JP2014503502A - 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料 Download PDF

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Abstract

本発明は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に適する式（１）および（２）の化合物に関する。
【化１】

Description

本発明は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用のための材料に関する。材料は、燐光エミッターのためのマトリックス材料として特に適している。
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。ここで使用される発光材料は、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体とますますなっている（M.A.Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6）。量子力学的理由により、４倍までのエネルギーとパワー効率が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。しかしながら、一般的に、ＯＬＥＤの場合、特に、三重項発光（燐光発光）を示すＯＬＥＤの場合に、たとえば、駆動電圧、効率および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。これは、比較的短い波長範囲で発光するＯＬＥＤに、特に、あてはまる。
燐光ＯＬＥＤの特性は、使用される三重項エミッターによってのみ決定されるのではない。特に、マトリックス材料、正孔障壁材料および電子輸送材料等の使用されるその他の材料も、重要でもある。そこで、これら材料における改善は、ＯＬＥＤ特性に顕著な改善をもたらし得る。蛍光ＯＬＥＤのためのこれら材料の場合における改善に対する必要性もまた、未だに存在する。
先行技術にしたがうと、トリアジン誘導体（たとえば、WO 2010/015306もしくはWO 2008/056746にしたがう。）が、燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される。しかしながら、他のマトリックス材料の場合と同様に、これらマトリックス材料の使用について、特に、素子の駆動寿命のみならず、効率と寿命に関して、改善の必要性がまた存在する。
本発明の目的は、蛍光もしくは燐光ＯＬＥＤ、特に、燐光ＯＬＥＤにおける、たとえば、マトリックス材料としてまたは電子輸送材料としてまたは正孔障壁材料としての使用に適している化合物を提供することである。特に、本発明の目的は、緑色および青色燐光ＯＬＥＤのためにも適するマトリックス材料を提供することと、新規な電子輸送材料を提供することである。
驚くべきことに、以下に、より詳細に説明される、ピリミジン基が、オルトもしくはメタ結合フェニル基を介してある種のカルバゾール基に結合するある種のピリミジン化合物が、この目的を達成し、特に、駆動電圧、寿命および/または効率に関して、有機エレクトロルミネッセンス素子における改善をもたらすことが見出された。これは、特に、緑色およびその正確な構造に応じて、青色燐光エレクトロルミネッセンス素子に、特に、マトリックス材料としての本発明による化合物の使用についてだけでなく、電子輸送材料または正孔障壁材料としての使用にあてはまる。したがって、本発明は、これらの材料とこの型の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
JP 4474493 B1は、メタ位でピリミジン基により置換されたフェニル基を置換基として含むカルバゾール誘導体を開示する。これらの化合物の場合に、特に、駆動電圧に関して、さらなる改善の必要性が、なお存在する。
驚くべきことに、特に、本発明の化合物の有機エレクトロルミネッセンス素子における使用が、非常に良好な電子特性、特に、駆動電圧における改善をもたらすことが見出された。
したがって、本発明は、以下の式（１）または式（２）の中性化合物に関する。
Figure 2014503502
式中、以下が、使用される記号に適用される；
ｐｙｍは、１以上の基Ｒで置換されてよいピリミジンであり；
Ｃｂは、少なくとも二個のブリッジを含むカルバゾール誘導体であって、さらに、１以上のＣ原子は、Ｎで置き代えられてよく、および１以上の基Ｒ２で置換されてよく；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一か異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ=ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜８０個の、好ましくは、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ２は、１以上の基Ｒ３で置換されてよいモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一か異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ=ＣＲ４、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ４で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ４で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ３は、１以上の基Ｒ４で置換されてよいモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
Ａｒは、出現毎に同一か異なり、１以上の非芳香族基Ｒ４で置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって；ここで、同じＮ原子もしくはＰ原子に結合する二個の基Ａｒは、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｃ（Ｒ４）２、ＯもしくはＳから選ばれるブリッジにより互いに架橋されてもよく；
Ｒ４は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよい。）より成る群から選ばれ、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ４は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成してもよく、
ただし、以下の化合物は、本発明から除外される。
Figure 2014503502
少なくとも二個のブリッジを含み、一以上のＣ原子がＮにより置き代えられてよいカルバゾール誘導体は、本発明の目的のために、以下を意味するものと解される：カルバゾールは、以下の構造を有する：
Figure 2014503502
ここで、窒素は、フェニル基間の単結合に加えて二個のフェニル基をブリッジすることから、カルバゾールのブリッジとみなされる。本発明の意味でのカルバゾール誘導体は、少なくとも二個のブリッジを含む。これは、異なる方法で生じることができる。したがって、たとえば、上記言及した式の二個以上のカルバゾール基が、互いに直接結合することが可能である。しかしながら、カルバゾールもしくは別のカルバゾール誘導体でないさらなる基を介して二個以上のカルバゾール基が、互いに直接結合するならば、それらは、本発明の意味での二個のブリッジを有するカルバゾール誘導体とはみなされない。さらに、カルバゾールのフェニル基へのブリッジを含むさらなる芳香族基が、カルバゾールの一方もしくは両方のフェニル基に結合してもよい。なおさらに、カルバゾールのフェニル基の一方もしくは両方へのブリッジを含む芳香族基が、カルバゾールの窒素に結合してもよい。ここで、カルバゾールの窒素原子上のこの芳香族基が、式（１）または（２）に示されるフェニル基に結合することも可能である。ブリッジは、酸素、硫黄から選ばれか、または、各場合に置換あるいは非置換炭素もしくは窒素から選ばれるが、好ましくは、硫黄から選ばれない。さらに、窒素原子が、カルバゾールの一以上の炭素原子に代わって存在してよい。本発明の好ましい態様では、カルバゾールのフェニル基へのブリッジを含むさらなる芳香族基が、カルバゾールの一方もしくは両方のフェニル基に結合するか、または、カルバゾールの一方もしくは両方のフェニル基へのブリッジを含むさらなる芳香族基が、カルバゾールの窒素に結合する。
カルバゾール誘導体は、式（１）または（２）中のフェニル基に、フェニル環の窒素を介してもしくは炭素原子を介してまたはカルバゾールの窒素原子に結合する芳香族基を介しての何れかで直接結合することができる。
本発明の意味でのアリール基は、６〜６０個のＣ原子を含む；本発明の意味でのヘテロアリール基は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等の何れかを意味するものと解される。たとえば、ビフェニル等の単結合により互いに結合した芳香族基は、アリールもしくはヘテロアリール基を指すのではなく、逆に、芳香族環構造を指す。
本発明の意味での芳香族環構造は、６〜８０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の目的のために、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、アリールもしくはヘテロアリール基を必ずしも含まず、加えて、複数のアリール基および/またはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ３混成Ｃ、Ｎ、もしくはＯ原子のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少ない）により連結されていてもよい構造を意味するものと解される。したがって、たとえば、フルオレン、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、二個以上のアリール基が、たとえば、短いアルキル基により連結される構造であるから、本発明の意味での芳香族環構造を意味するものと解される。さらに、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル等の単結合により互いに結合する芳香族環は、本発明の意味での芳香族環構造を指す。
本発明の目的のために、脂肪族炭化水素基またはアルキル基またはアルケニル基またはアルキニル基は、典型的には、１〜４０個のまたは１〜２０個のＣ原子を含んでよく、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、上記言及した基により置換されていてよく、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものと解される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシまたは2,2,2-トリフルオロエトキシを意味するものと解される。１〜４０個のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと解される。一般的に、本発明にしたがうアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシあるいはチオアルキル基は、直鎖、分岐あるいは環状であってよく、一以上の隣接しないＣＨ２基は、上記言及した基により置き代えられてよく、さらに、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２、好ましくは、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで、さらに、好ましくは、ＦもしくはＣＮで、特に、好ましくは、ＣＮで置き代えられてよい。
