JPH1170334A - 触媒組成物とそれを用いた芳香族炭化水素の転化方法 - Google Patents
触媒組成物とそれを用いた芳香族炭化水素の転化方法Info
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- JPH1170334A JPH1170334A JP10199717A JP19971798A JPH1170334A JP H1170334 A JPH1170334 A JP H1170334A JP 10199717 A JP10199717 A JP 10199717A JP 19971798 A JP19971798 A JP 19971798A JP H1170334 A JPH1170334 A JP H1170334A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族炭化水素含有原料中の芳香族炭化水素
を効率よく転化できる触媒とそれを用いた芳香族転化方
法を提供する。 【解決手段】 触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径
が１０ミクロン以下であることを特徴とする芳香族炭化
水素の転化反応用触媒組成物、及びその触媒と芳香族炭
化水素含有原料を接触させて、芳香族化合物を効率よく
転化する。
を効率よく転化できる触媒とそれを用いた芳香族転化方
法を提供する。 【解決手段】 触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径
が１０ミクロン以下であることを特徴とする芳香族炭化
水素の転化反応用触媒組成物、及びその触媒と芳香族炭
化水素含有原料を接触させて、芳香族化合物を効率よく
転化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族炭化水素の転
化反応用触媒組成物とそれを用いた芳香族炭化水素の転
化方法に関する。特に、Ｃ９アルキル芳香族炭化水素を
含む芳香族炭化水素含有原料から、不均化、トランスア
ルキル化、脱アルキル化反応の少なくとも１つの反応に
より、キシレン、トルエンなどの芳香族化合物を製造す
る芳香族化合物の転化反応用触媒組成物とそれを用いた
芳香族化合物の転化方法に関する。
化反応用触媒組成物とそれを用いた芳香族炭化水素の転
化方法に関する。特に、Ｃ９アルキル芳香族炭化水素を
含む芳香族炭化水素含有原料から、不均化、トランスア
ルキル化、脱アルキル化反応の少なくとも１つの反応に
より、キシレン、トルエンなどの芳香族化合物を製造す
る芳香族化合物の転化反応用触媒組成物とそれを用いた
芳香族化合物の転化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トルエンの不均化によるベンゼン及びキ
シレンの製造、トルエンとトリメチルベンゼンのトラン
スアルキル化によるキシレンの製造などの芳香族炭化水
素の不均化及び／またはトランスアルキル化反応は工業
的に重要な反応であり、従来数多くの触媒系が提案され
ている。その中で近年、フォージャサイト、モルデナイ
トのような結晶性アルミノシリケートゼオライトが有効
な触媒であることが見いだされたが、特にモルデナイト
が、高い芳香族炭化水素の不均化及び／またはトランス
アルキル化活性を有する。
シレンの製造、トルエンとトリメチルベンゼンのトラン
スアルキル化によるキシレンの製造などの芳香族炭化水
素の不均化及び／またはトランスアルキル化反応は工業
的に重要な反応であり、従来数多くの触媒系が提案され
ている。その中で近年、フォージャサイト、モルデナイ
トのような結晶性アルミノシリケートゼオライトが有効
な触媒であることが見いだされたが、特にモルデナイト
が、高い芳香族炭化水素の不均化及び／またはトランス
アルキル化活性を有する。
【０００３】しかしながら、モルデナイト単独では活
性、触媒寿命共に十分ではなく、活性の向上及び触媒寿
命を改善するためにモルデナイトにクロム、モリブデン
及びタングステンのようなＶＩＢ族金属、鉄、コバル
ト、ニッケル及び白金族金属のようなＶＩＩＩ族金属な
どを組み合わせることが米国特許第３７２９５２１号に
開示されている。さらに、特公昭６２−４５８４９号公
報には実質的にモルデナイト成分とレニウム成分のみか
らなる触媒が開示されている。しかし、これらの触媒で
は芳香族炭化水素原料からキシレンを製造する不均化及
び／またはトランスアルキル化反応では十分な触媒性能
を示さない。
性、触媒寿命共に十分ではなく、活性の向上及び触媒寿
命を改善するためにモルデナイトにクロム、モリブデン
及びタングステンのようなＶＩＢ族金属、鉄、コバル
ト、ニッケル及び白金族金属のようなＶＩＩＩ族金属な
どを組み合わせることが米国特許第３７２９５２１号に
開示されている。さらに、特公昭６２−４５８４９号公
報には実質的にモルデナイト成分とレニウム成分のみか
らなる触媒が開示されている。しかし、これらの触媒で
は芳香族炭化水素原料からキシレンを製造する不均化及
び／またはトランスアルキル化反応では十分な触媒性能
を示さない。
【０００４】また、Ｊ．Ｄａｓ等はＣａｔａｌｙｓｉｓ
Ｌｅｔｔｅｒｓ ２３巻（１９９４）１６１〜１６８
ページの中でベータ型ゼオライトによるＣ9 アルキル芳
香族炭化水素を含む原料のトランスアルキル化反応を報
告しているが、生成するキシレンの収量が大きいとは言
えず、特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭
化水素から効率的にキシレンを製造する方法については
効果的な方法がないのが現状である。
Ｌｅｔｔｅｒｓ ２３巻（１９９４）１６１〜１６８
ページの中でベータ型ゼオライトによるＣ9 アルキル芳
香族炭化水素を含む原料のトランスアルキル化反応を報
告しているが、生成するキシレンの収量が大きいとは言
えず、特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭
化水素から効率的にキシレンを製造する方法については
効果的な方法がないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】芳香族炭化水素の転化
触媒、具体的にはＣ９アルキル芳香族炭化水素を含む芳
香族炭化水素含有原料から、キシレン、トルエンなどの
芳香族化合物を効率よく製造する芳香族化合物の転化反
応用触媒組成物とそれを用いた芳香族化合物の転化方法
を提供するものである。
触媒、具体的にはＣ９アルキル芳香族炭化水素を含む芳
香族炭化水素含有原料から、キシレン、トルエンなどの
芳香族化合物を効率よく製造する芳香族化合物の転化反
応用触媒組成物とそれを用いた芳香族化合物の転化方法
を提供するものである。
【０００６】例えば、キシレンを製造する有効な方法に
トルエンを含む原料を不均化反応及び／またはトランス
アルキル化反応させる方法がある。この方法の場合、使
用する触媒によりキシレン製造能力に差があり、より優
れた性能を示す触媒が求められている。一方、Ｃ9 アル
キル芳香族炭化水素は工業的な利用価値が少なく燃料と
して使用されていることが多い。Ｃ9 アルキル芳香族炭
化水素に含まれるエチルトルエンを脱アルキル化反応に
よりトルエンにし、トルエン２分子による不均化反応あ
るいはトルエンとトリメチルベンゼンによるトランスア
ルキル化反応により工業的に有用なキシレンを製造でき
る。従来技術ではエチルトルエンをトルエンに有効に脱
アルキル化出来ず、目的のキシレン収率が低い課題があ
