JP2015537090A - 樹脂組成物およびこれを含む成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
前記樹脂組成物において、(A)グラフト共重合体は、(A−1)アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体がグラフトされたアクリル系グラフト共重合体と、(A−2)ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体がグラフトされたジエン系グラフト共重合体とからなる。
前記樹脂組成物において、前記(B)芳香族ビニル系共重合体は、(B−1)シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体との共重合体、(B−2)N−(置換)マレイミドと芳香族ビニル単量体および/またはシアン化ビニル単量体との共重合体、またはこれらの組み合わせであってもよい。
前記樹脂組成物は、重量平均分子量が700〜3,000g/molであるヒンダードアミン系光安定剤(HALS)を含んでもよい。前記樹脂組成物が前記光安定剤を含む場合、熱安定性が向上し、揮発ガスの発生が減少することができる。前記(A)グラフト共重合体と前記(B)芳香族ビニル系共重合体の総合計100重量部に対して、(C)光安定剤は0.05〜0.6重量部、具体的には0.1〜0.5重量部で含まれてもよい。重量平均分子量が700〜3,000g/molである前記ヒンダードアミン系光安定剤の具体的な例としては、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(CAS no. 64022−61−3;Mw 792g/mol)、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(CAS no. 91788−83−9;Mw 847g/mol)、1,2,3−トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−4−トリデシルブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート(CAS no. 84696−72−0;Mw ca. 900g/mol)、1,2,3−トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−4−トリデシルブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート(CAS no. 84696−71−9;Mw ca. 900g/mol)および、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールと、β,β,β’,β'−テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物(Mw ca. 2,000g/mol)が挙げられる。前記ヒンダードアミン系光安定剤は、単独であるいは2種以上の混合物として用いることができる。
前記樹脂組成物は、(D)紫外線吸収剤として重量平均分子量が300〜700g/molであるベンゾトリアゾール(benzotriazole)系UV吸収剤(UVA)を含んでもよい。前記紫外線吸収剤を含む場合、熱安定性が向上し、揮発ガスの発生が減少することができる。前記(A)グラフト共重合体と前記(B)芳香族ビニル系共重合体の総合計100重量部に対して、(D)紫外線吸収剤は、0.05〜0.6重量部、具体的には0.1〜0.5重量部で含まれてもよい。
以下、本発明を実施例および比較例を通じてより詳細に説明するが、下記の実施例および比較例は説明の目的のためのものに過ぎず、本発明を制限しようとするものではない。
下記表1に示されたそれぞれの成分を下記表1に示された量で混合してヘンシェルミキサーで約3分間混合した後、240〜250℃でベント(vent)式二軸押出機で溶融/混練して樹脂組成物ペレット(pellet)を製造した。
下記表1に示された成分をそれぞれ下記表1に示された量で用いることを除いては、実施例1と同様な方法で樹脂組成物ペレットを製造した。
(A−1)g−ASA2:ゴム質重合体粒径1)が100nm以上および200nm以下からなるアクリレート−スチレン−アクリロニトリルグラフト共重合体(ゴム質重合体含有量:50重量%、アクリロニトリル/スチレン単量体重量比率=33/77)
(A−1)g−ASA3:ゴム質重合体粒径1)が100nm以上および300nm未満のものは60重量%であり、300nm以上および500nm以下のものは40重量%であるアクリレート−スチレン−アクリロニトリルグラフト共重合体(ゴム質重合体含有量:50重量%、アクリロニトリル/スチレン単量体重量比率=33/77)
(A−2)g−ABS:ゴム質重合体粒径1)が100nm以上および300nm未満のものは80重量%であり、300nm以上および500nm以下のものは20重量%であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体(ゴム質重合体含有量:50重量%、アクリロニトリル/スチレン単量体重量比率=30/70)
(B−1)SAN1:アクリロニトリル35重量%、スチレン65%からなる共重合体(Mw:85,000g/mol)
(B−1)SAN2:アクリロニトリル28重量%、スチレン72重量%からなる共重合体(Mw:125,000g/mol)
(B−2)HHSAN1:スチレン49重量%、N−フェニルマレイミド50重量%、マレイン酸無水物1重量%からなる共重合体(電気化学工業社製、商品名:Denka IP MS−NA、Mw:150,000g/mol)
