷浴に入れて五酸化リンの分散液を得た。総量29.9g(0.118 mol)のテレフタル酸ビス(2−ヒドロキシエチル)(Tokyo Chemical Industry Co., Product No. B3429)を、徐々に反応槽内に添加し、続いて、反応槽の温度を徐々に80℃まであげて、テレフタル酸ビス(2−ヒドロキシエチル)と五酸化リンとを3時間リン酸化反応させた。反応槽内に下記の式で求めた量の脱イオン水を添加し、70℃でリン酸化反応を1時間続けた後、反応を停止して粗生成物を得た。該粗生成物を減圧下で蒸留することにより、1,2−ジクロロエタンを除去して、式(I−1)のリン酸モノエステル化合物と式(II−1)のリン酸ジエステル化合物とを含有するリン酸エステル組み合わせを得た。
水酸化カリウムの水溶液(0.1M)を用いて該リン酸エステル組み合わせを滴定して、式(I−1)のリン酸モノエステル化合物と式(II−1)のリン酸ジエステル化合物との当量比を測定した。その当量比は3.3:1であった。
反応器(1L)に、テレフタル酸(345.8g、2.083mol)及びエチレングリコール(161.49g、2.605mol)を加えて、圧力が2kg/cm2の窒素雰囲気且つ温度260℃下で、変換率が少なくとも80%に達するまでエステル化反応させた。安定剤の分散液(製造例1で製造した安定剤(0.034g)をエチレングリコールに分散することにより予め製造されたもの)及び三酸化アンチモン(Sb2O3、300ppm)を反応器内に添加して混合物を得た。該混合物を温度270℃〜275℃下で、135分重縮合反応させて、理論的なリン含有量が11.14ppmであるポリエステル樹脂を得た。
本実施例では、用いた安定剤の量が0.067gである以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が22.14ppmであるポリエステル樹脂を得た。
本実施例では、用いた安定剤の量が0.087gであり、且つ、重縮合反応を140分間行う以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が28.50ppmであるポリエステル樹脂を得た。
本実施例では、用いた安定剤の量が0.20gであり、且つ、重縮合反応を145分間行う以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が65.80ppmであるポリエステル樹脂を得た。
本実施例では、用いた安定剤の量が0.40gであり、且つ、重縮合反応を150分間行う以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が131.60ppmであるポリエステル樹脂を得た。
製造例1の安定剤の替わりにリン酸(50ppm)を使用し、且つ、重縮合反応を155分間行う以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が15.8ppmであるポリエステル樹脂を得た。
製造例1の安定剤の替わりにリン酸(110ppm)を使用し、且つ、重縮合反応を167分間行う以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が34.8ppmであるポリエステル樹脂を得た。
製造例1の安定剤を使用せず、且つ、重縮合反応を120分間行う以外は、実施例1の手順を繰り返した。その結果、ポリエステル樹脂を得た。
反応器(5L)に、テレフタル酸(2161.5g、13.021mol)及びエチレングリコール(1009.1g、16.276mol)を加えて、圧力が2kg/cm2の窒素雰囲気且つ温度260℃下で、変換率が少なくとも80%に達するまでエステル化反応させた。安定剤の分散液(製造例1で製造した安定剤(0.300g)をエチレングリコールに分散することにより予め製造されたもの)及び三酸化アンチモン(Sb2O3、300ppm)を反応器内に添加して混合物を得た。該混合物を温度270℃〜275℃下で、240分重縮合反応させて、理論的なリン含有量が15.8ppmであるポリエステル樹脂を得た。
本実施例では、用いた安定剤の量が0.570gであり、且つ、重縮合反応を250分間行う以外は、実施例6の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が30.0ppmであるポリエステル樹脂を得た。
本実施例では、用いた安定剤の量が0.854gであり、且つ、重縮合反応を248分間行う以外は、実施例6の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が45.0ppmであるポリエステル樹脂を得た。
製造例1の安定剤の替わりにリン酸(50ppm)を使用し、且つ、重縮合反応を220分間行う以外は、実施例6の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が15.8ppmであるポリエステル樹脂を得た。
製造例1の安定剤の替わりにリン酸トリエチル(TEP、92.84ppm)を使用し、且つ、重縮合反応を250分間行う以外は、実施例6の手順を繰り返した。その結果、理論的なリン含有量が15.8ppmであるポリエステル樹脂を得た。
1.固有粘度 (IV):
実施例1〜8及び比較例1〜5により得た各ポリエステル樹脂を融解した後、水浴に入れて固化し、そして、ペレタイザーを用いてペレット化して、ポリエステルペレットを得た。該ポリエステルペレットを、重量比が3:2にあるフェノール及びテトラクロロエタンの混合物に添加して、濃度0.4wt/vol%の試液を作成した。温度30±0.02℃でウベローデ粘度計を使用して、該試液の固有粘度を測定した。固有粘度が高いほど、重縮合反応がより完全であったことになる。その結果は表1及び表2に示されている。
実施例1〜8及び比較例1〜5により得たポリエステル樹脂を融解した後、水浴に入れて固化し、そして、ペレタイザーを用いてペレット化して、ポリエステルペレットを得た。該ポリエステルペレットの色調(L、Lb)は、色度計(NE4000、Nippon Denshoku Company)を用いて測定された。L値が大きいほど、ポリエステル樹脂の白色度が高い。Lb値が正数である場合、Lb値が大きいほど、ポリエステル樹脂がより黄色になる。Lb値が負数である場合、Lb値が小さいほど、ポリエステル樹脂がより青くなる。Lb値は0に近いことが望ましい。ポリエステル樹脂産業において、L値が60〜75、Lb値が3〜10の範囲にあることが許容される。その結果は表1及び表2に示されている。
実施例1〜8及び比較例1〜5により得たポリエステル樹脂を融解した後、水浴に入れて固化し、そして、ペレタイザーを用いてペレット化して、ポリエステルペレットを得る。該ポリエステルペレットの酸価([COOH]、meg/Kg)は、酸価分析計を用いて測定された。酸価が高いほど、重縮合反応がより不完全であったこと、あるいは、ポリエステル樹脂のエステル結合がより破壊されたことになる。その結果は表1及び表2に示されている。
実施例6〜8及び比較例4、5により得たポリエステル樹脂を、予備結晶化し且つ温度140℃で焼成することによりポリエステルペレットを得た。該ポリエステルペレットを温度230℃で6時間固相重合反応させる。反応時間2時間、4時間、6時間でそれぞれ得た生成物の固有粘度を測定した。その結果は表3に示されている。