った。本発明者らは、Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素を含
む原料から、その中に含まれるエチルトルエンをトルエ
ンに有効に脱アルキル化し、不均化及び／またはトラン
スアルキル化反応により、またはトルエンを含む原料か
ら不均化及び／またはトランスアルキル化反応により、
キシレンなどの芳香族化合物を効率よく製造する芳香族
化合物の転化反応用触媒及びその触媒を用いた芳香族化
合物の転化方法を提供するものである。
トルエンを含む原料を不均化反応及び／またはトランス
アルキル化反応させる方法がある。この方法の場合、使
用する触媒によりキシレン製造能力に差があり、より優
れた性能を示す触媒が求められている。一方、Ｃ9 アル
キル芳香族炭化水素は工業的な利用価値が少なく燃料と
して使用されていることが多い。Ｃ9 アルキル芳香族炭
化水素に含まれるエチルトルエンを脱アルキル化反応に
よりトルエンにし、トルエン２分子による不均化反応あ
るいはトルエンとトリメチルベンゼンによるトランスア
ルキル化反応により工業的に有用なキシレンを製造でき
る。従来技術ではエチルトルエンをトルエンに有効に脱
アルキル化出来ず、目的のキシレン収率が低い課題があ
った。本発明者らは、Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素を含
む原料から、その中に含まれるエチルトルエンをトルエ
ンに有効に脱アルキル化し、不均化及び／またはトラン
スアルキル化反応により、またはトルエンを含む原料か
ら不均化及び／またはトランスアルキル化反応により、
キシレンなどの芳香族化合物を効率よく製造する芳香族
化合物の転化反応用触媒及びその触媒を用いた芳香族化
合物の転化方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族炭
化水素を含む原料から、キシレンなどの芳香族化合物を
効率よく製造する芳香族化合物の転化反応用触媒につい
て鋭意検討した結果、触媒成型体中のゼオライトの二次
粒子径が重要であることを見いだした。ゼオライトの二
次粒子とは、ゼオライトの一次結晶子が凝集したもので
あるが、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は走査
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で容易に調べることができる。本
発明の目的には、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子
径が１０ミクロン以下好ましくは５ミクロン以下が有効
である。二次粒子径が１０ミクロン以下または５ミクロ
ン以下であることを確認する方法としては、触媒組成物
のある部分のＳＥＭ写真を撮影し、その写真に二次粒子
径が１０ミクロンまたは５ミクロンを超えるものが１つ
もないことを確認すればよい。
化水素を含む原料から、キシレンなどの芳香族化合物を
効率よく製造する芳香族化合物の転化反応用触媒につい
て鋭意検討した結果、触媒成型体中のゼオライトの二次
粒子径が重要であることを見いだした。ゼオライトの二
次粒子とは、ゼオライトの一次結晶子が凝集したもので
あるが、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は走査
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で容易に調べることができる。本
発明の目的には、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子
径が１０ミクロン以下好ましくは５ミクロン以下が有効
である。二次粒子径が１０ミクロン以下または５ミクロ
ン以下であることを確認する方法としては、触媒組成物
のある部分のＳＥＭ写真を撮影し、その写真に二次粒子
径が１０ミクロンまたは５ミクロンを超えるものが１つ
もないことを確認すればよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】原料ゼオライトが無機酸化物及び
／または粘土類と均一に混合し成型される際、その二次
粒子は一部崩れ分散されるが、触媒成型体中のゼオライ
トの二次粒子が十分小さく、高度に分散されているほ
ど、触媒中の金属成分との相互作用が向上し、より高度
なキシレン収率が達成される。触媒成型体中のゼオライ
トの二次粒子径は触媒成型条件及び原料ゼオライト粉末
の二次粒子径等により制御される。触媒成型条件として
はゼオライトと無機酸化物及び／または粘土類の混練時
の時間及び水分率等が重要であり、例えば混練時間が長
いほど触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は小さく
なり好ましい。また、原料ゼオライト粉末の二次粒子径
はゼオライト合成時の反応混合物組成比、結晶化時間、
攪拌条件及び乾燥方法等により制御でき、使用する原料
により異なり一概には言えないので、適宜合成条件を選
択する必要がある。これまでの知見によれば、ゼオライ
ト合成時の反応混合物中のアルカリ度を低くしたり、結
晶化時間を短くすると二次粒子径が小さくなる傾向があ
る。ゼオライトとしてはモルデナイトが好ましい。
／または粘土類と均一に混合し成型される際、その二次
粒子は一部崩れ分散されるが、触媒成型体中のゼオライ
トの二次粒子が十分小さく、高度に分散されているほ
ど、触媒中の金属成分との相互作用が向上し、より高度
なキシレン収率が達成される。触媒成型体中のゼオライ
トの二次粒子径は触媒成型条件及び原料ゼオライト粉末
の二次粒子径等により制御される。触媒成型条件として
はゼオライトと無機酸化物及び／または粘土類の混練時
の時間及び水分率等が重要であり、例えば混練時間が長
いほど触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は小さく
なり好ましい。また、原料ゼオライト粉末の二次粒子径
はゼオライト合成時の反応混合物組成比、結晶化時間、
攪拌条件及び乾燥方法等により制御でき、使用する原料
により異なり一概には言えないので、適宜合成条件を選
択する必要がある。これまでの知見によれば、ゼオライ
ト合成時の反応混合物中のアルカリ度を低くしたり、結
晶化時間を短くすると二次粒子径が小さくなる傾向があ
る。ゼオライトとしてはモルデナイトが好ましい。
【０００９】また、芳香族炭化水素を含む原料から、キ
シレン、トルエンなどの芳香族化合物を効率よく製造す
るためには、なかでも特に高いキシレン収率を得るため
には、水素型モルデナイトと無機酸化物及び／または粘
土類、及びレニウムを有する触媒が有効である。トルエ
ンを原料の少なくとも一つとして用いる場合、トルエン
２分子が反応する不均化反応あるいはトルエンが他のア
ルキル芳香族炭化水素とトランスアルキル化反応すると
き、触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径が小さく
なると触媒有効度が向上するとともにレニウムの効果が
より発現される。また、原料芳香族炭化水素がエチルト
ルエンを含有するＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む場
合、エチルトルエンは水素型モルデナイトによりトルエ
ンとエチレンに脱アルキルされる。しかし、脱アルキル
化反応では熱力学的平衡の制約を受けるためエチルトル