５〜８０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記基Ｒ２で置換されてよく、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造上で任意の所望の位置を介して連結してもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、シス-もしくはトランス-インデノカルバゾール、シス-もしくはトランス-インドロカルバゾール、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基またはこれら構造の組み合わせから誘導される基を意味するものと解される。
本発明の好ましい態様では、式（１）の化合物は、式（１ａ）、および（１ｂ）の化合物から選ばれ、および、式（２）の化合物は、以下の式（２ａ）の化合物から選ばれ、
Figure 2014503502
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有する。
ここで、式（１ｂ）の化合物中のＲ１は、好ましくは、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。特に、好ましい態様では、Ｒ１は、出現毎に同一か異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、縮合アリール基を含まずおよび二個以上の芳香族もしくは複素環式芳香族六員環基が互いに直接縮合する縮合ヘテロアリール基を含まず、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい。したがって、Ｒ１は、たとえば、ナフチル基も、より高度に縮合したアリール基と同様にキノリン基、アクリジン基等も含まないことが好ましい。反対に、六員環芳香族もしくは複素環式芳香族環構造が、これらの構造中で互いに直接縮合しないことから、Ｒは、たとえば、カルバゾール基、ジベンゾフラン基、インドロもしくはインデノカルバゾール基等を含むことができる。
本発明の、特に、好ましい態様では、式（１ｂ）の化合物は、以下の式（１ｃ）の化合物から選ばれる。
Figure 2014503502
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有する。
式（１）および（２）または（１ａ）〜（１ｃ）または（２ａ）の好ましい態様では、基ｐｙｍは、式（３）、（４）もしくは（５）の化合物から選ばれ、
Figure 2014503502
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、破線の結合は、式（１）および（２）または式（１ａ）〜（１ｃ）および（２ａ）中のフェニル基への結合を示す。
式（３）、（４）および（５）の、特に、好ましい態様は、以下の式（３ａ）、（４ａ）および（５ａ）のピリミジン構造であり、
Figure 2014503502
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、破線の結合は、ピリミジンからの式（１）および（２）または（１ａ）〜（１ｃ）または（２ａ）中のフェニル基への結合である。
非常に、特に、好ましいのは、式（３ａ）および式（４ａ）である。
式（３）、（４）、（５）、（３ａ）、（４ａ）および（５ａ）の好ましい態様では、Ｒは、出現毎に同一か異なり、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基または１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。特に、好ましい態様では、Ｒは、出現毎に同一か異なり、Ｈまたは６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、縮合アリール基を含まずおよび二個以上の芳香族もしくは複素環式芳香族六員環基が互いに直接縮合する縮合ヘテロアリール基を含まず、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい。したがって、Ｒは、たとえば、ナフチル基も、より高度に縮合したアリール基と同様にキノリン基、アクリジン基等も含まないことが好ましい。反対に、六員環芳香族もしくは複素環式芳香族環構造が、これらの構造中で互いに直接縮合しないことから、Ｒは、たとえば、カルバゾール基、ジベンゾフラン基等を含むことができる。式（３ａ）および式（４ａ）中のＲは、好ましくは、水素ではない。本発明の、非常に、特に、好ましい態様では、Ｒは、フェニル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニルであって、夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよいが、好ましくは、非置換である。
上述した通り、Ｃｂは、少なくとも二個のブリッジを含むカルバゾール誘導体であり、一以上のＣ原子はＮにより置き代えられてよく、一以上の基Ｒ２により置換されてよい。
好ましい基Ｃｂは、以下の式（６）〜（２２）の基であり、
Figure 2014503502
Figure 2014503502
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、破線の結合は、カルバゾール誘導体から式（１）もしくは（２）もしくは（１ａ）〜（１ｃ）もしくは（２ａ）中のフェニル基への結合であり、さらに、
Ｘは、出現毎に同一か異なり、ＣＲ２またはＮであり、ここで、環毎の最大二個の記号Ｘは、Ｎであり；
Ｙは、出現毎に同一か異なり、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＯまたはＳであり、Ｙは、好ましくは、Ｓではなく；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、基Ｙがこの位置で結合せず、その代わりに基Ｒ２が、対応する炭素原子に結合することを意味する。
さらに好ましいのは、二個以上の上記言及した式（６）〜（２２）が、単結合により互いに直接結合したカルバゾール基である。
ここで、互いに環構造を形成する基の存在は、さらに上に縮合したインデノもしくはインドロ基または他の上に縮合した縮合基を含む構造も入手可能であること意味している。これは、以下に示す構造（６）および（１８）から出発する例により示される。
Figure 2014503502
これは、どの構造が、式（６）〜（２２）上の置換基の環形成により、入手可能であり得るかの図解にすぎない。したがって、当業者は、進歩性を要することなく、式（６）〜（２２）のカルバゾール構造から出発して、上に縮合した環を有するさらなる構造を使用することができる。
上記言及した式（６）〜（２２）の好ましい基Ｃｂ中で、記号Ｘは、出現毎に同一か異なり、ＣＲ２、特に、ＣＨである。
これらの基中の置換基Ｒ２は、カルバゾール誘導体のブリッジ中の窒素原子に直接結合し、さらに、好ましくは、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。特に、好ましい態様では、この
置換基Ｒ２は、出現毎に同一か異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、縮合アリール基を含まず、および二個以上の芳香族もしくは複素環式芳香族六員環基が互いに直接縮合する縮合ヘテロアリール基を含まず、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい。
本発明のさらに好ましい態様では、式（６）〜（２２）中のＹは、出現毎に同一か異なり、Ｃ（Ｒ２）２であるか、またはＮＲ２であり、Ｒ２は、好ましくは、Ｎに直接結合する置換基に対して上記好ましいと示されるのと同じ意味を有する。ＹがＣ（Ｒ２）２であるならば、Ｒ２は、好ましくは、出現毎に同一か異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または１以上の基Ｒ３により置換されてもよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。この場合、メチル基またはフェニル基が、非常に、特に、好ましい。
本発明のさらに好ましい態様では、基Ｒ３は、Ｒ、Ｒ１もしくはＲ２上の基の形態であってよく、Ｈである。
上記に言及した態様は、所望のとおりに互いに結合することができる。特に、上記に言及した好ましい態様を互いに組み合わせることが好ましく、すなわち、式（１ａ）〜（１ｃ）または（２ａ）の化合物と式（３）、（４）もしくは（５）または（３ａ）、（４ａ）もしくは（５ａ）のピリミジン基との、または式（６）〜（２２）のカルバゾール誘導体との組み合わせである。化合物は、さらに、上記好ましいと言及した置換基と上記好ましいと言及した基Ｙをも含む。
好ましくは、有機電子素子中で使用することができる上記言及された態様にしたがう好ましい化合物の例は、以下の化合物である。
Figure 2014503502
Figure 2014503502
Figure 2014503502
Figure 2014503502
Figure 2014503502
Figure 2014503502
本発明の化合物の合成は、たとえば、随意にさらに置換された臭化フェニルピリミジン誘導体から出発し、ここで、式（１）に対しては、臭素が、ピリミジンにメタ位で結合し、式（２）に対しては、臭素は、ピリミジンにオルト位で結合する。臭素に代えて、沃素、塩素あるいはトリフレート等の他の反応性脱離基も使用することができる。次いで、この化合物は、対応するカルバゾール誘導体とカップルする。この目的のために適しているのは、特に、遷移金属触媒カップリング反応である。フェニルピリミジン基がカルバゾール誘導体の窒素に直接結合しているならば、パラジウム触媒ハートウイッグ-ブフバルトＣ-Ｎカップリングが、この目的のために特に適している。フェニルピリミジン基がカルバゾールの炭素原子に結合しているならば、たとえば、スズキもしくはスチルにしたがうパラジウム触媒Ｃ-Ｃカップリングが、この目的のために特に適している。この目的のために、カルバゾール誘導体は、対応する適切な脱離基、特に、塩素、臭素、沃素、トリフレートあるいはボロン酸誘導体、特に、ボロン酸あるいはボロン酸エステルをも含まなければならない。さらに、対応するボロン酸誘導体、特に、ボロン酸あるいはボロン酸エステルは、臭化フェニルピリミジン誘導体に代えて、この目的のための出発物質としても、たとえば、適切でもある。
したがって、本発明は、さらに、以下の反応工程を含む、式（１）もしくは（２）の化合物の製造方法に関する；
ａ）ピリジンへのメタ位もしくはオルト位でフェニル環上に反応性脱離基、特に、塩素、臭素、沃素、トリフレートあるいはボロン酸誘導体、特に、ボロン酸あるいはボロン酸エステルを含む随意に置換されたフェニリピリミジン誘導体の合成；および
ｂ）このフェニリピリミジン誘導体のカルバゾール誘導体へのカップリング。
本発明は、さらに、少なくとも一つの本発明の化合物と少なくとも一つのさらなる化合物を含む混合物に関する。さらなる化合物は、本発明の化合物がマトリックス材料として使用されるならば、たとえば、蛍光もしくは燐光ドーパントであり得る。適切な蛍光および燐光ドーパントは、有機エレクトロルミネッセンス素子に関して以下に示され、本発明の混合物のためにも選好される。
溶液からのもしくは液相からの、たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる加工は、本発明の化合物もしくは混合物の溶液または調合物を必要とする。二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適切で、好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれら溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの本発明の化合物もしくは混合物と一以上の溶媒、特に、有機溶媒を含む調合物、特に、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンに関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、WO 2002/072714、WO 2003/019694とそこに引用された文献に記載されている。
