JP6445610B2

JP6445610B2 - 触媒、その製造方法、それを含むポリエステル製造用の組成物及びそれを用いるポリエステルの製造方法

Info

Publication number: JP6445610B2
Application number: JP2017074240A
Authority: JP
Inventors: トーレンホアン; チョンティンワン; シアオチャンワン
Original assignee: 遠東新世紀股▲ふん▼有限公司
Priority date: 2016-12-28
Filing date: 2017-04-04
Publication date: 2018-12-26
Anticipated expiration: 2037-04-04
Also published as: TWI596135B; JP2018109134A; TW201823300A; CN108250417A

Description

本発明はポリエステル製造用の触媒、その製造方法、それを含むポリエステル製造用の組成物及びそれを用いるポリエステルの製造方法に関する。

特許文献１及び特許文献２には、ポリエステル製品、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の製造方法において、アンチモン(III)化合物、例えば、酢酸アンチモン(III)、酸化アンチモン(III)またはアンチモン(III)エチレングリコラート（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌａｎｔｉｍｏｎｙ）を触媒として、重縮合反応を行うことが記載されている。しかし、上記のアンチモン(III)化合物を使用することによって、触媒溶液及びポリエステル製品の色相が暗く、色が黄色寄りになるので、更に安定剤と共触媒（ｃｏｃａｔａｌｙｓｔ）を添加することが必要である。
特許文献３には、多段分離で不純物及び残留反応物（グリコール及びＳｂ₂Ｏ₃）を除去する工程を備えるポリエステルの製造方法が記載されているが、該製造方法により製造されたポリエステルも色相が悪く、改善の余地がある。

特許文献４には、常温均質（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ）液状であるポリエステル製造用の触媒が記載されている。該触媒は、アンチモン化合物、二価の有機基、乳酸及びグリコールを混合した後、加熱溶解することにより常温均質溶液（常温で均一な液状、結晶化が生じない）として製造される。該液状の触媒は、ポリエステルを製造する時に、原料を供給する利便性が向上できる。しかし、該液状の触媒は、物理的な混合により得るもので、アンチモン化合物の化学構造が変化しないので、該液状の触媒により製造されたポリエステルには、色相が悪い問題点が依然ある。

米国特許第３８４４９７６号明細書米国特許第８６４８１６６号明細書中国特許出願公開第１２５５４７８号明細書中国特許出願公開第１０３４３５７９３号明細書

上記問題点に鑑みて、本発明は、色相が従来より良好な触媒の提供を目的とする。

上記目的を達成すべく、本発明は、下記一般式（１）で示す構造を有する化合物を含む触媒であって、

一般式（１）

該一般式（１）において、Ｒは二価の有機基（ｄｉｖａｌｅｎｔｏｒｇａｎｉｃｇｒｏｕｐ）であり、また、前記触媒は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値が８５を超え、ＣＩＥｂ^*値が１０より小さいことを特徴とする触媒を提供する。
また、本発明は、上記の触媒を製造する方法であって、アンチモン(III)化合物と、二塩基性酸のビスグリコールエステル（ｂｉｓｇｌｙｃｏｌｅｓｔｅｒｏｆｄｉｂａｓｉｃａｃｉｄ）と、を含む混合物を加熱する工程を備えることを特徴とする触媒の製造方法を提供する。
また、本発明は、上記の触媒と、多塩基性酸（ｐｏｌｙｂａｓｉｃｏｒｇａｎｉｃａｃｉｄ）、該多塩基性酸の無水物または該多塩基性酸のエステルと、ジオール（ｄｉｏｌ）と、を備えることを特徴とするポリエステル製造用の組成物を提供する。
また、本発明は、上記の触媒の製造方法により、上記の触媒を製造する工程と、多塩基性酸、該多塩基性酸の無水物または該多塩基性酸のエステルと、ジオールと、を前記触媒に接触する状態で、重縮合反応を行う工程と、を備えることを特徴とするポリエステルの製造方法を提供する。