(B−2)HHSAN2:アクリロニトリル15重量%、スチレン55重量%、N−フェニルマレイミド30重量%からなる共重合体(三菱レイヨン社製、商品名:AM−2、Mw:150,000g/mol)
(C)HALS1:1,2,3,4−テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)ブタン(Mw:791g/mol、融点:125〜135℃、ADEKA社製、商品名:Adekastab LA−57)
(C)HALS2:1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルと、β,β,β’,β'−テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物(Mw:2,000g/mol、融点:85〜105℃、ADEKA社製、商品名:Adekastab LA−63P)
(C)HALS3:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート(Mw:481g/mol、融点:81〜85℃、BASF社製、商品名:TINUVIN770)
(D)UVA1:2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(Mw:323g/mol、融点:103〜105℃、BASF社製、商品名:TINUVIN329)
(D)UVA2:2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール](Mw:659g/mol、融点:194〜200℃、ADEKA社製、商品名:Adekastab LA−31)
(D)UVA3:2−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール(Mw:225g/mol、融点:128〜132℃、BASF社製、商品名:TINUVINP)
注1)ゴム質重合体の粒径は、動的光散乱法(Dynamic Light scattering、DLS)で測定し、装置はZETASIZER Nano−ZS(MALVERN Instruments社製)を用いた。
実施例1〜7および比較例11〜16で製造された樹脂組成物ペレットを用いて成形品試験片を240〜250℃の成形温度で射出成型機を用いて製作した。成形品試験片またはペレットに対して下記のようにノッチアイゾッド衝撃強度(Izod)、熱変形温度(HDT)、ビカット軟化温度(VST)、耐候性(ΔE)、霧特性(fogging)、熱分解特性(TGA)、光沢度(gloss)を測定し、その結果を表2に整理した。
ASTM D256に準拠して厚さ3.2mmの試片に対してノッチアイゾッド衝撃強度を測定した。
1.82MPa荷重で厚さ6.4mmの試片に対してASTM D648に準拠して測定した。
5kgf/50℃の条件でISO R306 B50に準拠して測定した。
Xenon耐喉性試験機(weather−o−meter)を用いてSAE J1960に準拠して成形品試片の1,200KJ/m2露出(exposure)前/後の色差(ΔE)をCM−3500dスペクトロフォトメーター(Konica minolta社製)で測定した。
ペレット2gをガラス容器に入れ、上部をガラス板で覆った後、180℃のホットプレート(hot plate)で20時間加熱した。1時間後にガラス板のヘイズ(haze)値を測定し、ペレットから発生する揮発ガスの発生程度を比較した。ヘイズ値はNDH5000ヘーズメーター(日本電色工業社製)を用いて測定した。
ペレット10mgを熱重量分析装置(TGA Q500、TA Instruments社製)で重量減少を測定し(窒素雰囲気、昇温速度10℃/分)、100℃と250℃の重量減少の差を求めた。
成形温度250℃、金型温度40℃で射出成形した成形品試験片を入射角、反射角20°で測定した。光沢度はVG7000(日本電色工業社製)を用いて測定した。
(A−1)g−ASA2:ゴム質重合体粒径1)が100nm以上および200nm以下からなるアクリレート−スチレン−アクリロニトリルグラフト共重合体(ゴム質重合体含有量:50重量%、アクリロニトリル/スチレン単量体重量比率=33/77)
(A−1)g−ASA3:ゴム質重合体粒径1)が100nm以上および300nm未満のものは60重量%であり、300nm以上および500nm以下のものは40重量%であるアクリレート−スチレン−アクリロニトリルグラフト共重合体(ゴム質重合体含有量:50重量%、アクリロニトリル/スチレン単量体重量比率=33/77)
(A−2)g−ABS:ゴム質重合体粒径1)が100nm以上および300nm未満のものは80重量%であり、300nm以上および500nm以下のものは20重量%であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体(ゴム質重合体含有量:50重量%、アクリロニトリル/スチレン単量体重量比率=30/70)
(B−1)SAN1:アクリロニトリル35重量%、スチレン65%からなる共重合体(Mw:85,000g/mol)
(B−1)SAN2:アクリロニトリル28重量%、スチレン72重量%からなる共重合体(Mw:125,000g/mol)
(B−2)HHSAN1:スチレン49重量%、N−フェニルマレイミド50重量%、マレイン酸無水物1重量%からなる共重合体(電気化学工業社製、商品名:Denka IP MS−NA、Mw:150,000g/mol)
(B−2)HHSAN2:アクリロニトリル15重量%、スチレン55重量%、N−フェニルマレイミド30重量%からなる共重合体(三菱レイヨン社製、商品名:AM−2、Mw:150,000g/mol)