実施例6〜8及び比較例3〜5により得たポリエステル樹脂を、予備結晶化し且つ温度140℃で焼成することによりポリエステルペレットを得た。オーブンで該ポリエステルペレットを温度225℃で1時間加熱する。そして、ポリエステル樹脂の固有粘度、酸価、色調及びBB%値(エステル結合における破壊された結合)を測定する。BB%値は、以下の式により決定した。BB%値が小さいほど、ポリエステル樹脂において破壊されたエステル結合の数が少ないことになり、且つ、ポリエステル樹脂の熱安定性が高いことになる。その詳細は、「Journal of Applied Polymer Science, 1991, 42, 1041」で見ることができる。
BB%値=0.245×(η1 −1.47−η2 −1.47)
式中、
η1は、加熱した後のポリエステル樹脂の固有粘度であり、且つ、
η2は、加熱する前のポリエステル樹脂の固有粘度である。
実施例1〜8及び比較例1〜5により得たポリエステル樹脂の理論的なリン含有量は、以下の式により決定した。実施例1〜8及び比較例1〜5により得たポリエステル樹脂の実質的なリン含有量は、誘導結合プラズマ発光分析計(ICP−OES、Perkin−2100)を用いて測定された。
理論的なリン含有量(ppm)=[(A × B × 10−2)/W]×106
式中、
A:安定剤の量、g、
B:安定剤の中のリンの比、wt%、及び、
W:ポリエステル樹脂の総質量、g。
Claims (11)
- 式(I)を有するリン酸エステル化合物を含有するリン酸エステル組成物を含み、
式(I)
X1は、
X2は、水素または
この内、R1及びR2は、C2−C4の直鎖アルキレン基、C3−C4の分岐アルキレン基、及びそれらの組み合わせからなる群より独立して選ばれたものである、ポリエステル樹脂製造用の安定剤。 - 前記リン酸エステル組成物は、式(I)におけるX2が水素であるリン酸エステル化合物を含有する、請求項1に記載の安定剤。
- 前記リン酸エステル組成物は、式(I)におけるX2が
- 前記式(I)におけるX2が水素であるリン酸エステル化合物と、
前記式(I)におけるX2が
- (a)リン酸化剤を溶媒に分散して、リン酸化剤分散液を得るステップと、
(b)式(A)を有する化合物を前記リン酸化剤分散液に徐々に添加して、前記式(A)を有する化合物をリン酸化反応させるステップと、を含み、
式(A)
- 前記リン酸化剤は、リン酸、ポリリン酸、五酸化リン、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである、請求項5に記載の方法。
- 前記ステップ(b)において、前記リン酸化剤と前記式(A)を有する化合物とのモル比は、1:1〜1:2の範囲内にある、請求項5または請求項6に記載の方法。
- 触媒と請求項1に記載の安定剤との存在下で、ジカルボン酸エステル成分を重縮合反応させるステップを含む、ポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記安定剤は、製造されたポリエステル樹脂の実質的なリンの含有量が5ppm〜150ppmの範囲内にあるような量で使用される、請求項8に記載の方法。
- 前記触媒は、金属含有触媒を使用する、請求項8または請求項9に記載の方法。
- 請求項8〜請求項10のいずれか一項に記載の方法により製造されたポリエステル樹脂。
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Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH059279A (ja) * | 1991-02-07 | 1993-01-19 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 色調のすぐれたポリエステルの製造方法 |
JPH11158260A (ja) * | 1997-11-28 | 1999-06-15 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステルの製造法 |
JP2000297146A (ja) * | 1999-04-14 | 2000-10-24 | Teijin Ltd | ポリエステル重縮合触媒能を有するオリゴマー |
JP2001192441A (ja) * | 2000-01-05 | 2001-07-17 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステルとその製造法 |
US6384180B1 (en) * | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
JP2003500492A (ja) * | 1999-05-25 | 2003-01-07 | エイシーエムエイ・リミテッド | エステル化触媒 |
JP2005272784A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
JP2006083401A (ja) * | 1998-05-06 | 2006-03-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル及びその製造法 |
EP1655322A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-05-10 | Nan Ya Plastics Corporation | Thermoplastic copolyester and method for producing heat-shrinkable tube by using the same |
JP2006327184A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-12-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル粒子の製造方法、ポリエステル粒子、ポリエステル樹脂粒子及びその製造方法 |
JP2009270083A (ja) * | 2008-05-06 | 2009-11-19 | Nan Ya Plast Corp | 無機Ti‐Mg触媒を用いて合成されたポリエチレンテレフタレート樹脂及びその使用 |
CN102167806A (zh) * | 2010-02-25 | 2011-08-31 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种共聚酯及其制成的纤维 |
JP2015505882A (ja) * | 2011-12-16 | 2015-02-26 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | ポリエチレンテレフタレートの製造のための新たな触媒錯体を合成するプロセス |
WO2016056604A1 (ja) * | 2014-10-08 | 2016-04-14 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