本発明の化合物もしくは混合物は、電子素子での使用のために適している。ここで、電子素子は、少なくとも一つの有機化合物を含む少なくとも一つの層を含む素子を意味するものと解される。しかしながら、ここで、素子は、無機材料または無機材料から完全に構築される層を含んでもよい。
したがって、本発明は、さらに、上記言及された本発明の化合物もしくは混合物の電子素子での、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に関する。
本発明は、さらになお、少なくとも一つの上記言及した本発明の化合物もしくは混合物を含む電子素子に関する。化合物に対する上述した選好は、同様に、電子素子にあてはまる。
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機染料増感性太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および「有機プラズモン発光素子」（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4)より成る群から選ばれるが、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に、好ましくは、燐光発光ＯＬＥＤである。
有機エレクトロルミネセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層を含む。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層、励起子障壁層、電子障壁層および/または電荷生成層を含んでもよい。たとえば、励起子障壁機能を有する中間層を二個の発光層の間に導入することも、同様に可能である。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がないことに留意する必要がある。ここで、有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が、発光層に使用される。特に、好ましいのは、３個の発光層を有する構造であり、ここで、その３層は、青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。これらは、蛍光および燐光発光層が互いに結合した蛍光もしくは燐光発光層またはハイブリッドシステムであることができる。
上記示される態様にしたがう本発明による化合物は、その正確な構造に応じて、種々の層に使用することができる。好ましいものは、式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様を、蛍光もしくは燐光エミッター、特に、燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または正孔障壁層中および/または電子輸送層中に含む有機エレクトロルミネッセンス素子である。上記に示される好ましい態様は、有機電子素子中での材料の使用にもあてはまる。
本発明の、好ましい態様では、式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様は、発光層中で、蛍光もしくは燐光化合物、特に、燐光化合物のためのマトリックス材料として使用される。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一つの発光層もしくは複数の発光層を含んでよく、ここで、少なくとも一つの発光層は、少なくとも一つの本発明による化合物をマトリックス材料として含む。
式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様が、発光層中で、発光化合物のためのマトリックス材料として使用されるならば、好ましくは、一以上の燐光材料（三重項エミッター）と組み合わせて使用される。本発明の意味での燐光発光は、比較的高いスピン多重度、すなわち、スピン状態＞１の励起状態から、特に、励起三重項状態からのルミネッセンスを意味するものと解される。本発明の目的のために、すべてのルミネッセンス遷移金属およびすべてのランタノイド錯体、特に、すべてのイリジウム、白金および銅錯体が、燐光化合物とみなされるべきである。
式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様と発光化合物を含む混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様を、９９〜１体積％、好ましくは、９８〜１０体積％、特に、好ましくは、９７〜６０体積％、特に、９５〜８０体積％含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、エミッターを１〜９９体積％、好ましくは、２〜９０体積％、特に、好ましくは、３〜４０体積％、特に、５〜２０体積％含む。
本発明のさらに好ましい態様は、式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様の、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての使用である。式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様と組み合わせて使用することのできる、特に、適切なマトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO2010/006680にしたがう芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527もしくはWO 2008/086851に記載されたトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）またはカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、WO2010/136109もしくはWO2011/000455にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザカルバゾールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO2010/015306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP 652273もしくはWO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体、WO 2010/054729にしたがうジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO 2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体、たとえば、US 2009/0136779、WO2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/060867もしくはWO2011/088877にしたがう架橋カルバゾール誘導体である。通常のエミッターよりもより短い波長で発光するさらなる燐光エミッターが、コホストとして混合物中に同様に存在してもよい。本発明の化合物は、むしろ電子輸送化合物であることから、さらなるマトリックス成分は、正孔輸送特性をむしろ有することが好ましい。
適切な燐光発光化合物（三重項エミッター）は、特に、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物は、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特に、この原子番号を有する金属を含む。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明の目的のために、上記言及した金属を含むすべてのルミネッセンス化合物が、燐光化合物とみなされる。
上記のエミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373、US2005/0258742、WO2009/146770、WO2010/015307、WO2010/031485、WO2010/054731、WO2010/054728、WO2010/086089、WO2010/099852、WO2010/102709、WO2011/032626、WO2011/066898により明らかにされている。さらに、適切なものは、未公開出願EP10006208.2およびDE102010027317.1にしたがう錯体である。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は進歩性を必要とすることなく、更なる燐光発光化合物を使用することができよう。
本発明のさらなる態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、別々の正孔注入層および/または正孔輸送層および/または正孔障壁層および/または電子輸送層を含まず、すなわち、たとえば、WO 2005/053501に記載されるとおり、発光層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接し、および/または発光層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接する。さらに、たとえば、WO 2009/030981に記載されるとおり、発光層中の金属錯体と同一のまたは類似する金属錯体を、発光層に直接隣接して、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することも可能である。
本発明のさらに好ましい態様では、式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様は、電子輸送もしくは電子注入層中で電子輸送材料として使用される。ここで、発光層は蛍光もしくは燐光であってよい。化合物が、電子輸送材料として使用されるならば、たとえば、ＬｉＱ（リチウムヒドロキシキノリナート）等のアルカリ金属錯体でドープされるのが好ましいかもしれない。
本発明のさらになお好ましい態様では、式（１）もしくは（２）または上記に示す化合物は、正孔障壁層中で使用される。正孔障壁層は、特に、燐光エレクトロルミネッセンス素子において、カソード側で発光層に直接隣接する層を意味するものと解される。
式（１）もしくは（２）または上記に示す化合物は、正孔障壁層もしくは電子輸送層中の両方でまた発光層中でマトリックスとして使用することもできる。
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層では、先行技術にしたがって通常使用されるすべての材料を使用することができる。したがって、当業者は、進歩性を要することなく、本発明による式（１）もしくは（２）の化合物または上記に示す好ましい態様と組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子のために知られたすべての材料を使用することができる。
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、またはより高くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、インクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。これらのプロセスは、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーのために、特に、適してもいる。
また、たとえば、一以上の層が溶液から適用され、一以上のさらなる層が気相堆積により適用されるハイブリッドプロセスも可能である。したがって、たとえば、発光層を溶液から適用し、電子輸送層を気相堆積により適用することができる。
これらのプロセスは、当業者に一般的に知られており、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に、進歩性を要することなく適用することができる。