上記手段により、本発明の触媒は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値が８５を超え、ＣＩＥｂ^*値が１０より小さいので、従来の触媒より明度が高く、色が白くなって、本発明の触媒により製造されるポリエステルの色相を改善できる。

本発明の触媒は、下記一般式（１）で示す構造を有する化合物を含み、且つＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値が８５を超え、ＣＩＥｂ^*値が１０より小さい触媒である。

一般式（１）

該一般式（１）において、Ｒは二価の有機基である。
また、下記一般式（２）で示すように−Ａｒ−を更に有して、Ａｒは二価の芳香族基（ｄｉｖａｌｅｎｔａｒｏｍａｔｉｃｇｒｏｕｐ）であることが好ましく、Ａｒは１,４−フェニレン基であり且つＲは−Ｃ₂Ｈ₄−であることがより好ましい。

一般式（２）

本発明の触媒の製造方法は、アンチモン(III)化合物と、二塩基性酸のビスグリコールエステルと、を含む混合物を加熱する工程を備える。
二塩基性酸のビスグリコールエステルとして、芳香族二塩基性酸のビスグリコールエステルを使用することが好ましい。

前記芳香族二塩基性酸のビスグリコールエステルとして、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)（下記化学式（１）で示すｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＢＨＥＴモノマー）を使用することが好ましい。テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)は、市販の試薬用のものや、グリコールでＰＥＴをアルコール分解することにより得るものや、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃａｃｉｄ）とエチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ）とを反応することにより得るものなどを使用することができるが、テレフタル酸とエチレンオキシドとを重合反応することにより得る重合物またはオリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）は使用できない。

化学式（１）

前記アンチモン(III)化合物として、酢酸アンチモン(III)または酸化アンチモン(III)を使用することができる。
前記混合物において、前記二塩基性酸のビスグリコールエステルのモル数と前記アンチモン(III)化合物のモル数との比の値を、１．５〜３．２の範囲内にすることが好ましく、２．２〜３．２の範囲内にすることがより好ましい。
本発明の触媒の製造方法における混合物を加熱する工程は、１２０℃〜１７０℃の範囲内に加熱して反応することが好ましく、１２０℃〜１４０℃の範囲内に加熱して反応することがより好ましく、且つ、グリコールを含有しない雰囲気で行うことが好ましい。

本発明のポリエステル製造用の組成物は、上記の触媒と、多塩基性酸、該多塩基性酸の無水物または該多塩基性酸のエステルと、ジオールと、を備える。
前記多塩基性酸は、芳香族二塩基性酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｉｃａｃｉｄ））、脂肪族二塩基性酸（例えば、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸（１,４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸（１,３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、コハク酸（ｓｕｃｃｉｎｉｃａｃｉｄ）、アジピン酸（ａｄｉｐｉｃａｃｉｄ）、セバシン酸（ｓｅｂａｃｉｃａｃｉｄ））、脂肪族三塩基性酸または四塩基性酸（例えば、１,１,２−エタントリカルボン酸（１,１,２−ｅｔｈａｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、１,２,３−プロパントリカルボン酸（１,２,３−ｐｒｏｐａｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸（１,２,３,４−ｂｕｔａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ））、芳香族三塩基性酸または四塩基性酸（例えば、１,２,４,５−ベンゼンテトラカルボン酸（１,２,４,５−ｂｅｎｚｅｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、１,２,４−ベンゼントリカルボン酸（１,２,４−ｂｅｎｚｅｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、１,３,５−ベンゼントリカルボン酸（１,３,５−ｂｅｎｚｅｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、３,３′,４,４′−ビフェニルテトラカルボン酸（３,３′,４,４′−ｂｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ））からなる群より少なくとも１つ選ばれたものである。後記の実施例において、該多塩基性酸はテレフタル酸を使用する。