JP2017160325A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3574794A (en) * | 1968-01-22 | 1971-04-13 | Dow Chemical Co | Acrylic or methacrylic esters of hydroxyalkyl phosphate esters and process for making same |
DE3930687A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-04-11 | Byk Chemie Gmbh | Phosphorsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als dispergiermittel |
JP4361205B2 (ja) * | 2000-11-29 | 2009-11-11 | Sabicイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
JP2004091585A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Teijin Ltd | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物およびその製造方法 |
TWI371454B (en) * | 2004-04-23 | 2012-09-01 | Supresta Llc | Process for the alkylation of phosphorus-containing compounds |
TW200906843A (en) * | 2007-05-01 | 2009-02-16 | Albemarle Corp | Oligomeric phosphonate compositions, their preparation and uses |
KR101796764B1 (ko) * | 2011-01-31 | 2017-11-10 | 에스케이케미칼주식회사 | 공중합 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법 |
US9695278B2 (en) * | 2012-06-29 | 2017-07-04 | Frx Polymers, Inc. | Polyester co-phosphonates |
CN102775442B (zh) * | 2012-07-11 | 2016-02-17 | 合肥安聚达新材料科技有限公司 | 低聚物型膦酸酯及其制备方法和用途 |
CN106279647A (zh) * | 2015-06-04 | 2017-01-04 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种聚酯组合物及其制备方法和用途 |
-
2017
- 2017-10-05 TW TW106134348A patent/TWI664186B/zh active
- 2017-11-13 CN CN201711112996.5A patent/CN109608490B/zh not_active Expired - Fee Related
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Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH059279A (ja) * | 1991-02-07 | 1993-01-19 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 色調のすぐれたポリエステルの製造方法 |
JPH11158260A (ja) * | 1997-11-28 | 1999-06-15 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステルの製造法 |
JP2006083401A (ja) * | 1998-05-06 | 2006-03-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル及びその製造法 |
JP2000297146A (ja) * | 1999-04-14 | 2000-10-24 | Teijin Ltd | ポリエステル重縮合触媒能を有するオリゴマー |
JP2003500492A (ja) * | 1999-05-25 | 2003-01-07 | エイシーエムエイ・リミテッド | エステル化触媒 |
US6384180B1 (en) * | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
JP2001192441A (ja) * | 2000-01-05 | 2001-07-17 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステルとその製造法 |
JP2005272784A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
EP1655322A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-05-10 | Nan Ya Plastics Corporation | Thermoplastic copolyester and method for producing heat-shrinkable tube by using the same |
JP2006327184A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-12-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル粒子の製造方法、ポリエステル粒子、ポリエステル樹脂粒子及びその製造方法 |
JP2009270083A (ja) * | 2008-05-06 | 2009-11-19 | Nan Ya Plast Corp | 無機Ti‐Mg触媒を用いて合成されたポリエチレンテレフタレート樹脂及びその使用 |
CN102167806A (zh) * | 2010-02-25 | 2011-08-31 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种共聚酯及其制成的纤维 |
JP2015505882A (ja) * | 2011-12-16 | 2015-02-26 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | ポリエチレンテレフタレートの製造のための新たな触媒錯体を合成するプロセス |
WO2016056604A1 (ja) * | 2014-10-08 | 2016-04-14 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
JP2017160325A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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