エンの転化率を十分高くすることは出来ない。レニウム
を分散担持させた無機酸化物及び／または粘土類を触媒
中に含有させることにより反応系に共存する水素がエチ
ルトルエンの脱アルキル化反応で生成したエチレンをエ
タンに水素化し熱力学的平衡の制約によるエチルトルエ
ン転化率の抑制がなくなり、高度な転化率を達成でき
る。同様にエチル基、プロピル基を有する芳香族炭化水
素は、本触媒により高度に脱アルキル化され、生成した
芳香族炭化水素はそのまま製品に、あるいは不均化及び
／またはトランスアルキル化の原料になる。例えば、脱
アルキル化反応により生成したトルエン及び／または原
料中のトルエンの不均化、トルエンとトリメチルベンゼ
ンとのトランスアルキル化によりキシレン収率が向上す
るが、トルエンを製品として抜き出してもよい。また、
副反応で生成する高沸点化合物がレニウムを分散担持さ
せた無機酸化物及び／または粘土類上で水素化分解を受
け触媒上へのコーキングを抑制し触媒の失活を防ぎ触媒
寿命を延長させる。
シレン、トルエンなどの芳香族化合物を効率よく製造す
るためには、なかでも特に高いキシレン収率を得るため
には、水素型モルデナイトと無機酸化物及び／または粘
土類、及びレニウムを有する触媒が有効である。トルエ
ンを原料の少なくとも一つとして用いる場合、トルエン
２分子が反応する不均化反応あるいはトルエンが他のア
ルキル芳香族炭化水素とトランスアルキル化反応すると
き、触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径が小さく
なると触媒有効度が向上するとともにレニウムの効果が
より発現される。また、原料芳香族炭化水素がエチルト
ルエンを含有するＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む場
合、エチルトルエンは水素型モルデナイトによりトルエ
ンとエチレンに脱アルキルされる。しかし、脱アルキル
化反応では熱力学的平衡の制約を受けるためエチルトル
エンの転化率を十分高くすることは出来ない。レニウム
を分散担持させた無機酸化物及び／または粘土類を触媒
中に含有させることにより反応系に共存する水素がエチ
ルトルエンの脱アルキル化反応で生成したエチレンをエ
タンに水素化し熱力学的平衡の制約によるエチルトルエ
ン転化率の抑制がなくなり、高度な転化率を達成でき
る。同様にエチル基、プロピル基を有する芳香族炭化水
素は、本触媒により高度に脱アルキル化され、生成した
芳香族炭化水素はそのまま製品に、あるいは不均化及び
／またはトランスアルキル化の原料になる。例えば、脱
アルキル化反応により生成したトルエン及び／または原
料中のトルエンの不均化、トルエンとトリメチルベンゼ
ンとのトランスアルキル化によりキシレン収率が向上す
るが、トルエンを製品として抜き出してもよい。また、
副反応で生成する高沸点化合物がレニウムを分散担持さ
せた無機酸化物及び／または粘土類上で水素化分解を受
け触媒上へのコーキングを抑制し触媒の失活を防ぎ触媒
寿命を延長させる。
【００１０】本発明に用いられるゼオライトは水素型モ
ルデナイトが好ましい。モルデナイトとしてはシリカ／
アルミナモル比が１５から３０のモルデナイトが好まし
く用いられる。シリカ／アルミナモル比が１５から３０
のモルデナイトを得るには低シリカ／アルミナモル比の
モルデナイトを酸抽出などにより脱アルミニウム処理す
る方法及び直接シリカ／アルミナモル比１５から３０の
モルデナイトを合成する方法があるが、直接合成した合
成モルデナイトが好ましく用いられる。モルデナイトの
合成方法は例えば、ＡｍｅｒｉｃａｎＭｉｎｅｒａｌｏ
ｇｉｓｔ ５７巻（１９７２）１１４６〜１１５１ペー
ジ、特公昭６３−５１９６９、特公平２−３１００６号
公報などに開示されている。水素型モルデナイトにする
には通常、金属陽イオンを含むモルデナイトを直接に酸
でイオン交換するか、アンモニウムイオンを含む水溶液
でイオン交換しアンモニウム型とし、乾燥、焼成する方
法が行われる。アンモニウム型から水素型にするのがよ
り好ましい。イオン交換はゼオライトを成型する前に行
ってもよいが、工業的立場で言えば成型後に行うのが好
ましい。また、モルデナイトを乳酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸などのカルボキシル基を含有する有機酸で
処理すると触媒性能が向上するので必要に応じて行なわ
れる。
ルデナイトが好ましい。モルデナイトとしてはシリカ／
アルミナモル比が１５から３０のモルデナイトが好まし
く用いられる。シリカ／アルミナモル比が１５から３０
のモルデナイトを得るには低シリカ／アルミナモル比の
モルデナイトを酸抽出などにより脱アルミニウム処理す
る方法及び直接シリカ／アルミナモル比１５から３０の
モルデナイトを合成する方法があるが、直接合成した合
成モルデナイトが好ましく用いられる。モルデナイトの
合成方法は例えば、ＡｍｅｒｉｃａｎＭｉｎｅｒａｌｏ
ｇｉｓｔ ５７巻（１９７２）１１４６〜１１５１ペー
ジ、特公昭６３−５１９６９、特公平２−３１００６号
公報などに開示されている。水素型モルデナイトにする
には通常、金属陽イオンを含むモルデナイトを直接に酸
でイオン交換するか、アンモニウムイオンを含む水溶液
でイオン交換しアンモニウム型とし、乾燥、焼成する方
法が行われる。アンモニウム型から水素型にするのがよ
り好ましい。イオン交換はゼオライトを成型する前に行
ってもよいが、工業的立場で言えば成型後に行うのが好
ましい。また、モルデナイトを乳酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸などのカルボキシル基を含有する有機酸で
処理すると触媒性能が向上するので必要に応じて行なわ
れる。
【００１１】無機酸化物及び／または粘土類はゼオライ
トの二次粒子を高度に分散し及びレニウムを分散担持さ
せるのに必須である。無機酸化物としてはアルミナ、シ
リカ・アルミナ、シリカ、チタニア及びマグネシア等が
知られている。いずれの無機酸化物でも使用できるが、
好ましくはアルミナである。アルミナとしてはベーマイ
ト、ベーマイトゲル、ジブサイト、バイアライト、ノル
ストランダイト、ジアスポア、無定形アルミナゲル等が
知られている。いずれのアルミナでも使用できるが、好
ましくはベーマイトである。アルミナは焼成過程でγ、
η、δ等のアルミナになることはよく知られており、こ
れら構造形態のアルミナも使用できる。また、触媒を成
型するためバインダーとしてアルミナゾル、アルミナゲ
ル等が用いられるが、これらアルミナもレニウム担持ア
ルミナとして有効である。また、粘土類としてはモンモ
リロナイト、カオリン、セピオライト及び酸性白土等の
天然または、精製処理した粘土類であればよく特に制限
はない。
トの二次粒子を高度に分散し及びレニウムを分散担持さ
せるのに必須である。無機酸化物としてはアルミナ、シ
リカ・アルミナ、シリカ、チタニア及びマグネシア等が
知られている。いずれの無機酸化物でも使用できるが、
好ましくはアルミナである。アルミナとしてはベーマイ
ト、ベーマイトゲル、ジブサイト、バイアライト、ノル
ストランダイト、ジアスポア、無定形アルミナゲル等が
知られている。いずれのアルミナでも使用できるが、好
ましくはベーマイトである。アルミナは焼成過程でγ、
η、δ等のアルミナになることはよく知られており、こ
れら構造形態のアルミナも使用できる。また、触媒を成
型するためバインダーとしてアルミナゾル、アルミナゲ