本発明による化合物と本発明によるエレクトロルミネッセンス素子は、先行技術を凌駕する一以上の以下の驚くべき優位性により特徴付けられる。
１．本発明による化合物は、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用され、高い効率と長い寿命と同時に改善された駆動電圧をもたらす。特に、化合物が燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用されるならば、これがあてはまる。
２．本発明の化合物は、正確な構造に応じて、赤色および緑色燐光化合物のためのマトリックス材料としてのみならず、特に、青色燐光化合物のためにも適している。
３．電子輸送材料としてまたは正孔障壁材料としての使用についても、本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電圧、効率および寿命に関して非常に良好な特性をもたらす。
４．本発明による化合物は、高いガラス転移温度を有し、それゆえに、比較的高い熱ストレスが予想される用途にも適している。
これらの上記優位性は、その他の電子特性を損なうことはない。
本発明は、次の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、進歩性を要することなく、記載に基づいて開示された範囲全体を実行し、本発明による化合物をさらに調製し、それらを電子素子で使用し、本発明によるプロセスを使用することができるだろう。
例
以下の合成は、他に断らない限り、保護ガス雰囲気下で無水溶媒中で行われる。本発明による式（１）または（２）の化合物は、当業者に知られる合成工程により調製することができる。使用される出発材料は、たとえば、3-(ブロモフェニル)-1-フェニル-2-プロペン-1-オン(Chemistery & Biodiversity 2005,2(12),1656-1664)および2,12-ジメチル-1-0-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン（WO2010/136109にしたがう）、2-(3-ブロモフェニル)-4,6ジフェニル-ピリミジン、4-(3-ブロモフェニル)-4,6-ジフェニルピリミジンおよび4-(3,5-ジブロモフェニル)-4,6-ジフェニルピリミジン（WO 2005/085387）および2-(3,5-ジブロモフェニル)-4,6-ジフェニルピリミジン（US 2007/0141387）であり得る。文献から知られる化合物の場合の括弧の記号は、ＣＡＳ番号である。
例１：4-（2-ブロモフェニル）-2,6-ジフェニルピリミジン３
Figure 2014503502
２３ｇ（４０９ミリモル）の水酸化カリウムが、５００ｍｌのエタノール中に溶解され、５００ｍｌのエタノール中に溶解された４０ｇ（２５５ミリモル）のベンズアミドヒドロクロライド２と１２９ｇ（４５２ミリモル）の(3-(ブロモフェニル)-1-フェニル-2-プロペン-1-オン１が、室温で添加され、混合物は、還流下３ｈ撹拌される。室温まで冷却後、沈殿した固形物は、吸引濾過され、少量のエタノールで洗浄され、乾燥され、５５ｇ（１２９ミリモル）、５０％の無色の結晶形態の生成物が残る。
例２：化合物７
Figure 2014503502
工程ａ：N,N’-ビス-(2-クロロフェニル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2,7ジアミン６
４０．４８ｇの2,7-ジブロモ-9,9-ジメチル-9H-フルオレン（１１５ミリモル）、２１．４ｇ（２１．５ｍｌ）のアニリン５（２３０ミリモル）、１．９１ｇ（３．５ミリモル）の1,1-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、０．６４ｇの酢酸パラジウム（II）（２．８ミリモル）と５７．２ｇのナトリウムtert-ブトキシド（５９８ミリモル）が、保護ガス雰囲気下、１．３ｌのトルエン中で２０ｈ煮沸加熱される。混合物は、引き続き、トルエンと水の間で分画され、有機相は水で三度洗浄され、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、回転蒸発器中で蒸発される。残る残留物、N,N’-ビス-(2-クロロフェニル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2,7ジアミン６は、トルエン／酢酸エチルから再結晶化される。収率は、３２．５ｇ（７３ミリモル、６３．５％）である。
工程ｂ：化合物７
３００ｍｌのジオキサンが、２８．９ｇのN,N’-ビス-(2-クロロフェニル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2,7ジアミン６（６５ミリモル）、０．７３ｇの酢酸パラジウム（II）（３．２５ミリモル）と３７．５ｇのナトリウムtert-ブトキシド（３９０ミリモル）、トルエン（３．９ミリモル）中の３．９ｍｌの１ＭのＰ（t-Ｂｕ）３溶液に添加され、混合物は、窒素下４８ｈ、１０５℃で撹拌される。１００ｍｌのジクロロメタンと０．１ＭのＮａ２ＣＯ３溶液が、次いで、添加される。混合物は、引き続き、水とジクロロメタンの間で分画され、水性相はジクロロメタンで三度抽出され、結合した有機相は、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、回転蒸発器中で蒸発される。残留物は、トルエン／ヘプタンから再結晶化される。収率は、７．９ｇ（２１．３２ミリモル、５７．３％）である。
例３：10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]-12,12-スピロフルオレン１０
Figure 2014503502
工程ａ：9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン-N-(2-クロロフェニル)９
５０ｇの2-ブロモ-9,9-スピロビフルオレン８（１２６ミリモル）、１４ｍｌのアニリン５（１５４ミリモル）、１．１ｇ（２ミリモル）の1,1-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセンパラジウム（II）ジクロライドのジクロロメタンとの錯体（１．７８ミリモル）、０．４ｇの酢酸パラジウム（II）（１．７８ミリモル）と３１ｇのナトリウムtert-ブトキシド（３２３ミリモル）が、保護ガス雰囲気下、１．ｌのトルエン中で１８ｈ煮沸加熱される。混合物は、引き続き、トルエンと水の間で分画され、有機相は水で三度洗浄され、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、回転蒸発器中で蒸発される。残る残留物は、ヘプタン／酢酸エチルから再結晶化される。収率は、５０ｇ（１１４ミリモル、９３％）である。
工程ｂ：10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]-12,12-スピロフルオレン１０
３００ｍｌのピバル酸が、３０ｇの化合物９（７３．６ミリモル）、１．６ｇの酢酸パラジウム（II）（７．４ミリモル）と１．６ｇの炭酸カリウム（１１．４ミリモル）に添加され、混合物は、空気下１２０℃で９ｈ撹拌される。この後、１．６ｇの酢酸パラジウム（II）（７．４ミリモル）が添加され、混合物は、１２０℃でさらに９ｈ撹拌される。２００ｍｌのジクロロメタンと０．１ＭのＮａ２ＣＯ３溶液が、次いで、添加される。混合物は、水とジクロロメタンの間で分画され、水性相はジクロロメタンで三度抽出され、結合した有機相は、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、回転蒸発器中で蒸発される。残留物は、トルエン／ヘプタンから再結晶化される。収率は、１１．９ｇ（２９．４ミリモル、４０％）である。
例４：7-{3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル}-12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１５
Figure 2014503502
工程ａ：7-ブロモ-12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１２
１４．４ｇ（４０．１８ミリモル）の10-フェニル-4-イル-12,12-ジメチル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１１が、４５０ｍｌのアセトニトリル中に懸濁され、７．１５ｇ（４０．１８ミリモル）のN-ブロモスクシンイミドが、反応温度が−２０℃を超えないような速度で、−２０℃で小分けして添加される。混合物は、さらに１８ｈ撹拌され、その間に温度は室温にもたらされる。反応混合物は、引き続き、回転蒸発器中で蒸発され、ジクロロメタン中に溶解され、水で洗浄される。それは、乾燥され、蒸発され、引き続き、純度９９．３％までトルエンから再結晶化され、白色固体として、９．６ｇ（５５％）の生成物を得る。
工程ｂ：7-ブロモ-12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１３
２２．３ｇ（５１ミリモル）の7-ブロモ-12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１２が、６００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解され、−７８℃まで冷却される。この温度で、２６．２ｍｌ（６５．７ミリモル／ヘキサン中２．５Ｍ）のｎ-ＢｕＬｉが、約５分間かけて添加され、混合物は、引き続き、−７８℃でさらに２．５ｈ撹拌される。この温度で、７．３ｍｌ（６５．７ミリモル）のトリメチルボレートが、できるだけ迅速に添加され、反応は、ゆっくりと（約１８ｈ）ＲＴにもたらされる。反応溶液は、水で洗浄され、沈殿した固形物と有機相は、トルエンで共沸的に乾燥される。粗生成物は、約４０℃でトルエン／塩化メチレンで撹拌洗浄され、吸引濾過され、白色固体として、１６ｇ（８２％）の生成物を得る。
工程ｃ：7-{3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル}-12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１５
１６ｇ（４３．３ミリモル）の2-(3-ブロモフェニル)-4,6ジフェニルピリミジン１４と１９．３ｇ（４８ミリモル）の7-ブロモ-12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１３が、８０ｍｌのトルエン中に溶解され、脱気される。２８１ｍｌの脱気２ＭＫ２ＣＯ３と２．５ｇ（２．２ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２が添加される。反応混合物は、引き続き、保護ガス雰囲気下８０℃で４８ｈ撹拌される。冷却された溶液に、追加的なトルエンが添加され、何度も水で洗浄され、乾燥され、蒸発される。トルエン／ヘプタン（１：２）で、ジリカゲル上でカラムクロマトグラフにより精製される。純度は、９９．９％である。収率：２２ｇ（３１ミリモル）で理論値の７７％。
以下の化合物が、同様にして得られる。
Figure 2014503502
例５：10-{2-(2,6-ジフェニルピリミジン-4-イル)フェニル}-12,12-ジメチル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１７
Figure 2014503502
２２ｇ（７９．８ミリモル）の2,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン１６．３４ｇ（８７ミリモル）の4-(2-ブロモフェニル)-2,6ジフェニルピリミジン３と１５．９ｍｌ（１５．９ミリモル）の１モル／ｌのトリ-tert-ブチルホスフィン、１．７９ｇ（７．９ミリモル）の酢酸パラジウムが、保護ガス下１２０ｍｌのp-キシレン中に懸濁される。反応混合物は還流下１６ｈ加熱される。冷却後、有機相は、分離され、２００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華され、純度は、９９．９％である。収率：３８ｇ（６４ミリモル）で理論値の８０％。
