JP2016505492A - ジグリコールアミンをテンプレート剤としたsapo−34分子篩及びその合成方法 - Google Patents

ジグリコールアミンをテンプレート剤としたsapo−34分子篩及びその合成方法 Download PDF

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Abstract

無水状態の化学組成がmDGA・(SixAlyz)O2で表すシリコアルミノリン酸塩分子篩SAPO−34であって、DGAが分子篩格子及びチャンネルに分布されているジグリコールアミンであり、mが(SixAlyz)O21モル当たりのテンプレート剤であるジグリコールアミンのモル数であり、m=0.03〜0.25、x、y、zがそれぞれSi、Al、Pのモル分率を表し、その範囲がそれぞれx=0.01〜0.30、y=0.40〜0.60、z=0.25〜0.49であり、且つx+y+z=1である、ということを特徴とするシリコアルミノリン酸塩分子篩SAPO−34を提供する。本発明によって合成されたシリコアルミノリン酸塩分子篩SAPO−34は酸触媒反応、例えばメタノールツーオレフィン反応用の触媒として用いられることができる。本発明はさらに該SAPO−34分子篩のCH4や、CO2の吸脱着への応用に関する。
【選択図】なし

Description

本発明はSAPO−34分子篩分野に属し、具体的にはSAPO−34分子篩及びその合成方法に関する。
1984年、アメリカユニオンカーバイド社(UCC)は新規シリコアルミノリン酸塩系分子篩(US4440871、US4499327)−SAPO−n分子篩を開発したが、前記分子篩は有機アミンをテンプレート剤とし、アルミナ水和物、リン酸、シリカゾルをそれぞれアルミニウム源、リン源及び珪素源とし、水熱結晶化法により細孔構造を有する有機アミン/シリコアルミノリン酸塩複合体を得た後、焙焼によりテンプレート剤(有機アミン)を除去して得られたものである。そのうち、CHAトポロジ構造を有するシリコアルミノリン酸塩分子篩SAPO−34は、チャネル構造とプロトン酸特性が適切で、比表面積が大きく、吸着特性と熱安定性と水熱安定性に優れていること等によって、メタノールツーオレフィン(MTO)反応において優れた触媒活性及び選択性が示されている。
SAPO−34は菱沸石型(CHA)の分子篩であり、2つの六員環がABCとして堆積されてなる八員環の楕円形格子及び三次元交差チャンネル構造を有し、孔径が0.38×0.38nmであり、微細孔分子篩に属する。その対称空間群はR3mであり、三方晶系に属する(J. Phys. Chem., 1990, 94: 2730)。SAPO−34はSi、Al、P及びOの四種類の元素から構成され、その組成が一定の範囲内で変化してもよく、一般的に、n(Si)<n(P)<n(Al)である。
SAPO−34分子篩の合成は一般的に水を溶媒とし、圧力釜で密閉して行う水熱合成法を採用している。用いられる珪素源としては、シリカゾル、活性シリカ及びオルトケイ酸エステルが挙げられ、アルミニウム源としては、活性アルミナ、擬ベーマイト及びアルミニウムアルコキシドが挙げられるが、好ましい珪素源とアルミニウム源はシリカゾルと擬ベーマイトであり、リン源としては一般的に85%のリン酸が用いられる。一般的に使用されるテンプレート剤は、水酸化テトラエチルアンモニウム(TEAOH)、モルホリン(MOR)、ピペリジン(Piperidine)、イソプロピルアミン(i−PrNH2)、トリエチルアミン(TEA)、ジエチルアミン(DEA)、ジプロピルアミン等及びそれらの混合物を含む。構造指向剤の選択は合成された分子篩の微細構造、元素組成及び形態にある程度の影響を与え、さらにその触媒能力にも影響を与える。
本発明は初めてジグリコールアミンを構造指向剤として、水熱条件下で純相のSAPO−34分子篩を合成した。調製されたSAPO−34分子篩は触媒反応において優れた触媒性能及びガス吸脱着性能を示している。
本発明の目的はSAPO−34分子篩を提供することであり、該分子篩は無水状態の化学組成がmDGA・(SixAlyz)O2で表し、そのうち、DGAが分子篩格子及びチャンネルに分布されているジグリコールアミンであり、mが(SixAlyz)O21モル当たりのジグリコールアミンのモル数であり、m=0.03〜0.25、x、y、zがそれぞれSi、Al、Pのモル分率を表し、その範囲がそれぞれx=0.01〜0.30、y=0.40〜0.60、z=0.25〜0.49であり、且つx+y+z=1であり、好ましくはx=0.07〜0.26、y=0.42〜0.52、z=0.28〜0.45であり、且つx+y+z=1である。該分子篩のX線回折分析においては、表2に示される回折ピークが現れる。該分子篩のX線回折分析の結果には少なくとも下表に示されるような回折ピークが含まれている。
本発明の別の目的としては、SAPO−34分子篩の合成方法を提供することである。
本発明の別の目的としては、上記の方法に従って合成されたSAPO−34分子篩、及びそれにより調製された酸触媒反応用の触媒又は酸素含有化合物のオレフィンへの転化反応に用いられる触媒を提供することである。
本発明の別の目的としては、CH4/CO2吸脱着材料を提供することである。