ル等が用いられるが、これらアルミナもレニウム担持ア
ルミナとして有効である。また、粘土類としてはモンモ
リロナイト、カオリン、セピオライト及び酸性白土等の
天然または、精製処理した粘土類であればよく特に制限
はない。
【００１２】レニウムは金属形態で、もしくは酸化物、
硫化物、セレン化物等の形態で存在し得るが、レニウム
成分として特に好ましく使用できるものは過レニウム
酸、過レニウム酸アンモニウム等を挙げることができ
る。レニウム成分を担持する実施形態として最も好まし
いのは次の方法である。モルデナイトと無機酸化物及び
／または粘土類を均一に混合して成型し、乾燥、焼成す
る。次いで、モルデナイトを水素型あるいはアンモニウ
ム型にした後、レニウムを含む水溶液で含浸する方法が
好ましい。レニウムを担持した触媒は引き続き、乾燥、
焼成される。アンモニウム型モルデナイトは焼成過程で
水素型モルデナイトになる。好ましい焼成条件は、酸素
含有雰囲気中３００から６５０℃である。
硫化物、セレン化物等の形態で存在し得るが、レニウム
成分として特に好ましく使用できるものは過レニウム
酸、過レニウム酸アンモニウム等を挙げることができ
る。レニウム成分を担持する実施形態として最も好まし
いのは次の方法である。モルデナイトと無機酸化物及び
／または粘土類を均一に混合して成型し、乾燥、焼成す
る。次いで、モルデナイトを水素型あるいはアンモニウ
ム型にした後、レニウムを含む水溶液で含浸する方法が
好ましい。レニウムを担持した触媒は引き続き、乾燥、
焼成される。アンモニウム型モルデナイトは焼成過程で
水素型モルデナイトになる。好ましい焼成条件は、酸素
含有雰囲気中３００から６５０℃である。
【００１３】本発明に基づいて調製された触媒は芳香族
炭化水素の転化に供される。具体的には、芳香族炭化水
素を本触媒に接触させて、不均化、トランスアルキル
化、脱アルキル化の少なくとも１つの反応により他の芳
香族炭化水素に転化するのに供される。例えば、トルエ
ン、キシレン、トリメチルベンゼンの不均化によるメチ
ル基の分子間移動反応、トルエンとトリメチルベンゼン
またはテトラメチルベンゼン間のトランスアルキル化反
応、ベンゼンとキシレン、トリメチルベンゼンまたはテ
トラメチルベンゼン間のトランスアルキル化反応、少な
くとも１つのエチル基あるいはプロピル基を有する芳香
族炭化水素のエチル基、プロピル基の脱アルキル化反応
などが挙げられるが、好ましくはトルエンを含む原料の
不均化反応、トランスアルキル化反応である。また、芳
香族炭化水素中にＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原
料のトランスアルキル化反応にも供される。Ｃ9 アルキ
ル芳香族炭化水素とはＣ9 を主成分とするアルキル芳香
族炭化水素であり、具体的にはエチルトルエン、トリメ
チルベンゼン、プロピルベンゼンである。この中で特に
エチルトルエンの含有量が芳香族炭化水素原料中少なく
とも５重量％好ましくは少なくとも１０重量％存在して
いることがキシレン収率にとって重要である。また、Ｃ
9 アルキル芳香族炭化水素中にＣ10成分であるジエチル
ベンゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン等が
含まれていてもよい。供給原料としてＣ9 アルキル芳香
族炭化水素にトルエンを混合させて用いることも一つの
実施形態である。トルエンとＣ9 アルキル芳香族炭化水
素との混合比率については特に制限されるものではない
が、キシレン収率の関係からトルエン／Ｃ9 アルキル芳
香族炭化水素比で０から１重量比が好ましい。また、原
料中にベンゼンを混合させてもよい。さらに供給原料に
上記芳香族化合物以外に非芳香族炭化水素例えばパラフ
ィン及びナフテンが含まれていてもよい。本発明では、
反応で生成する芳香族炭化水素は、いずれを製品として
抜き出してもよい。また、製品以外の芳香族炭化水素は
必要であれば、原料としてリサイクルして使用してもよ
い。例えば、生成したトルエンは製品として抜き出して
もよいし、あるいはキシレン製造の原料として用いても
よい。つまり、本発明では、需要に応じて最も価値のあ
る芳香族化合物を製品とすることができる。また、その
ような芳香族化合物が得られるように原料組成を適宜選
択できる。製品としては、特にキシレン、トルエンが好
ましく、なかでもキシレンが好ましい。本発明の触媒を
用いる芳香族炭化水素の転化反応には反応系に水素の共
存が必須である。供給する水素は水素／芳香族炭化水素
のモル比で１から１０が好ましく用いられる。反応圧力
は１から６ＭＰａ−Ｇ、反応温度３００から５５０℃、
ＷＨＳＶ（重量空間速度）０．５から１０ｈ-1で原料芳
香族化合物を触媒と接触させることが好ましい。
炭化水素の転化に供される。具体的には、芳香族炭化水
素を本触媒に接触させて、不均化、トランスアルキル
化、脱アルキル化の少なくとも１つの反応により他の芳
香族炭化水素に転化するのに供される。例えば、トルエ
ン、キシレン、トリメチルベンゼンの不均化によるメチ
ル基の分子間移動反応、トルエンとトリメチルベンゼン
またはテトラメチルベンゼン間のトランスアルキル化反
応、ベンゼンとキシレン、トリメチルベンゼンまたはテ
トラメチルベンゼン間のトランスアルキル化反応、少な
くとも１つのエチル基あるいはプロピル基を有する芳香
族炭化水素のエチル基、プロピル基の脱アルキル化反応
などが挙げられるが、好ましくはトルエンを含む原料の
不均化反応、トランスアルキル化反応である。また、芳
香族炭化水素中にＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原
料のトランスアルキル化反応にも供される。Ｃ9 アルキ
ル芳香族炭化水素とはＣ9 を主成分とするアルキル芳香
族炭化水素であり、具体的にはエチルトルエン、トリメ
チルベンゼン、プロピルベンゼンである。この中で特に
エチルトルエンの含有量が芳香族炭化水素原料中少なく
とも５重量％好ましくは少なくとも１０重量％存在して
いることがキシレン収率にとって重要である。また、Ｃ
9 アルキル芳香族炭化水素中にＣ10成分であるジエチル
ベンゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン等が
含まれていてもよい。供給原料としてＣ9 アルキル芳香
族炭化水素にトルエンを混合させて用いることも一つの
実施形態である。トルエンとＣ9 アルキル芳香族炭化水
素との混合比率については特に制限されるものではない
が、キシレン収率の関係からトルエン／Ｃ9 アルキル芳
香族炭化水素比で０から１重量比が好ましい。また、原
料中にベンゼンを混合させてもよい。さらに供給原料に
上記芳香族化合物以外に非芳香族炭化水素例えばパラフ
ィン及びナフテンが含まれていてもよい。本発明では、
反応で生成する芳香族炭化水素は、いずれを製品として
抜き出してもよい。また、製品以外の芳香族炭化水素は
必要であれば、原料としてリサイクルして使用してもよ
い。例えば、生成したトルエンは製品として抜き出して
もよいし、あるいはキシレン製造の原料として用いても
よい。つまり、本発明では、需要に応じて最も価値のあ
る芳香族化合物を製品とすることができる。また、その
ような芳香族化合物が得られるように原料組成を適宜選
択できる。製品としては、特にキシレン、トルエンが好
ましく、なかでもキシレンが好ましい。本発明の触媒を
用いる芳香族炭化水素の転化反応には反応系に水素の共
存が必須である。供給する水素は水素／芳香族炭化水素