以下の化合物が、同様にして得られる。
Figure 2014503502
Figure 2014503502
例６：化合物２１
Figure 2014503502
工程ａ：7-ブロモ-10-[3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル}-12,12-ジメチル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン２０
１９．５５ｇ（５３．９７ミリモル）の7-ブロモ-12,12-ジメチル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン、２２．９９ｇ（５９．３７ミリモル）の2-(3-ブロモフェニル)-４,6ジフェニルピリミジン１４と１５．８４ｇ（１６４．８１ミリモル）のＮａＯｔＢｕが、８２０ｍｌのp-キシレン中に懸濁される。２４５．０ｍｇ（１．０９ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と３．３ｍｌの１モルのトリ-tert-ブチルホスフィン溶液が、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下１９ｈ加熱される。冷却後、有機相は、分離され、１００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化される。収率は、２１．６５ｇ（６５％）である。
工程ｂ：化合物２１
２１．６５ｇ（３２．８８ミリモル）の7-ブロモ-10-[3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル}-12,12-ジメチル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン２０、１１．６５ｇ（３６．６２ミリモル）の化合物１８と３．８２ｇの炭酸ナトリウムが、１２００ｍｌのジオキサン、１２００ｍｌのトルエンと５００ｍｌの水中に懸濁される。１．９２ｇ（１．６６ミリモル）のＰｄ（ＰＰｈ３）４が、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下５ｈ加熱される。冷却後、沈殿した固形物は吸引濾過され、水とエタノールで洗浄され、乾燥される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化される。収率は、１４．１ｇ（５０％）である。
例７：化合物２４
Figure 2014503502
工程ａ：7-(9H-カルバゾール-3-イル) -12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン２３
１４．０７ｇ（５７．１８ミリモル）の3-ブロモ-9H-カルバゾール２２、２５．３７ｇ（６２．９０ミリモル）の化合物１３と６．７５ｇの炭酸ナトリウムが、１８００ｍｌのジオキサン、１８００ｍｌのトルエンと７５０ｍｌの水中に懸濁される。３．３８ｇ（２．９３ミリモル）のＰｄ（ＰＰｈ３）４が、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下５ｈ加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引濾過され、水とエタノールで洗浄され、乾燥される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化される。収率は、１９．５ｇ（６５％）である。
工程ｂ：7-{9-[3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-イル}12,12-ジメチル-10-フェニル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン２４
１９．５０ｇ（３７．１７ミリモル）の7-(9H-カルバゾール-3-イル)-12,12-ジメチル-10,12-ジヒドロ-10-アザインデノ[2,1-b]フルオレン２３、１５．８３ｇ（４０．８８ミリモル）の2-(3-ブロモフェニル)-4,6ジフェニルピリミジン１４と１０．９１ｇ（１１３．５０ミリモル）のＮａＯｔＢｕが、６００ｍｌのp-キシレン中に懸濁される。１６８．７３ｍｇ（０．７５ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と２．３ｍｌの１モルのトリ-tert-ブチルホスフィンが、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下１９ｈ加熱される。冷却後、有機相は、分離され、１００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。収率は、１５．４４ｇ（５０％）である。
例８：化合物２７
Figure 2014503502
工程ａ：9-フェニル-9H,9’H-[3,3’]ビカルバゾリル２６
２４．１０ｇ（９７．９２ミリモル）の3-ブロモ-9H-カルバゾール２２、３０．９３ｇ（１０７．７１ミリモル）の化合物２５と１１．５６ｇの炭酸ナトリウムが、２５００ｍｌのジオキサン、２５００ｍｌのトルエンと１０００ｍｌの水中に懸濁される。５．７９ｇ（５．０１ミリモル）のＰｄ（ＰＰｈ３）４が、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下５ｈ加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引濾過され、水とエタノールで洗浄され、乾燥される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化される。収率は、２２．０ｇ（５５％）である。
工程ｂ：9-[3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-9H,9’H-[3,3’]ビカルバリル２７
２２．００ｇ（５３．８６ミリモル）の9-フェニル-9H,9’H-[3,3’]ビカルバリル２６、２２．９３ｇ（５９．２４ミリモル）の2-(3-ブロモフェニル)-4,6ジフェニルピリミジン１４と１５．８１ｇ（１６４．４７ミリモル）のＮａＯｔＢｕが、８２０ｍｌのp-キシレン中に懸濁される。２４４．７９ｍｇ（１．０９ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と３．３ｍｌの１モルのトリ-tert-ブチルホスフィンが、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下１９ｈ加熱される。冷却後、有機相は、分離され、１００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。収率は、２３．１０ｇ（６０％）である。
例９：化合物３０
Figure 2014503502
工程ａ：9,9”-ジフェニル-9H,9’H,9”H-[3,3’;6’,3”]テルカルバール２９
２２．５１ｇ（６９．２５ミリモル）の3,6-ジブロモ-9H-カルバゾール２８、４３．７５ｇ（１５２．３６ミリモル）の化合物２５と８．１７ｇの炭酸ナトリウムが、２０００ｍｌのジオキサン、２０００ｍｌのトルエンと９００ｍｌの水中に懸濁される。４．１０ｇ（３．５５ミリモル）のＰｄ（ＰＰｈ３）４が、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下５ｈ加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引濾過され、水とエタノールで洗浄され、乾燥される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化される。収率は、２８．８ｇ（６４％）である。
工程ｂ：9’-[3-(4,6-ジフェニルピリミジン-2-イル)フェニル]-9’,9”-ジフェニル-9H,9’H,9”H-[3,3’;6’,3”]テルカルバール３０
２８．８ｇ（４４．３２ミリモル）の9,9”-ジフェニル-9H,9’H,9”H-[3,3’;6’,3”]テルカルバール２９、１８．８８ｇ（４８．７６ミリモル）の2-(3-ブロモフェニル)-4,6ジフェニルピリミジン１４と１３．０１ｇ（１３５．３５ミリモル）のＮａＯｔＢｕが、８２０ｍｌのp-キシレン中に懸濁される。２０１．２１ｍｇ（０．９０ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と２．７ｍｌの１Ｍのトリ-tert-ブチルホスフィンが、この懸濁液に添加される。反応混合物は還流下１９ｈ加熱される。冷却後、有機相は、分離され、１００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。収率は、２３．３ｇ（５５％）である。
例１０：ＯＬＥＤの製造
比較例の材料または本発明の材料を含むＯＬＥＤが、WO 2004/058911にしたがう一般的プロセスにより製造されるが、ここに記載される特別な状況（層の厚さの変化、使用材料）に適合される。
種々のＯＬＥＤに対するデータが、以下の例Ｖ１〜Ｅ１７で示される（表１および２参照）。厚さ１５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆されたガラス板が、改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン）で水からのスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。）で被覆される。これらの被覆されたガラス板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／中間層（ＩＬ）／電子障壁層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔障壁層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に示される。ＯＬＥＤ製造のために使用される材料は、表３に示される。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により一定の体積割合でマトリックス材料または材料と前混合される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここで、ＩＣ１：ＴＥＧ１（９０％：１０％）等の表現は、ＩＣ１が９０体積％の割合で層中に存在し、ＴＥＧ１が１０体積％の割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、二種の材料の混合物から成ってもよい。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、ランベルト発光特性を仮定して、エレクトロルミネセンススペクトル、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表２での表現Ｕ１０００は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。ＣＥ１０００とＰＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２で達成された電流およびパワー効率を示す。最後に、ＥＱＥ１０００は、駆動輝度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率である。寿命ＬＴは、一定電流での駆動時に、輝度が、初期輝度Ｌ０から一定の割合Ｌ１に低下した後の時間として定義される。表２における表現Ｌ０＝４０００ｃｄ／ｍ２およびＬ１＝８０％は、欄ＬＴで示される寿命が、初期輝度が４０００ｃｄ／ｍ２から３２００ｃｄ／ｍ２に低下した時間に対応することを意味する。寿命に対する値は、当業者に知られた変換式により他の初期輝度の数値に変換することができる。初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対する寿命が、この場合に、通常引用される値である。