前記ジオールは、１,２−エタンジオール（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）、トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）、１,２−プロパンジオール（１,２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、１,３−プロパンジオール（１,３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、１,４−ブタンジオール（１,４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、１,５−ペンタンジオール（１,５−ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｌ）、１,６−ヘキサンジオール（１,６−ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ）、１,２−シクロヘキサンジオール（１,２−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、１,４−シクロヘキサンジオール（１,４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、１,２−シクロヘキサンジメタノール（１,２−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ）、１,３−シクロヘキサンジメタノール（１,３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ）、２,２,４,４−テトラメチル−１,３−シクロブタンジオール（２,２,４,４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１,３−ｃｙｃｌｏｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、イソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群より少なくとも１つ選ばれたものである。後記の実施例において、該ジオールは１,２−エタンジオールを使用する。

また、本発明のポリエステル製造用の組成物において、前記触媒と前記ジオールとは、互いに異なる相で存在すること（ｔｗｏｄｉｓｔｉｎｃｔｐｈａｓｅｓ）が好ましい。

本発明のポリエステル製造用の組成物は、重合物、安定剤、抗酸化剤、静電気防止剤、消泡剤、染色助剤（ｄｙｅｉｎｇａｕｘｉｌｉａｒｙ）、染料、顔料、艶消し剤、蛍光増白剤など他の添加剤を更に含有することができる。
本発明のポリエステルの製造方法は、上記の触媒の製造方法により、上記の触媒を製造する工程と、多塩基性酸、該多塩基性酸の無水物または該多塩基性酸のエステルと、ジオールとを前記触媒に接触する状態で、重縮合反応を行う工程と、を備える。

以下は、本発明の触媒について、各実施例と各比較例の評価結果を用いて説明する。
ＢＨＥＴモノマーで触媒を合成する実施例として実施例Ｃ_E１〜Ｃ_E３を挙げる。

＜実施例Ｃ_E１＞
２５０ｍＬのガラス瓶に、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル）（ＢＨＥＴモノマー）１０６．２２ｇ（０．４２ｍｏｌ）を添加した後１２０℃まで加熱する。そして、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)のモル数と酢酸アンチモン（III）のモル数との比の値が２．５になるように、酢酸アンチモン（III）５０ｇ（０．１７ｍｏｌ）を添加し、１３０℃まで加熱して４時間反応させる。反応させた後、減圧蒸留して白い粉状の実施例Ｃ_E１を得る。該実施例Ｃ_E１のＨＭＢＣ（ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒｍｕｌｔｉｐｌｅ−ｂｏｎｄｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ）のスペクトルを解析した結果により、該実施例Ｃ_E１は、下記化学式（２）で示すように、ＢＨＥＴモノマーと酢酸アンチモン（III）との反応により、Ｈ−６（δ＝４．３７）、Ｃ−４（δ＝１６４．８）、Ｃ−７（δ＝１７１．５）の遠隔カップリング（ｌｏｎｇ−ｒａｎｇｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）を有するものであるので、

（Ｒは−Ｃ₂Ｈ₄−である）構造を有する。

化学式（２）

＜実施例Ｃ_E２＞
実施例Ｃ_E２は、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)（ＢＨＥＴモノマー）５１ｇ（０．２０１ｍｏｌ）と、酢酸アンチモン(III)２０ｇ（０．０６７ｍｏｌ）とを使用して、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)のモル数と酢酸アンチモン(III)のモル数との比の値が３になるよう添加する以外、上記実施例Ｃ_E１と同じ製造方法で製造する。

＜実施例Ｃ_E３＞
実施例Ｃ_E３は、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)（ＢＨＥＴモノマー）３４ｇ（０．１３４ｍｏｌ）と、酢酸アンチモン(III)２０ｇ（０．０６７ｍｏｌ）とを使用して、テレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)のモル数と酢酸アンチモン(III)のモル数との比の値が２となるよう添加する以外、上記実施例Ｃ_E１と同じ製造方法で製造する。