(C)HALS1:1,2,3,4−テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)ブタン(Mw:791g/mol、融点:125〜135℃、ADEKA社製、商品名:Adekastab LA−57)
(C)HALS2:1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールと、β,β,β’,β'−テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物(Mw:2,000g/mol、融点:85〜105℃、ADEKA社製、商品名:Adekastab LA−63P)
(C)HALS3:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート(Mw:481g/mol、融点:81〜85℃、BASF社製、商品名:TINUVIN770)
(D)UVA1:2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(Mw:323g/mol、融点:103〜105℃、BASF社製、商品名:TINUVIN329)
(D)UVA2:2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール](Mw:659g/mol、融点:194〜200℃、ADEKA社製、商品名:Adekastab LA−31)
(D)UVA3:2−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール(Mw:225g/mol、融点:128〜132℃、BASF社製、商品名:TINUVINP)
注1)ゴム質重合体の粒径は、動的光散乱法(Dynamic Light scattering、DLS)で測定し、装置はZETASIZER Nano−ZS(MALVERN Instruments社製)を用いた。
Claims (7)
- (A)(A−1)アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体がグラフトされたアクリル系グラフト共重合体と、(A−2)ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体がグラフトされたジエン系グラフト共重合体とからなるグラフト共重合体と、
(B)芳香族ビニル系共重合体と、
(C)光安定剤と、
(D)紫外線吸収剤と、
を含む樹脂組成物であって、
前記ゴム質重合体のうち粒子直径が300nm以上である重合体は、前記ゴム質重合体の総重量を基準に15〜30重量%であり、前記(A)グラフト共重合体における前記ジエン系グラフト共重合体の含有量は、前記(A)グラフト共重合体の総重量を基準に10〜40重量%であり、前記アクリル系グラフト共重合体の含有量は60〜90重量%であり、
前記(C)光安定剤は、重量平均分子量が700〜3,000g/molであるヒンダードアミン系光安定剤(HALS)であり、前記(D)紫外線吸収剤は、重量平均分子量が300〜700g/molであるベンゾトリアゾール系UV吸収剤(UVA)である樹脂組成物。 - 前記(A)グラフト共重合体と前記(B)芳香族ビニル系共重合体の総量を100重量部とした時、前記(A)グラフト共重合体の含有量は30〜50重量部であり、(B)芳香族ビニル系共重合体の含有量は50〜70重量部であり、前記(A)グラフト共重合体および前記(B)芳香族ビニル系共重合体100重量部に対して前記(C)光安定剤は0.05〜0.6重量部であり、前記(D)紫外線吸収剤は0.05〜0.6重量部である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記(B)芳香族ビニル系共重合体は、(B−1)シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体との共重合体、(B−2)N−(置換)マレイミドと芳香族ビニル単量体および/またはシアン化ビニル単量体との共重合体、またはこれらの組み合わせである、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記(B−1)シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体との共重合体は、シアン化ビニル単量体25〜40重量%、芳香族ビニル単量体60〜75重量%からなり、前記(B−2)N−(置換)マレイミドと芳香族ビニル単量体および/またはシアン化ビニル単量体との共重合体は、N−(置換)マレイミド20〜60重量%、芳香族ビニル単量体および/またはシアン化ビニル単量体40〜80重量%からなる、請求項3に記載の樹脂組成物。
- 前記光安定剤は、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3−トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−4−トリデシルブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート、1,2,3−トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−4−トリデシルブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールと、β,β,β’,β'−テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記紫外線吸収剤は、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂組成物から製造された成形品。
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