本発明が解決しようとする課題は、ジグリコールアミンを構造指向剤とし、通常の分子篩の合成に用いられるリン源、珪素源及びアルミニウム源を原料として、水熱又は溶媒熱条件で純相のSAPO−34分子篩を合成することである。
本発明は、
a)脱イオン水、珪素源、アルミニウム源、リン源及びDGAを一定の割合で混合して、以下のようなモル比を有する初期のゲル混合物を得る工程と、
SiO2/Al23=0.05〜2.5
25/Al23=0.5〜1.5
2O/Al23=5〜200
DGA/Al23=2.5〜30
b)工程a)で得られた初期のゲル混合物を高圧合成釜に仕込んで密閉し、150〜220℃までに昇温して自発生圧力で5〜72時間結晶化させる工程と、
c)結晶化終了後、固体生成物を分離し、脱イオン水で中性になるまで洗浄し乾燥して、前記SAPO−34分子篩を得る工程とを含み、前記DGAがジグリコールアミンであることを特徴とする。
工程a)において、珪素源はシリカゾル、活性シリカ、オルトケイ酸エステル、メタカオリンの中から選ばれた1種又は任意複数種の混合物であり、アルミニウム源はアルミニウム塩、活性アルミナ、アルミニウムアルコキシド、メタカオリンの中から選ばれた1種又は任意複数種の混合物であり、リン源はオルトリン酸、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、有機リン化物及びリン酸化物の中から選ばれた1種又は任意複数種の混合物である。
工程b)において、結晶化プロセスは静的に行われてもよく、動的に行われてもよい。
前記工程a)において、初期のゲル混合物におけるSiO2/Al23のモル比は好ましくは0.15〜2.0である。
前記工程a)において、初期のゲル混合物におけるP25/Al23のモル比は好ましくは0.8〜1.5である。
前記工程a)において、初期のゲル混合物におけるH2O/Al23のモル比は好ましくは10〜150である。
前記工程a)において、初期のゲル混合物におけるDGA/Al23のモル比は好ましくは5.5〜16である。
本発明はさらに、上記のSAPO−34分子篩又は上記の方法で合成されたSAPO−34分子篩を400〜700℃で空気中で焙焼することにより得られた酸触媒反応用の触媒に関する。
本発明はさらに、上記のSAPO−34分子篩又は上記の方法で合成されたSAPO−34分子篩を400〜700℃で空気中で焙焼することにより得られた、酸素含有化合物のオレフィンへの転化反応に用いられる触媒に関する。
本発明はさらに、上記のSAPO−34分子篩又は上記の方法で合成されたSAPO−34分子篩を400〜700℃で空気中で焙焼することにより得られたCH4/CO2吸脱着材料に関する。
本発明により、以下の良い効果を奏する。
(1)ジグリコールアミンをテンプレート剤とするSAPO−34分子篩が得られる。
(2)調製されたSAPO−34分子篩はメタノールまたはジメチルエーテルの低炭素オレフィンへの転化反応において優れた触媒性能を示す。
(3)調製されたSAPO−34分子篩はCH4/CO2の吸脱着において良好な選択性を示す。
実施例1における合成された生成物の走査型電子顕微鏡図(SEM)である。
元素組成はPhilips社のMagix 2424蛍光X線(XRF)分析装置により測定される。
粉末X線回折(XRD)分析はオランダPANalytical社のX'Pert PRO X線回折計、Cuターゲット、Kα放射源(λ=0.15418nm)を用い、電圧が40KVで、電流が40mAである。
SEM形態分析は中国科学院科学計器所のKYKY−AMRAY−1000B走査型電子顕微鏡を用いる。
炭素核磁気共鳴(13C MAS NMR)分析はアメリカVarian社のInfinity plus 400WB固体核磁気分光分析装置、及びBBO MASプローブを用い、操作時の磁場強度が9.4Tである。
CHN元素分析はドイツ製Vario EL Cube元素分析装置を用いる。
以下、実施例により本発明を詳細に述べるが、本発明はこれらの実施例に 限定されない。
実施例1
各原料を調合するモル比、結晶化条件及び試料の元素組成を表1に示す。具体的な調合プロセスとして、14gの擬ベーマイト(Al23が72.5質量%である)と79.2gの脱イオン水を均一に混合し、次に5.96gのシリカゾル(SiO2が30.24%質量%である)を加え均一に攪拌した後、23.06gのリン酸(H3PO4が85質量%である)を滴下する。31.5gのジグリコールアミン(DGAと略し、99質量%である)を当該混合物に加えて均一に攪拌した後、得られたゲルをステンレス鋼製反応釜中に移した。合成系における各成分のモル比は3.0DGA:0.30SiO2:1Al23:1P25:50H2Oであった。
反応釜をオーブンに置いた後、200℃までに昇温して48時間かけて動的に結晶化させた。結晶化終了後、固体生成物を遠心分離して洗浄し、100℃で空気中で乾燥させた後、原粉末を得た。原粉末の試料をXRDにより分析(表2)したところ、合成された生成物がSAPO−34の構造特性を有することが確認された。
実施例1の原粉末の試料に対してCHN元素分析を行い、CHN元素分析の結果とXRFにより測定した無機元素の組成結果とを正規化して、分子篩の原粉末の組成を求める。