種々のＯＬＥＤに対するデータが、表２に要約される。例Ｖ１−１１２は、比較例であり、例Ｅ１は、本発明による材料を含むＯＬＥＤに対するデータを示す。
いくつかの例が、本発明の化合物の優位性を証明するために、以下により詳細に説明される。しかしながら、これは、表２に示されるデータの単なる選択であることが指摘されねばならない。表から見て取ることができるように、比較例の化合物と比べて顕著な改善が、本発明の化合物の使用で達成することもできるが、それらは、すべてのパラメーターにおいていくつかの場合にはより詳細には言及されないが、いくつかの場合には効率または電圧または寿命での改善だけを観察することができる。しかしながら、異なる用途が、異なるパラメーターに関する最適化を必要とすることから、前記パラメーターの一つの改善でさえも、著しい進歩である。
燐光ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料としての本発明の化合物の使用
本発明による材料の優位性は、ＩＣ１〜ＩＣ３とＩＣ５との、化合物Ｈ４〜Ｈ６を参照して実証することもできる。比較例の材料は、金属結合フェニルを介して窒素に結合するか（ＩＣ２）か、もしくは直接結合する（ＩＣ１）トリアジンを含むか、またはパラ結合フェニル基を介して窒素に結合するか（ＩＣ５）か、もしくは直接結合する（ＩＣ３）ピリミジンを含むインデノカルバゾール誘導体である。これらの比較例の材料を含むＯＬＥＤは、既に良好な値を有する；３．４Ｖの最小電圧、１５．９％までの外部量子効率、５０Ｉｍ／Ｗの最大パワー効率と４４０ｈの最大寿命が、得られる（Ｖ４、Ｖ３）。これらの値は、本発明の同等の化合物Ｈ４〜Ｈ６によりさらに改善することができ、３．２Ｖの電圧、１６．３％のＥＱＥ、５７Ｉｍ／Ｗの最大パワー効率と４９０ｈの最大寿命が、得られる（Ｅ２）。本発明のＨ４〜Ｈ６の全化合物は、比較材料と比べて改善された電圧を示す。
同様のことが、比較例の化合物ＩＣ６〜ＩＣ９と本発明の材料Ｈ１２（ＩＣ６とＩＣ７との比較、例Ｖ５、Ｖ６、Ｅ４、Ｅ５）、Ｈ１〜Ｈ３（ＩＣ８との比較、例Ｖ７、Ｅ６〜Ｅ８）およびＨ１０、Ｈ１１（ＩＣ９との比較、例Ｖ８、Ｅ９、Ｅ１０）で生じる。
言及した例は、顕著な優位性が、以下を含むカルバゾール誘導体と比べて、オルトもしくはメタ結合フェニルを介してのピリミジンへのカルバゾール誘導体の結合で生じる。
・窒素に直接結合したピリミジンまたはトリアジン
・メタ結合フェニル基を介して結合するトリアジン
・パラ結合フェニル基を介して結合するピリミジン
さらに、比較例の化合物ＰｙＣｂｚ１〜ＰｙＣｂｚ３と本発明の材料Ｈ６（ＰｙＣｂｚ１との比較、例Ｖ９、Ｅ３）、Ｈ７、Ｈ８（ＰｙＣｂｚ２との比較、例Ｖ１０、Ｅ１１、Ｅ１２）およびＨ１５（ＰｙＣｂｚ３との比較、例Ｖ１１、Ｅ１６）は、少なくとも二個のブリッジを有するカルバゾール誘導体を含む本発明の化合物が、純粋カルバゾールを含む同じ材料と比べて顕著な優位性を提供することを示す。
本発明のさらなる材料（Ｈ９、Ｈ１３、Ｈ１５、Ｈ１６）も、同様に比較例の材料と比べて顕著な優位性を提供する。特に、５８Ｉｍ／Ｗのパワー効率が、Ｈ１３の化合物により得られ、同じ素子構造（Ｖ１）での最良の比較材料の場合よりも１０％高い。寿命に関しては、３０％超の改善が同じ材料（例Ｖ１、Ｅ１４）で得られる。異常に低い３．０Ｖの電圧が、化合物Ｈ９で得られる（例Ｅ１９）。
したがって、燐光ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料としての使用に関して、本発明の材料は、先行技術と比べて、全パラメーターにおいて、特に、パワー効率と寿命に関して顕著な改善が得られる。本発明の材料の使用についてパワー効率のかなりの改善は、特に、駆動電圧における顕著な改善に貢献することができる。
表１：ＯＬＥＤの構造
Figure 2014503502
Figure 2014503502
表２：ＯＬＥＤのデータ
Figure 2014503502
表３：ＯＬＥＤのための材料の構造式
Figure 2014503502
Figure 2014503502
Figure 2014503502
Figure 2014503502

Claims (15)

  1. 式（１）または式（２）の中性化合物；
    Figure 2014503502
     式中、以下が、使用される記号に適用される；
    ｐｙｍは、１以上の基Ｒで置換されてよいピリミジンであり；
    Ｃｂは、少なくとも二個のブリッジを含むカルバゾール誘導体であって、さらに、１以上のＣ原子は、Ｎで置き代えられてよくおよび１以上の基Ｒ２で置換されてよく；
    Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一か異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ=ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜８０個の、好ましくは、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ２は、１以上の基Ｒ３で置換されてよいモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
    Ｒ３は、出現毎に同一か異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ=ＣＲ４、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ４で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ４で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ３は、１以上の基Ｒ４で置換されてよいモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
    Ａｒは、出現毎に同一か異なり、１以上の非芳香族基Ｒ４で置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって；ここで、同じＮ原子もしくはＰ原子に結合する二個の基Ａｒは、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｃ（Ｒ４）２、ＯもしくはＳから選ばれるブリッジにより互いに架橋されてもよく；
    Ｒ４は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよい。）より成る群から選ばれ、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ４は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成してもよく、
    ただし、以下の化合物は、本発明から除外される。
    Figure 2014503502
  2. 式（１）の化合物は、式（１ａ）、（１ｂ）もしくは（１ｃ）の化合物から選ばれることを特徴とし、および、式（２）の化合物は、式（２ａ）の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
    Figure 2014503502
     （式中、使用される記号は、請求項１記載の意味を有する。）
  3. Ｒ１は、Ｈまたは１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
  4. ｐｙｍは、式（３）、（４）もしくは（５）の化合物から選ばれることを特徴とし、式中、使用される記号は、請求項１記載の意味を有し、破線の結合は、式（１）、（２）、（１ａ）〜（１ｃ）もしくは（２ａ）中のフェニル基への結合である、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
    Figure 2014503502
  5. ｐｙｍは、式（３ａ）、（４ａ）および（５ａ）の化合物から選ばれることを特徴とし、式中、使用される記号は、請求項１記載の意味を有し、破線の結合は、ピリミジンからの式（１）、（２）、（１ａ）〜（１ｃ）もしくは（２ａ）のフェニル基への結合である、請求項４記載の化合物。
    Figure 2014503502
  6. Ｒは、出現毎に同一か異なり、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基または１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
  7. Ｃｂは、式（６）〜（２２）の基から選ばれることを特徴とし、
    Figure 2014503502
    Figure 2014503502
     式中、使用される記号は、請求項１記載の意味を有し、破線の結合は、カルバゾール誘導体からの式（１）、（２）、（１ａ）〜（１ｃ）もしくは（２ａ）のフェニル基への結合であり、さらに
    Ｘは、出現毎に同一か異なり、ＣＲ２またはＮであり、ここで、環毎の最大二個の記号Ｘは、Ｎであり；
    Ｙは、出現毎に同一か異なり、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＯまたはＳであり、
    ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、基Ｙがこの位置で結合せず、その代わりに基Ｒ２が、対応する炭素原子に結合することを意味する
    請求項１〜６何れか１項記載の化合物。
  8. 記号Ｘは、出現毎に同一か異なり、ＣＲ２、特に、ＣＨであることを特徴とする、請求項７記載の化合物。
  9. カルバゾール誘導体のブリッジ中の窒素原子に直接結合する置換基Ｒ２は、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項記載の化合物。
  10. 請求項１〜９何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と少なくとも一つのさらなる化合物、特に、蛍光もしくは燐光ドーパントを含む、混合物。
  11. 請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つ化合物もしくは混合物と一以上の溶媒を含む調合物。
  12. 以下の反応工程を含む、請求項１〜９何れか１項記載の化合物の製造方法；
    ａ）ピリミジンへのメタ位もしくはオルト位でフェニル環上に反応性脱離基を含む随意に置換されたフェニリピリミジン誘導体の合成；および
    ｂ）このフェニリピリミジン誘導体のカルバゾール誘導体へのカップリング。
  13. 請求項１〜１０何れか１項記載の化合物もしくは混合物の、電子素子での、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用。
  14. 少なくとも一つの請求項１〜１０何れか１項記載の化合物または混合物を含む電子素子であって、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機染料増感性太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学電池、有機レーザーダイオードおよび有機プラズモン発光素子より成る群から選ばれる、電子素子。
  15. 有機エレクトロルミネッセンス素子であって、請求項１〜９何れか１項の化合物が、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または正孔障壁層中でおよび/または電子輸送層中で使用されることを特徴とする請求項１４記載の電子素子。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013523847A (ja) * 2010-04-14 2013-06-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料としての架橋トリアリールアミンおよびホスフィン