次に、ＢＨＥＴオリゴマーで触媒を合成する比較例として比較例Ｃ_C１〜Ｃ_C３を挙げる。
＜ＢＨＥＴオリゴマーの合成＞
１Ｌの反応器にテレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)（ＢＨＥＴモノマー）３４５．８ｇとグリコール１６１．５ｇとを添加し、そして圧力２ｋｇ／ｃｍ²Ｎ₂、２５０℃で２８０分間反応させて蒸留した後、平均重合度１５．６のＢＨＥＴオリゴマー（Ｍ_p＝３０１６)を得る。該ＢＨＥＴオリゴマーは、

であり、分子量分布が集中している。

＜比較例Ｃ_C１＞
２００ｍＬのガラス瓶に上記ＢＨＥＴオリゴマー２５３．３ｇ（０．０８４ｍｏｌ）を添加し、そして２３０℃まで加熱する。そして、ＢＨＥＴオリゴマーのモル数と酢酸アンチモン(III)のモル数との比の値が２．２になるように、酢酸アンチモン(III)１１．４ｇ（０．０３８ｍｏｌ）を添加し、２６０℃まで加熱して４時間反応させた後、減圧蒸留して、黄褐色の粉状の触媒Ｃ_C１を得る。

＜比較例Ｃ_C２＞
比較例Ｃ_C２は、上記ＢＨＥＴオリゴマー１５１ｇ（０．０５０１ｍｏｌ）と、酢酸アンチモン(III)５ｇ（０．０１６７ｍｏｌ）とを使用して、ＢＨＥＴオリゴマーのモル数と酢酸アンチモン(III)のモル数との比の値が３になるよう添加する以外、上記比較例Ｃ_C１と同じ製造方法で製造する。

＜比較例Ｃ_C３＞
比較例Ｃ_C３は、上記ＢＨＥＴオリゴマー１０１ｇ（０．０３３４ｍｏｌ）と、酢酸アンチモン(III)５ｇ（０．０１６７ｍｏｌ）とを使用して、ＢＨＥＴオリゴマーのモル数と酢酸アンチモン(III)のモル数との比の値が２になるよう添加する以外、上記比較例Ｃ_C１と同じ製造方法で製造する。

＜触媒の色相の測定＞
色差計（製品番号ＮＥ４０００、ＮＩＰＰＯＮＤＥＮＳＨＯＫＵ社製）で触媒Ｃ_E１〜３と触媒Ｃ_C１〜３それぞれのＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値を測定し、その結果を下記の表１に示す。

ＣＩＥＬ^*値が高ければ高いほど明度が高く、ＣＩＥａ^*値及びｂ^*値が０から離れければ離れるほど特定の色に寄る。本発明の各実施例の触媒は、すべてＣＩＥＬ^*値が９０を超え、且つＣＩＥａ^*値及びｂ^*値が比較例より０に近いので、実施例の触媒の色は、比較例の触媒の色より白に近く、色相が良くなる。比較例の触媒は、ＣＩＥＬ^*値が低く、且つＣＩＥａ^*値及びｂ^*値が実施例より０から離れていて、黄褐色に見える。
従って、本発明の触媒の製造方法により、従来の触媒より白に近く色相が良好な本発明の触媒を製造することができる。
また、本発明の実施例の触媒は、１２０℃〜１３０℃まで加熱することにより製造できる。それに対して、比較例の触媒を製造するために、２３０℃〜２６０℃まで加熱することが必要ので、本発明は、より達成しやすい環境で触媒を製造できる利点がある。

以下は、実施例Ｃ_E１と比較例Ｃ_C１と他の触媒をそれぞれ用いてポリエステルを製造する過程、及び製造されたポリエステルの評価結果を説明する。
＜ポリエステル製造用の組成物の準備＞
５Ｌの反応器にテレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)（ＢＨＥＴモノマー）２１６１．５ｇとグリコール１００９．１ｇを添加して、圧力２ｋｇ／ｃｍ²Ｎ₂、２５０℃で２８５分間反応させた後、リン酸のモル数とテレフタル酸ビス(２−ヒドロキシエチル)のモル数との比の値が０．０００１５：１になる量のリン酸、及び、製造されるポリエステル１００ｇにつきアンチモンの含有量が０．０１３３ｇとなる量の実施例Ｃ_E１の触媒を添加して、ポリエステル製造用の組成物を得る。この際、触媒とグリコールとは、互いに異なる相で存在している。