のモル比で１から１０が好ましく用いられる。反応圧力
は１から６ＭＰａ−Ｇ、反応温度３００から５５０℃、
ＷＨＳＶ（重量空間速度）０．５から１０ｈ-1で原料芳
香族化合物を触媒と接触させることが好ましい。
【００１４】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する
が、本発明は、これらによって規定されるものではな
い。 実施例１ （モルデナイト型ゼオライトの合成）固形カセイソーダ
（ＮａＯＨ含量９６．０ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ含量４．０ｗｔ
％、片山化学）２１．３グラム、酒石酸粉末（酒石酸含
量９９．７ｗｔ％、Ｈ2０含量０．３ｗｔ％，片山化
学）２１．３グラム、を水５８６．８グラムに溶解し
た。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ2Ｏ3含量１
８．５ｗｔ％、ＮａＯＨ含量２６．１ｗｔ％、Ｈ2 ０含
量５５．４ｗｔ％、住友化学）２９．２グラムを加えて
均一な溶液とした。この混合液にケイ酸粉末（ＳｉＯ2
含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3含量０．３３ｗｔ％、Ｎ
ａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日
本シリカ）１１１．５グラムを撹拌しながら徐々に加
え、均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この
反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
が、本発明は、これらによって規定されるものではな
い。 実施例１ （モルデナイト型ゼオライトの合成）固形カセイソーダ
（ＮａＯＨ含量９６．０ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ含量４．０ｗｔ
％、片山化学）２１．３グラム、酒石酸粉末（酒石酸含
量９９．７ｗｔ％、Ｈ2０含量０．３ｗｔ％，片山化
学）２１．３グラム、を水５８６．８グラムに溶解し
た。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ2Ｏ3含量１
８．５ｗｔ％、ＮａＯＨ含量２６．１ｗｔ％、Ｈ2 ０含
量５５．４ｗｔ％、住友化学）２９．２グラムを加えて
均一な溶液とした。この混合液にケイ酸粉末（ＳｉＯ2
含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3含量０．３３ｗｔ％、Ｎ
ａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日
本シリカ）１１１．５グラムを撹拌しながら徐々に加
え、均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この
反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
【００１５】 ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ３０ Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2 ２０ ＯＨ- ／ＳｉＯ2 ０．２５ Ａ／Ａｌ2Ｏ3 ２．５ Ａ：酒石酸塩 反応混合物は、１０００ｍｌ容のオートクレーブに入れ
密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で
７２時間反応させた。
密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で
７２時間反応させた。
【００１６】反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰
り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物は
図１に示すＸ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼ
オライトであった。このゼオライトの組成分析をした結
果、無水状態で組成比はモル比で表して １．０２Ｎａ2０・Ａｌ2Ｏ3・１８．６ＳｉＯ2 であった。 （触媒調製）上記の方法で調製したモルデナイト粉末
（モルデナイト含量９３．８ｗｔ％）１０６．６グラ
ム、アルミナゾル（Ａｌ2Ｏ3含量１０ｗｔ％、コロイダ
ルアルミナ２００、日産化学）８０グラム、アルミナゲ
ル粉末（Ａｌ2Ｏ3含量７０ｗｔ％、Ｃａｔａｌｏｉｄ
ＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）１０グラム、蒸留水１０
グラムを混合し、ペースト状の混合物とした。これを約
１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌー
ドル状に成型した後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥
後、絶乾重量換算で１５グラムの成型品を４００℃で２
時間、空気雰囲気下で焼成し、デシケータ中で冷却し
た。これに１０ｗｔ％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍ
ｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別
し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同
様に処理した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別
した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、
酸化レニウム(VII) （Ｒｅ2Ｏ7）０．００２０グラムを
溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸
する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥させた後、５
４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ａを得た。 実施例２ 触媒成型時における混練時間が約５時間である以外、実
施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｂを得た。 比較例１ 触媒成型時における混練時間が約２０分である以外、実
施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｃを得た。 実施例３ 触媒成型時の混練時間の異なる触媒Ａ〜ＣについてＳＥ
Ｍ観察を行い、触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子
径を調べた結果を表１に示す。また、観察したＳＥＭ像
の例を図２〜４に示す。表１から触媒成型時の混練時間
が長い方が触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子
径が小さいことがわかる。
り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物は