JP2014505678A (ja) * 2010-12-21 2014-03-06 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014148663A (ja) * 2012-12-21 2014-08-21 Cambridge Display Technology Ltd ポリマーおよび有機発光デバイス
WO2015198987A1 (ja) * 2014-06-26 2015-12-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および電子機器
WO2016017684A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2016017760A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2016158540A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、および化合物
WO2017126370A1 (ja) * 2016-01-20 2017-07-27 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2019501513A (ja) * 2015-10-27 2019-01-17 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
JP2019062202A (ja) * 2017-09-26 2019-04-18 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機発光素子
JP2019201042A (ja) * 2018-05-14 2019-11-21 日本放送協会 有機エレクトロルミネッセンス素子
US10818847B2 (en) 2017-10-27 2020-10-27 Samsung Display Co., Ltd. Compound including nitrogen and organic electroluminescence device including the same

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2758372B1 (de) * 2011-09-21 2017-05-17 Merck Patent GmbH Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20130112342A (ko) * 2012-04-03 2013-10-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 카바졸 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6009817B2 (ja) 2012-05-22 2016-10-19 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 電荷輸送材料、有機電界発光素子、発光装置、表示装置および照明装置
TWI564297B (zh) * 2012-06-18 2017-01-01 Tosoh Corp ring A compound, a method for producing the same, and an organic electroluminescent device containing the same
CN104507927A (zh) * 2012-06-18 2015-04-08 东曹株式会社 环状吖嗪化合物、其制造方法、及含有其的有机电致发光元件
KR101552135B1 (ko) * 2012-07-13 2015-09-10 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014081131A1 (ko) * 2012-11-20 2014-05-30 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101571600B1 (ko) 2012-11-20 2015-11-24 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101593182B1 (ko) * 2012-12-12 2016-02-19 삼성전자 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
JP6375308B2 (ja) 2013-12-18 2018-08-15 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、インク組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
KR102390370B1 (ko) * 2014-02-12 2022-04-26 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP2907815B1 (en) * 2014-02-12 2023-12-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
WO2015124255A1 (de) * 2014-02-21 2015-08-27 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015170930A1 (en) * 2014-05-08 2015-11-12 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. An electron transport material and an organic electroluminescence device comprising the same
JP2017518281A (ja) * 2014-05-14 2017-07-06 プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ 有機発光ダイオード材料
WO2016024637A1 (ja) * 2014-08-15 2016-02-18 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
KR101771051B1 (ko) 2014-11-18 2017-08-24 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102295197B1 (ko) * 2014-12-30 2021-09-01 엘티소재주식회사 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102424977B1 (ko) 2015-04-14 2022-07-26 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP6805235B2 (ja) * 2015-08-11 2020-12-23 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR102630644B1 (ko) 2015-12-17 2024-01-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP2018009078A (ja) * 2016-07-12 2018-01-18 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機発光素子用インキ組成物、並びにこれを用いた有機発光素子およびその製造方法
KR102643638B1 (ko) * 2016-09-13 2024-03-06 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN109844978B (zh) * 2016-10-19 2022-06-14 保土谷化学工业株式会社 茚并咔唑化合物及有机电致发光元件
CN106831861A (zh) * 2017-03-01 2017-06-13 武汉华星光电技术有限公司 一种芴并咔唑类衍生物及磷光有机电致发光器件
CN108285452B (zh) * 2017-01-10 2020-05-19 华中科技大学 一种嘧啶类衍生物及其应用
CN110249031B (zh) 2017-02-07 2023-12-05 三星显示有限公司 特别用于有机光电器件的有机分子
US10186668B2 (en) 2017-03-04 2019-01-22 Feng-wen Yen Organic electroluminescent material and use thereof
KR101826013B1 (ko) 2017-05-19 2018-03-22 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
EP3467894B1 (en) * 2017-09-26 2023-08-02 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US10622566B2 (en) 2017-10-22 2020-04-14 Feng-wen Yen Polyheteroaromatic compound and organic electroluminescence device using the same
KR20190070586A (ko) 2017-12-13 2019-06-21 엘지디스플레이 주식회사 전자수송 재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 다이오드
TWI811290B (zh) * 2018-01-25 2023-08-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
KR102331904B1 (ko) * 2018-11-27 2021-11-26 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR20210008979A (ko) * 2019-07-15 2021-01-26 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003080760A1 (fr) * 2002-03-22 2003-10-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Materiau pour dispositifs electroluminescents organiques et dispositifs electroluminescents organiques produits avec ce materiau
EP2080762A1 (en) * 2006-11-09 2009-07-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2010015306A1 (de) * 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010114243A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same
JP2012056880A (ja) * 2010-09-08 2012-03-22 Idemitsu Kosan Co Ltd インドロカルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013533604A (ja) * 2010-05-03 2013-08-22 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 有機光電子素子用化合物、これを含む有機発光ダイオードおよび前記有機発光ダイオードを含む表示装置