＜実施例ＰＥＴ_E＞
上記ポリエステル製造用の組成物で、２７０℃〜２７５℃で３４５分間重縮合反応を行うことによりポリエステルＰＥＴ_Eを製造する。

＜比較例ＰＥＴ_C1＞
比較例ＰＥＴ_C1は、触媒として比較例Ｃ_C１を用いて、３５０分間重縮合反応を行うこと以外、上記実施例ＰＥＴ_Eと同じ製造方法で製造する。
＜比較例ＰＥＴ_C2＞
比較例ＰＥＴ_C2は、触媒として酢酸アンチモン(III)を用いて、４１５分間重縮合反応を行うこと以外、上記実施例ＰＥＴ_Eと同じ製造方法で製造する。
＜比較例ＰＥＴ_C3＞
比較例ＰＥＴ_C3は、触媒として酸化アンチモン(III)を用いて、３８０分間重縮合反応を行うこと以外、上記実施例ＰＥＴ_Eと同じ製造方法で製造する。
＜比較例ＰＥＴ_C4＞
比較例ＰＥＴ_C4は、触媒として酸化アンチモン(III)（製造されるポリエステル１００ｇにつきアンチモンの含有量が０．０２５０ｇとなるよう添加する）を用いて、３０５分間重縮合反応を行うこと以外、上記実施例ＰＥＴ_Eと同じ製造方法で製造する。
＜比較例ＰＥＴ_C5＞
比較例ＰＥＴ_C5は、触媒としてアンチモン(III)エチレングリコラートを用いて、３５５分間重縮合反応を行うこと以外、上記実施例ＰＥＴ_Eと同じ製造方法で製造する。
＜比較例ＰＥＴ_C6＞
比較例ＰＥＴ_C6は、触媒としてアンチモン(III)エチレングリコラート（製造されるポリエステル１００ｇにつきアンチモンの含有量が０．０１８０ｇとなるように添加する）を用いて、２４５分間重縮合反応を行うこと以外、上記実施例ＰＥＴ_Eと同じ製造方法で製造する。

＜ポリエステルの粘度の測定＞
実施例ＰＥＴ_Eと比較例ＰＥＴ_C1〜ＰＥＴ_C6それぞれ０．１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（重量比３：２）溶液２５ｍＬに溶解し、３０℃にてウベローデ粘度計（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）で固有粘度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃｖｉｓｃｏｓｉｔｙ、ＩＶ、［η］)を測定した結果、実施例ＰＥＴ_Eと比較例ＰＥＴ_C1〜ＰＥＴ_C6すべてのＩＶの値は、０．５６ｄＬ／ｇ以上である。

＜ポリエステルの色相の測定＞
色差計（製品番号ＮＥ４０００、ＮＩＰＰＯＮＤＥＮＳＨＯＫＵ社製）で実施例ＰＥＴ_Eと比較例ＰＥＴ_C1〜ＰＥＴ_C6それぞれのＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値を測定した結果を下記の表２に示す。

ポリエステル製品は、ＣＩＥＬ^*値が大くければ大きいほど、且つ、ｂ^*値が０に近ければ近いほど（２より小さいことが好ましい）、色相がよくなる。比較例のポリエステル製品のＣＩＥｂ^*値は、すべて２以上である。それに対して、実施例ＰＥＴ_EはＣＩＥＬ^*値が大きく、且つ、ｂ^*値が２より小さく０に近いので、本発明の触媒を用いて製造されたポリエステル製品は、明度が高く、色が従来のポリエステル製品より白に近く色相が良好となっていることが分かる。