図１に示すＸ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼ
オライトであった。このゼオライトの組成分析をした結
果、無水状態で組成比はモル比で表して １．０２Ｎａ2０・Ａｌ2Ｏ3・１８．６ＳｉＯ2 であった。 （触媒調製）上記の方法で調製したモルデナイト粉末
（モルデナイト含量９３．８ｗｔ％）１０６．６グラ
ム、アルミナゾル（Ａｌ2Ｏ3含量１０ｗｔ％、コロイダ
ルアルミナ２００、日産化学）８０グラム、アルミナゲ
ル粉末（Ａｌ2Ｏ3含量７０ｗｔ％、Ｃａｔａｌｏｉｄ
ＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）１０グラム、蒸留水１０
グラムを混合し、ペースト状の混合物とした。これを約
１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌー
ドル状に成型した後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥
後、絶乾重量換算で１５グラムの成型品を４００℃で２
時間、空気雰囲気下で焼成し、デシケータ中で冷却し
た。これに１０ｗｔ％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍ
ｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別
し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同
様に処理した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別
した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、
酸化レニウム(VII) （Ｒｅ2Ｏ7）０．００２０グラムを
溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸
する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥させた後、５
４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ａを得た。 実施例２ 触媒成型時における混練時間が約５時間である以外、実
施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｂを得た。 比較例１ 触媒成型時における混練時間が約２０分である以外、実
施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｃを得た。 実施例３ 触媒成型時の混練時間の異なる触媒Ａ〜ＣについてＳＥ
Ｍ観察を行い、触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子
径を調べた結果を表１に示す。また、観察したＳＥＭ像
の例を図２〜４に示す。表１から触媒成型時の混練時間
が長い方が触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子
径が小さいことがわかる。
【００１７】
【表１】 ★ ● 実施例４ 上記の方法で触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径
を変化させた触媒Ａ〜Ｃについて固定床流通反応器を用
いてトルエンの不均化反応を行った結果を表１に示す。
表１から触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径の最
大値が小さいほど高いトルエンの不均化活性を有しキシ
レン収量の高い触媒であることが明らかである。触媒成
型体中のモルデナイトの二次粒子径は最大１０ミクロン
以下であることが必要である。 比較例２ 実施例１と同様に固形カセイソーダ、酒石酸粉末、アル
ミン酸ソーダ溶液、ケイ酸粉末及び水から均一なスラリ
ー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物の組成
比（モル比）は次のとおりであった。
を変化させた触媒Ａ〜Ｃについて固定床流通反応器を用
いてトルエンの不均化反応を行った結果を表１に示す。
表１から触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径の最
大値が小さいほど高いトルエンの不均化活性を有しキシ
レン収量の高い触媒であることが明らかである。触媒成
型体中のモルデナイトの二次粒子径は最大１０ミクロン
以下であることが必要である。 比較例２ 実施例１と同様に固形カセイソーダ、酒石酸粉末、アル
ミン酸ソーダ溶液、ケイ酸粉末及び水から均一なスラリ
ー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物の組成
比（モル比）は次のとおりであった。
【００１８】 ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 １８ Ｈ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ２０ ＯＨ- ／ＳｉＯ2 ０．２５ Ａ／Ａｌ2Ｏ3 ２．５ Ａ：酒石酸塩 反応混合物は、１０００ｍｌ容のオートクレーブに入れ
密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で
７２時間反応させた。
密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で
７２時間反応させた。
【００１９】反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰
り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物は
図１に示すＸ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼ
オライトであった。このゼオライトの組成分析をした結
果、無水状態で組成比はモル比で表して １．０４Ｎａ2０・Ａｌ2Ｏ3・１４．２ＳｉＯ2 であった。その後、実施例１と同様の方法により触媒を
調製し触媒Ｄを得た。ＳＥＭ観察により、触媒成型体中
のモルデナイトの最大二次粒子径は９ミクロンであっ
た。また、触媒Ｄについて実施例４と同様の反応を行っ
た結果を表１に示す。表１からモルデナイトのシリカ／
アルミナモル比が１５から３０が優れていることがわか
る。 実施例５ 実施例１で調製したモルデナイト粉末（モルデナイト含
量９３．８ｗｔ％）７４．６グラム、ベーマイト構造
（α−アルミナ・１水和物）を有するアルミナ粉末（Ａ
ｌ2Ｏ3含量７６．１ｗｔ％、ＳＣＦタイプ、コンデア
社）３９．５グラム、アルミナゾル（Ａｌ2Ｏ3含量１０
ｗｔ％、コロイダルアルミナ２００、日産化学）８０グ
ラム、アルミナゲル粉末（Ａｌ2Ｏ3含量７０ｗｔ％、Ｃ
ａｔａｌｏｉｄ ＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）１０グ
ラム、蒸留水１０グラムを混合し、ペースト状の混合物
とした。これを約１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ
１．０ｍｍのヌードル状に成型した後、１２０℃で一晩
乾燥した。乾燥後、絶乾重量換算で１５グラムの成型品