実施例2−19
具体的な配合の割合と結晶化条件を表1に示し、具体的な配合プロセスは実施例1と同様である。
XRDにより合成試料を分析し、データ結果が表2に似ており、即ち、ピークの位置と形状が同様であり、合成条件によってピークの相対強度は±10%範囲内で変動し、合成された生成物がSAPO−34の構造特性を有することが示されている。製品の元素組成分析の結果は表1に示されている。
実施例1−10の原粉末の試料に対して13C MAS NMR分析を行い、ジグリコールアミンの13C MAS NMR参考スペクトルと対照したところ、試料にジグリコールアミンの共振ピークのみが観察された。
実施例20
実施例1で得られた試料を、550℃で空気を通して4時間焙焼した後に打錠し、20〜40メッシュになるように粉砕した。5.0gの試料を称量して30mlのエタノール入りの釜式反応器に加え、エタノール脱水反応を行った。反応温度は150℃であり、攪拌しながら反応させた。反応の結果として、エタノールの転化率は92%であり、生成物におけるジエチルエーテルの選択性は92%である。
実施例21
実施例1で得られた試料を、550℃で空気を通して4時間焙焼した後に打錠し、20〜40メッシュになるように粉砕した。1.0gの試料を称量して固定床反応器に仕込み、MTO反応を評価した。550℃で窒素ガスを通して1時間活性化させた後、450℃に冷却して反応させた。メタノールは、窒素ガスにより運ばれ、窒素ガスの流速が40ml/minであり、メタノールの重量空間速度が4.0h-1であった。オンラインガスクロマトグラフィーにより反応生成物を分析した(Varian3800、FID検出器、毛細管カラムPoraPLOT Q−HT)。結果を表3に示す。
実施例22
実施例10で得られた試料を550℃で空気を通して4時間焙焼する。CO2、CH4の吸着等温線はMicromeritics ASAP 2020装置で測定される。測定前、試料に対して真空状態で350℃で4時間脱気前処理を行う。吸着試験の温度が25℃に固定され、圧力が101kpaである。

Claims (9)