本発明の触媒は、明度が高く、色が従来の触媒より白に近く色相がよくなるので、明度が高く、色が従来のポリエステル製品より白に近く色相が良好なポリエステル製品の製造に用いることに好適である。

Claims

下記一般式（１）で示す構造を有する化合物を含むポリエステル製造用の触媒であって、
一般式（１）

該一般式（１）において、Ａｒは１,４−フェニレン基であり、Ｒは−Ｃ_２Ｈ_４−であり、
また、前記触媒は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値が８５を超え、ＣＩＥｂ^*値が１０より小さいことを特徴とする触媒。
ポリエステル製造用の触媒であって、
下記一般式（２）で示す構造を有する化合物を含み、
一般式（２）

また、前記触媒は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥＬ^*値が８５を超え、ＣＩＥｂ^*値が１０より小さいことを特徴とする触媒。
請求項１または請求項２に記載の触媒を製造する方法であって、
アンチモン（III）化合物と、テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）と、を含む混合物を加熱する工程を備えることを特徴とする触媒の製造方法。
前記混合物における前記テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）のモル数と前記アンチモン（III）化合物のモル数との比の値を、１．５〜３．２の範囲内にすることを特徴とする請求項３に記載の触媒の製造方法。
前記混合物を加熱する工程は、グリコールを含有しない雰囲気で行うことを特徴とする請求項３または請求項４に記載の触媒の製造方法。
前記アンチモン（III）化合物として、酢酸アンチモン（III）または酸化アンチモン（III）を使用することを特徴とする請求項３〜請求項５のいずれか一項に記載の触媒の製造方法。
請求項２に記載の触媒を製造する方法であって、
酢酸アンチモン（III）と、テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）と、を含む混合物をグリコールを含有しない雰囲気で加熱する工程を備え、
前記混合物における前記テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）のモル数と前記酢酸アンチモン（III）のモル数との比の値を、１．５〜３．２の範囲内にすることを特徴とする触媒の製造方法。
請求項１または請求項２に記載の触媒と、
多塩基性酸、該多塩基性酸の無水物または該多塩基性酸のエステルと、
ジオールと、を備えることを特徴とするポリエステル製造用の組成物。
前記多塩基性酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１,１,２−エタントリカルボン酸、１,２,３−プロパントリカルボン酸、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸、１,２,４,５−ベンゼンテトラカルボン酸、１,２,４−ベンゼントリカルボン酸、１,３,５−ベンゼントリカルボン酸、３,３′,４,４′−ビフェニルテトラカルボン酸からなる群より少なくとも１つ選ばれたものであることを特徴とする請求項８に記載のポリエステル製造用の組成物。
前記ジオールは、１,２−エタンジオール、トリエチレングリコール、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１,２−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、２,２,４,４−テトラメチル−１,３−シクロブタンジオール、イソソルビドからなる群より少なくとも１つ選ばれたものであることを特徴とする請求項８または請求項９に記載のポリエステル製造用の組成物。
前記触媒と前記ジオールとは、互いに異なる相で存在することを特徴とする請求項８〜請求項１０のいずれか一項に記載のポリエステル製造用の組成物。
請求項３または請求項７に記載の触媒の製造方法により触媒を製造する工程と、
多塩基性酸、該多塩基性酸の無水物または該多塩基性酸のエステルと、ジオールと、を前記触媒に接触する状態で、重縮合反応を行う工程と、を備えることを特徴とするポリエステルの製造方法。
前記多塩基性酸として、テレフタル酸を使用し、
前記ジオールとして、グリコールを使用することを特徴とする請求項１２に記載のポリエステルの製造方法。
前記触媒の製造方法において、グリコールを含有しない雰囲気で前記混合物を加熱することにより前記触媒を製造し、次に、該製造した触媒と前記ジオールとが互いに異なる相で存在する状態でポリエステルの製造を行うことを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載のポリエステルの製造方法。