JP5734965B2 (ja) * 2009-06-30 2015-06-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
AU5004700A (en) 1999-05-13 2000-12-05 Trustees Of Princeton University, The Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
DE50207293D1 (de) 2001-03-10 2006-08-03 Merck Patent Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
KR101030158B1 (ko) 2002-12-23 2011-04-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자발광 부품
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US7345301B2 (en) 2003-04-15 2008-03-18 Merck Patent Gmbh Mixtures of matrix materials and organic semiconductors capable of emission, use of the same and electronic components containing said mixtures
EP1617711B1 (en) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device and display
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
CN100536190C (zh) 2003-11-25 2009-09-02 默克专利有限公司 有机电致发光元件
EP1724323A4 (en) 2004-03-08 2008-11-05 Idemitsu Kosan Co MATERIAL FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE USING SUCH MATERIAL
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
US8324403B2 (en) 2004-12-24 2012-12-04 Pioneer Corporation Organic compound, charge-transporting material, and organic electroluminescent element
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
CN102633820B (zh) 2005-12-01 2015-01-21 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
US7651791B2 (en) 2005-12-15 2010-01-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and electroluminescence device employing the same
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8889271B2 (en) * 2006-11-26 2014-11-18 Duksan High Metal Co., Ltd. Compound containing a 5-membered heterocycle and organic light-emitting diode using same, and terminal for same
US8866377B2 (en) 2006-12-28 2014-10-21 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (OLED) structures
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20090024998A (ko) 2007-09-05 2009-03-10 제일모직주식회사 분자 내에 정공수송기와 전자수송기를 동시에 가지는바이폴라 유기화합물을 포함하는 유기광전소자용 재료 및이를 이용한 유기광전소자
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7862908B2 (en) 2007-11-26 2011-01-04 National Tsing Hua University Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8859132B2 (en) 2009-01-27 2014-10-14 G4 Synergetics, Inc. Variable volume containment for energy storage devices
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4474493B1 (ja) 2009-07-31 2010-06-02 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003080760A1 (fr) * 2002-03-22 2003-10-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Materiau pour dispositifs electroluminescents organiques et dispositifs electroluminescents organiques produits avec ce materiau
EP2080762A1 (en) * 2006-11-09 2009-07-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2010015306A1 (de) * 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010114243A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same
JP5734965B2 (ja) * 2009-06-30 2015-06-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
JP2013533604A (ja) * 2010-05-03 2013-08-22 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 有機光電子素子用化合物、これを含む有機発光ダイオードおよび前記有機発光ダイオードを含む表示装置
JP2012056880A (ja) * 2010-09-08 2012-03-22 Idemitsu Kosan Co Ltd インドロカルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013523847A (ja) * 2010-04-14 2013-06-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料としての架橋トリアリールアミンおよびホスフィン
JP2014505678A (ja) * 2010-12-21 2014-03-06 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014148663A (ja) * 2012-12-21 2014-08-21 Cambridge Display Technology Ltd ポリマーおよび有機発光デバイス
WO2015198987A1 (ja) * 2014-06-26 2015-12-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および電子機器
JP2016027605A (ja) * 2014-06-26 2016-02-18 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および電子機器
JPWO2016017760A1 (ja) * 2014-07-31 2017-05-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2016017684A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2016017760A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
JPWO2016017684A1 (ja) * 2014-07-31 2017-05-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
US10547009B2 (en) 2015-03-27 2020-01-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element, electronic device and compound
JPWO2016158540A1 (ja) * 2015-03-27 2018-02-08 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、および化合物
WO2016158540A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、および化合物
JP2019501513A (ja) * 2015-10-27 2019-01-17 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
US11737357B2 (en) 2015-10-27 2023-08-22 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light-emitting device comprising same
WO2017126370A1 (ja) * 2016-01-20 2017-07-27 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2019062202A (ja) * 2017-09-26 2019-04-18 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機発光素子
JP7347923B2 (ja) 2017-09-26 2023-09-20 三星ディスプレイ株式會社 有機発光素子
US10818847B2 (en) 2017-10-27 2020-10-27 Samsung Display Co., Ltd. Compound including nitrogen and organic electroluminescence device including the same
JP2019201042A (ja) * 2018-05-14 2019-11-21 日本放送協会 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7105607B2 (ja) 2018-05-14 2022-07-25 日本放送協会 有機エレクトロルミネッセンス素子

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012069121A1 (de) 2012-05-31
DE112011103904A5 (de) 2013-09-05
CN103228647A (zh) 2013-07-31
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CN103228647B (zh) 2017-02-15

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