  1. 無水状態の化学組成がmDGA・(SixAlyz)O2で表すSAPO−34分子篩であって、DGAがジグリコールアミンであり、mが(SixAlyz)O21モル当たりのジグリコールアミンのモル数であり、m=0.03〜0.25、x、y、zがそれぞれSi、Al、Pのモル分率を表し、その範囲がそれぞれx=0.01〜0.30、y=0.40〜0.60、z=0.25〜0.49であり、且つx+y+z=1である、ということを特徴とするSAPO−34分子篩。
  2. X線回折スペクトル図において、以下の位置に回折ピークがあることを特徴とする、請求項1に記載のSAPO−34分子篩。
  3. a)脱イオン水、珪素源、アルミニウム源、リン源及びDGAを一定の割合で混合して、以下のようなモル比を有する初期のゲル混合物を得る工程と、
    SiO2/Al23=0.05〜1.5
    25/Al23=0.5〜1.5
    2O/Al23=5〜200
    DGA/Al23=2.5〜30
    b)工程a)で得られた初期のゲル混合物を高圧合成釜に仕込んで密閉し、150〜220℃までに昇温して自発生圧力で5〜72時間結晶化させる工程と、
    c)結晶化終了後、固体生成物を分離し、脱イオン水で中性になるまで洗浄し乾燥して、前記SAPO−34分子篩を得る工程とを含む方法であって、前記DGAがジグリコールアミンであることを特徴とする、請求項1に記載のSAPO−34分子篩を合成する方法。
  4. 前記工程a)において、初期のゲル混合物における珪素源はシリカゾル、活性シリカ、オルトケイ酸エステル、メタカオリンの中から選ばれた1種又は任意複数種の混合物であり、アルミニウム源はアルミニウム塩、活性アルミナ、アルミニウムアルコキシド、メタカオリンの中から選ばれた1種又は任意複数種の混合物であり、リン源はオルトリン酸、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、有機リン化物及びリン酸化物の中から選ばれた1種又は任意複数種の混合物であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
  5. 前記工程b)において、結晶化プロセスは静的に又は動的に行われること を特徴とする、請求項3に記載の方法。
  6. 前記工程a)において、初期のゲル混合物は、DGA/Al23=5.5〜16である、ということを特徴とする請求項3に記載の方法。
  7. 請求項1〜2のいずれかに記載のSAPO−34分子篩、又は請求項3〜6のいずれかに記載の方法で合成されたSAPO−34分子篩を、400〜700℃で空気中で焙焼することにより得られることを特徴とする酸触媒反応用の触媒。
  8. 請求項1〜2のいずれかに記載のSAPO−34分子篩、又は請求項3〜6のいずれかに記載の方法で合成されたSAPO−34分子篩を、400〜700℃で空気中で焙焼することにより得られることを特徴とする酸素含有化合物のオレフィンへの転化反応に用いられる触媒。
  9. 請求項1〜2のいずれかに記載のSAPO−34分子篩、又は請求項3〜6のいずれかに記載の方法で合成されたSAPO−34分子篩を、400〜700℃で空気中で焙焼して得られることを特徴とするCH4/CO2吸脱着材料。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2380663A4 (en) * 2009-01-22 2017-05-10 Mitsubishi Plastics, Inc. Catalyst for removing nitrogen oxides and method for producing same
EP3183214B1 (en) 2014-08-22 2019-10-09 W.R. Grace & CO. - CONN. Method for synthesizing silicoaluminophosphate-34 molecular sieves using monoisopropanolamine
CN109205637B (zh) * 2017-07-05 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 Sapo-35分子筛及其制备方法和应用
KR102224614B1 (ko) * 2018-12-31 2021-03-05 포항공과대학교 산학협력단 무기 금속 성분을 포함하는 cha형 sapo 및 그 제조 방법
CN115520877B (zh) * 2021-06-25 2024-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种sapo-34分子筛及其制备方法和应用
CN114890437B (zh) * 2022-06-22 2023-08-25 中国石油大学(华东) 一种利用mto废催化剂快速合成的小粒度sapo-34分子筛及其制备方法
CN117023604B (zh) * 2023-10-09 2024-01-02 中汽研汽车检验中心(天津)有限公司 一种菱沸石结构分子筛、催化剂及其合成方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05124811A (ja) * 1991-11-02 1993-05-21 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk ゼオライトの合成方法
JPH1170334A (ja) * 1997-06-27 1999-03-16 Toray Ind Inc 触媒組成物とそれを用いた芳香族炭化水素の転化方法
CN1693202A (zh) * 2005-04-14 2005-11-09 南京工业大学 一种sapo-34分子筛的制备方法
CN102336413A (zh) * 2010-11-29 2012-02-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种低硅sapo-34分子筛的合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US4499327A (en) 1982-10-04 1985-02-12 Union Carbide Corporation Production of light olefins
CN1037334C (zh) * 1992-12-19 1998-02-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种以三乙胺为模板剂的合成硅磷铝分子筛及其制备
CN1038125C (zh) * 1993-06-18 1998-04-22 中国科学院大连化学物理研究所 以二乙胺为模板剂合成磷酸硅铝分子筛

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05124811A (ja) * 1991-11-02 1993-05-21 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk ゼオライトの合成方法
JPH1170334A (ja) * 1997-06-27 1999-03-16 Toray Ind Inc 触媒組成物とそれを用いた芳香族炭化水素の転化方法
CN1693202A (zh) * 2005-04-14 2005-11-09 南京工业大学 一种sapo-34分子筛的制备方法
CN102336413A (zh) * 2010-11-29 2012-02-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种低硅sapo-34分子筛的合成方法

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