を４００℃で２時間、空気雰囲気下で焼成し、デシケー
タ中で冷却した。これに１０ｗｔ％の塩化アンモニウム
水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理した
後、液を濾別し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０
ｍｌ加えて同様に処理した。この操作を４回繰り返した
後、液を濾別した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返
した。次に、５ｗｔ％の酒石酸水溶液３０ｍｌを用いて
８０〜８５℃で４時間処理した後、液を濾別した後蒸留
水で５回水洗を繰り返した。さらに、酸化レニウム(VI
I) （Ｒｅ2Ｏ7）０．０３９グラムを溶解した水２１グ
ラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸する。液を濾別し
た後１２０℃で一晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空
気雰囲気下で焼成し触媒Ｅを得た。ＳＥＭ観察により、
触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径は７ミク
ロンであった。 実施例６ 触媒成型時における混練時間が約５時間である以外、実
施例５と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｆを得た。
ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大
二次粒子径は３ミクロンであった。 比較例３ 触媒成型時における混練時間が約２０分である以外、実
施例５と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｇを得た。
ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大
二次粒子径は２０ミクロンであった。 実施例７ 上記の方法で触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径
を変化させた触媒Ｅ〜Ｇについて固定床流通反応器を用
いてエチルトルエンを含むアルキル芳香族炭化水素のト
ランスアルキル化反応の触媒性能を調べた結果を表２に
示す。表２から触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子
径の最大値が小さいほど高い脱アルキル化活性及びトラ
ンスアルキル化活性を有しキシレン収量の高い触媒であ
ることが明らかである。触媒成型体中のモルデナイトの
二次粒子径は最大１０ミクロン以下であることが必要で
ある。
り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物は
図１に示すＸ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼ
オライトであった。このゼオライトの組成分析をした結
果、無水状態で組成比はモル比で表して １．０４Ｎａ2０・Ａｌ2Ｏ3・１４．２ＳｉＯ2 であった。その後、実施例１と同様の方法により触媒を
調製し触媒Ｄを得た。ＳＥＭ観察により、触媒成型体中
のモルデナイトの最大二次粒子径は９ミクロンであっ
た。また、触媒Ｄについて実施例４と同様の反応を行っ
た結果を表１に示す。表１からモルデナイトのシリカ／
アルミナモル比が１５から３０が優れていることがわか
る。 実施例５ 実施例１で調製したモルデナイト粉末（モルデナイト含
量９３．８ｗｔ％）７４．６グラム、ベーマイト構造
（α−アルミナ・１水和物）を有するアルミナ粉末（Ａ
ｌ2Ｏ3含量７６．１ｗｔ％、ＳＣＦタイプ、コンデア
社）３９．５グラム、アルミナゾル（Ａｌ2Ｏ3含量１０
ｗｔ％、コロイダルアルミナ２００、日産化学）８０グ
ラム、アルミナゲル粉末（Ａｌ2Ｏ3含量７０ｗｔ％、Ｃ
ａｔａｌｏｉｄ ＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）１０グ
ラム、蒸留水１０グラムを混合し、ペースト状の混合物
とした。これを約１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ
１．０ｍｍのヌードル状に成型した後、１２０℃で一晩
乾燥した。乾燥後、絶乾重量換算で１５グラムの成型品
を４００℃で２時間、空気雰囲気下で焼成し、デシケー
タ中で冷却した。これに１０ｗｔ％の塩化アンモニウム
水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理した
後、液を濾別し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０
ｍｌ加えて同様に処理した。この操作を４回繰り返した
後、液を濾別した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返
した。次に、５ｗｔ％の酒石酸水溶液３０ｍｌを用いて
８０〜８５℃で４時間処理した後、液を濾別した後蒸留
水で５回水洗を繰り返した。さらに、酸化レニウム(VI
I) （Ｒｅ2Ｏ7）０．０３９グラムを溶解した水２１グ
ラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸する。液を濾別し
た後１２０℃で一晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空
気雰囲気下で焼成し触媒Ｅを得た。ＳＥＭ観察により、
触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径は７ミク
ロンであった。 実施例６ 触媒成型時における混練時間が約５時間である以外、実
施例５と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｆを得た。
ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大
二次粒子径は３ミクロンであった。 比較例３ 触媒成型時における混練時間が約２０分である以外、実
施例５と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｇを得た。
ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大
二次粒子径は２０ミクロンであった。 実施例７ 上記の方法で触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径
を変化させた触媒Ｅ〜Ｇについて固定床流通反応器を用
いてエチルトルエンを含むアルキル芳香族炭化水素のト
ランスアルキル化反応の触媒性能を調べた結果を表２に
示す。表２から触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子
径の最大値が小さいほど高い脱アルキル化活性及びトラ
ンスアルキル化活性を有しキシレン収量の高い触媒であ
ることが明らかである。触媒成型体中のモルデナイトの
二次粒子径は最大１０ミクロン以下であることが必要で
ある。
【００２０】
【表２】 ★ ●
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族炭化水素含有原
料中の芳香族炭化水素を効率よく転化できる触媒とそれ
を用いた芳香族転化方法が提供できる。
料中の芳香族炭化水素を効率よく転化できる触媒とそれ
を用いた芳香族転化方法が提供できる。
【図１】実施例で合成したモルデナイト型ゼオライトの
Ｘ線回折パターンを表す図である。
Ｘ線回折パターンを表す図である。
【図２】実施例で調製した触媒Ａの粒子構造のＳＥＭ像
を表す図である。
を表す図である。
【図３】実施例で調製した触媒Ｂの粒子構造のＳＥＭ像
を表す図である。
を表す図である。
【図４】実施例で調製した触媒Ｃの粒子構造のＳＥＭ像
を表す図である。
を表す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北村 哲 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内
Claims (18)
- 【請求項１】触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径が
１０ミクロン以下であることを特徴とする芳香族炭化水
素の転化反応用触媒組成物。 - 【請求項２】転化反応が不均化、トランスアルキル化、
脱アルキル化反応の少なくとも１つであることを特徴と
する請求項１記載の触媒組成物。 - 【請求項３】触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径が
５ミクロン以下であることを特徴とする請求項１または
２記載の触媒組成物。 - 【請求項４】ゼオライトがモルデナイトであることを特
徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の触媒組成
物。 - 【請求項５】モルデナイト、無機酸化物及び／または粘
土類、及びレニウムを含むことを特徴とする請求項４記
載の触媒組成物。 - 【請求項６】モルデナイトが水素型であることを特徴と
する請求項４または５記載の触媒組成物。 - 【請求項７】モルデナイトのシリカ／アルミナモル比が
１５から３０であることを特徴とする請求項４から６の
いずれか１項記載の触媒組成物。 - 【請求項８】無機酸化物がアルミナ、シリカ・アルミ
ナ、シリカ、チタニア及びマグネシアよりなる群から選
ばれた請求項５から７のいずれか１項記載の触媒組成
物。 - 【請求項９】無機酸化物がアルミナである請求項８記載
の触媒組成物。 - 【請求項１０】アルミナがベーマイト構造を有するアル
ミナから調製されたものであることを特徴とする請求項
９記載の触媒組成物。 - 【請求項１１】粘土類がモンモリロナイト、カオリン、
セピオライト及び酸性白土よりなる群から選ばれた請求
項５から１０のいずれか１項記載の触媒組成物。 - 【請求項１２】芳香族炭化水素を、請求項１から１１の
いずれか１項記載の触媒組成物と接触させることを特徴
とする芳香族炭化水素の転化方法。 - 【請求項１３】芳香族炭化水素の転化が、不均化、トラ
ンスアルキル化、脱アルキル化反応の少なくとも１つで
あることを特徴とする請求項１２記載の芳香族炭化水素
の転化方法。 - 【請求項１４】原料芳香族炭化水素がエチルトルエンを
少なくとも５重量％含有するＣ９アルキル芳香族炭化水
素を含むことを特徴とする請求項１２または１３記載の
芳香族炭化水素の転化方法。 - 【請求項１５】原料芳香族炭化水素がトルエンを含むこ
とを特徴とする請求項１２から１４のいずれか１項記載
の芳香族炭化水素の転化方法。 - 【請求項１６】原料芳香族炭化水素がベンゼンを含むこ
とを特徴とする請求項１４または１５記載の芳香族炭化
水素の転化方法。 - 【請求項１７】キシレンを製造することを特徴とする請
求項１２から１６のいずれか１項記載の芳香族炭化水素
の転化方法。 - 【請求項１８】トルエンを製造することを特徴とする請
求項１２から１４、あるいは１６、１７のいずれか１項
記載の芳香族炭化水素の転化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19971798A JP3785815B2 (ja) | 1997-06-27 | 1998-06-29 | 芳香族炭化水素の転化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17134697 | 1997-06-27 | ||
| JP9-171346 | 1997-06-27 | ||
| JP19971798A JP3785815B2 (ja) | 1997-06-27 | 1998-06-29 | 芳香族炭化水素の転化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1170334A true JPH1170334A (ja) | 1999-03-16 |
| JP3785815B2 JP3785815B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=26494103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19971798A Expired - Fee Related JP3785815B2 (ja) | 1997-06-27 | 1998-06-29 | 芳香族炭化水素の転化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3785815B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004238317A (ja) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Toray Ind Inc | 重質油からのキシレン類の製造方法 |
| JP2016505492A (ja) * | 2012-12-10 | 2016-02-25 | ダーリエン インスティテュート オブ ケミカル フィジクス チャイニーズ アカデミー オブ サイエンシーズＤａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ， Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ | ジグリコールアミンをテンプレート剤としたｓａｐｏ−３４分子篩及びその合成方法 |
-
1998
- 1998-06-29 JP JP19971798A patent/JP3785815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004238317A (ja) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Toray Ind Inc | 重質油からのキシレン類の製造方法 |
| JP2016505492A (ja) * | 2012-12-10 | 2016-02-25 | ダーリエン インスティテュート オブ ケミカル フィジクス チャイニーズ アカデミー オブ サイエンシーズＤａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ， Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ | ジグリコールアミンをテンプレート剤としたｓａｐｏ−３４分子篩及びその合成方法 |
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