JP2014028956A - アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 - Google Patents
アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014028956A JP2014028956A JP2013178297A JP2013178297A JP2014028956A JP 2014028956 A JP2014028956 A JP 2014028956A JP 2013178297 A JP2013178297 A JP 2013178297A JP 2013178297 A JP2013178297 A JP 2013178297A JP 2014028956 A JP2014028956 A JP 2014028956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- acrylic thermoplastic
- repeating unit
- group
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 225
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 225
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 224
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 104
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 94
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- -1 N-substituted maleimide Chemical class 0.000 claims description 65
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 61
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 29
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 9
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 125000005439 maleimidyl group Chemical class C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 abstract description 3
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 78
- 239000010408 film Substances 0.000 description 74
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 63
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 38
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 32
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 22
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 20
- 230000008859 change Effects 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 8
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 8
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- NQDOCLXQTQYUDH-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)N1C(=O)C=CC1=O NQDOCLXQTQYUDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 5
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 5
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- HAYWJKBZHDIUPU-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-tribromophenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br HAYWJKBZHDIUPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003491 array Methods 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONEIBTGSNPDDSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-tribromophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1N1C(=O)C=CC1=O ONEIBTGSNPDDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPQOXMCRYWDRSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KPQOXMCRYWDRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- VRFCNQCFVJBFMC-UHFFFAOYSA-N cyclooctyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCCCC1 VRFCNQCFVJBFMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 2
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHFAOQSAXNMPBB-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-triphenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 KHFAOQSAXNMPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxy 2-vinyl benzene Natural products COC1=CC(OC)=C(C=C)C(OC)=C1 CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJCVRMIJBXTMNR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C=C YJCVRMIJBXTMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJBMTISQOKIZAJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 WJBMTISQOKIZAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXXJEEWPKQNYJK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trimethylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1N1C(=O)C=CC1=O OXXJEEWPKQNYJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZNWHPFWQMQXII-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O GZNWHPFWQMQXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJDGDRYFCIHDPX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methoxyphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound COC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O LJDGDRYFCIHDPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYOJZFBQEAZNEW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O QYOJZFBQEAZNEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIYKOUEZOEMMC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)CN1C(=O)C=CC1=O NBIYKOUEZOEMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCXAYTWCHGRQPA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-nitrophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O SCXAYTWCHGRQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDBNEJWCBWGPAH-UHFFFAOYSA-N 1-(4-benzylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 MDBNEJWCBWGPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECSFBYOMHWJQG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O FECSFBYOMHWJQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZQYYXSOJSITC-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O FPZQYYXSOJSITC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDAWPZGMRHZLRB-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-1-ylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12 KDAWPZGMRHZLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=C SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(C=C)=C1 KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C)C=C1 WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGVFUFNUTOTCIA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(Br)C=C1 OGVFUFNUTOTCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRXJYTZCORKVNA-UHFFFAOYSA-N 1-bromoethenylbenzene Chemical compound BrC(=C)C1=CC=CC=C1 SRXJYTZCORKVNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(Cl)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDGTJOEMPEHHL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(Cl)C=C1 WQDGTJOEMPEHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTWURKQUGPWYKI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclobutylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCC1 MTWURKQUGPWYKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKGDLGZPBRJNDN-UHFFFAOYSA-N 1-cycloheptylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCCC1 YKGDLGZPBRJNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRNPKHZKMCIRIP-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-3,4-diphenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N1C1CCCCC1 GRNPKHZKMCIRIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEAIIFHWFHOYMQ-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopentylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCC1 YEAIIFHWFHOYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJALBKKIIRSGQN-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CC1 BJALBKKIIRSGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJLLJZNSZJHXQN-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O SJLLJZNSZJHXQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZYHZMFAUFITLK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C(F)=C1 IZYHZMFAUFITLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQXOOPPJWSXMW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1C=C YNQXOOPPJWSXMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJSKEGAHBAHFON-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(C=C)=C1 ZJSKEGAHBAHFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C=C1 JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIXHMBLBLJSGIB-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(F)C=C1 VIXHMBLBLJSGIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLZCMFSCBLOLX-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O HOLZCMFSCBLOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIKBJYQCJJXCBZ-UHFFFAOYSA-N 1-octylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O KIKBJYQCJJXCBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQMWZHUIGYNOAL-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 BQMWZHUIGYNOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHFKMZKTASAMH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromo-1-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C)C(Br)=C1 NTHFKMZKTASAMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C=C)=C1 DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAVUFFJVZGZJMO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 QAVUFFJVZGZJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-ylcyclopropane Chemical compound CC(C)C(C)C1CC1 JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOYQCFMGTRPFKT-UHFFFAOYSA-N 3-octylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(=O)NC1=O VOYQCFMGTRPFKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXXZODOCQIRRQA-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCC1=CC=CC=C1 RXXZODOCQIRRQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPVVTRJJQZINNG-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1C=C BPVVTRJJQZINNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-KXFIGUGUSA-N [(z)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C/C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-KXFIGUGUSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical group C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUKRRLLQISYINT-UHFFFAOYSA-N cyclododecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCCCCCCCC1 HUKRRLLQISYINT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical group C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical group CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;styrene Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical group CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical group CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical group CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000000956 solid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N trans-beta-methyl styrene Natural products CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/402—Alkyl substituted imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
【課題】透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性が良好で、複屈折性が高度に制御されたアクリル系熱可塑性樹脂の提供。
【解決手段】メタクリル酸又はメタクリル酸エステル単量体から誘導される繰り返し単位50〜95質量%と、N−フェニル置換マレイミドから誘導される繰り返し単位0.1〜20質量%と、N−アルキル置換マレイミドから誘導される繰り返し単位0.1〜49.9質量%とを含有するアクリル系熱可塑性樹脂。アクリル系熱可塑性樹脂の光弾性係数(C)の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下であり、ハロゲン原子の含有率が、当該アクリル系熱可塑性樹脂の質量を基準として0.47質量%未満である。アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が120℃以上であり、全光線透過率が85%以上である。
【選択図】なし
【解決手段】メタクリル酸又はメタクリル酸エステル単量体から誘導される繰り返し単位50〜95質量%と、N−フェニル置換マレイミドから誘導される繰り返し単位0.1〜20質量%と、N−アルキル置換マレイミドから誘導される繰り返し単位0.1〜49.9質量%とを含有するアクリル系熱可塑性樹脂。アクリル系熱可塑性樹脂の光弾性係数(C)の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下であり、ハロゲン原子の含有率が、当該アクリル系熱可塑性樹脂の質量を基準として0.47質量%未満である。アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が120℃以上であり、全光線透過率が85%以上である。
【選択図】なし
Description
本発明は、透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性が良好なアクリル系熱可塑性樹脂、該アクリル系熱可塑性樹脂であって、さらにその複屈折性が高度に制御されたアクリル系熱可塑性樹脂、及びそれからなる成形体に関する。
透明な光学材料としてメタクリル酸メチルの単独重合体(PMMA)に代表されるメタクリル系樹脂、ポリスチレン(PS)、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体(MS)、及びポリカーボネート(PC)などがあげられる。
特にメタクリル系樹脂は、透明性、表面硬度、耐候性等に優れ、成形加工性も良いことから看板、照明用カバー、自動車部品、装飾用品などの産業分野に応用されてきた。また、光学特性である複屈折が小さいことから、メタクリル系樹脂は、例えば、光学ディスク、光学フィルム、プラスチック基板などの光学材料向け光学樹脂としても応用されてきた。
しかしながら、近年、各種光学製品、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及び有機ELディスプレイなどのフラットパネルディスプレイや、小型赤外線センサー、微細光導波路、及び、超小型レンズ、短波長の光を扱うDVD/BlueRayDisk用ピックアップレンズなどが開発されるに到り、光学材料向け光学樹脂には、透明性に優れるだけでなく、高い耐熱性や耐候性、収湿時における高い寸法安定性や複屈折性の制御が必要とされるようになった。
さらに最近では、前述の各種光学製品の精密化が進んだ結果、前述の特性に加えて、光学材料として要求される光学的性質の均一性がより高度化してきている。具体的には、液晶の偏光板に用いられる偏光板保護フィルムの場合、全光線透過率が同じであっても複屈折(=位相差)がより小さい光学材料が必要とされ、一方、偏光板により偏光された直線偏光を円偏光にかえる機能を持つ1/4波長板の場合、意図的に必要な大きさの複屈折(=位相差)を発現できる光学材料が必要とされる。そのために、光学材料の複屈折性の制御(正/負/ゼロ)や、光学材料内で複屈折分布が生じないことなどが必要とされるようになってきている。
例えば、フラットパネルディスプレイの大型化に伴い、ディスプレイ画面を正面からだけでなく、斜め方向から見る機会が増加している。このような場合、表示装置の原理上、見る方向によって表示色変化やコントラストが低下するという問題が生じる。この視野角特性を改良するために、光学フィルム材料が必要であり、光学フィルムの複屈折をほぼゼロに制御する技術や有意の正もしくは有意の負に制御する技術が必要とされている。
また、フラットパネルディスプレイの大型化の結果、必要とされる光学材料も大型化してきており、外力の偏りによって光学材料内に複屈折分布が生じるためにコントラストが低下するという問題が生じている。この複屈折分布を小さくするためには、外力による複屈折の変化が小さい、即ち、光弾性係数の絶対値が小さい光学材料が必要とされている。(非特許文献1、2)
光学樹脂の固有複屈折を制御する周辺技術として、例えば、特許文献1にメタクリル酸メチル単量体単位70〜85質量%及び1種もしくは2種以上のN−置換マレイミド単量体単位15〜30質量%からなる共重合体と、その光学素子の開示がある。特許文献1の実施例には、メタクリル酸メチル、N−シクロヘキシルマレイミド、及びN−o−クロロフェニルマレイミドからなる3元共重合体(MMA/CyMI/ClPheMI=77/20/3wt%)が開示され、その固有複屈折が極めて小さいことが示されている。明細書中、成形体での光学的不均一性を低減する方法として、特定の共重合体組成を選択し、固有複屈折を最小とすることで目的が達成されるとの記述がある。一方、非特許文献3では、光学的均一性としての成形体の複屈折性には、単に用いている樹脂の固有複屈折の大小のみではなく、射出成形や押出成形などの成形加工の結果、発現している複屈折性が含まれるとされている。具体的には、レンズや光学ディスクなどを射出成形で得る場合、固有複屈折が反映される(配向)複屈折は、1)固有複屈折を極小化すること、及び2)加工条件を選択することによって小さくすることはできるが、ゲート近傍部分には成形時の高分子鎖の流れで生じる応力歪みによる(光弾性)複屈折が残存しているので、総じて成形体内には複屈折分布(=光学的不均一性)があるとの記載がある。即ち、光学的均一性を高めるには、固有複屈折を最小化するとともに、光弾性係数を極小化することが必要であることは開示されない。また、光学的完全等方性に関する記述もない。即ち、光学的均一性を高めるには、光弾性係数を極小化する方法を別途開発する必要がある。
他の固有複屈折を制御する技術として、例えば、特許文献2、特許文献3がある。特許文献2には、メタクリル酸メチル単位89〜40質量%、芳香族ビニル化合物単位10〜30質量%、マレイミド及び/又はN−置換マレイミド単位1〜50質量%からなる共重合体、その位相差板が開示されている。特許文献2の実施例において、メタクリル酸メチル、スチレン、N−シクロヘキシルマレイミドからなる3元共重合体(MMA/St/CyMI=80/10/10wt%)の延伸シートが、位相差を有し、その位相差ムラが小さく、耐溶剤性に優れると示されているが、その光弾性係数は依然大きく、複屈折も大きい。いわゆる、複屈折と光弾性係数を同時に極小化する光学的完全等方性に関する記述はない。
特許文献3には、(メタ)アクリル酸エステル単位45〜85質量%、芳香族ビニル化合物単位10〜40質量%、芳香族マレイミド単位5〜20質量%からなり、芳香族ビニル化合物単位含量が芳香族マレイミド単位含量よりも大きい共重合体、その光学用延伸フィルムの開示がある。特許文献3の実施例では、メタクリル酸メチル、スチレン、N−フェニルマレイミドからなる3元共重合体(MMA/St/PheMI=70/20/10wt%)の逐次二軸延伸フィルムが、大きな負の位相差を発現し、耐熱分解特性に優れると示されているが、その光弾性係数及び複屈折は大きい。光学的完全等方性に関する記述はない。
光弾性係数を制御する周辺技術として、例えば、特許文献4に光弾性係数の符号が正のモノマーと負のモノマーを組み合わせることによって光弾性係数をゼロに調節する方法の開示がある。具体的には、光弾性係数の符号が負のモノマーであるメタクリル酸メチルと、光弾性係数の符号が正のモノマーである、ホモポリマーを形成したときの光弾性係数の符号がポリメタクリル酸メチルと反対となる不飽和二重結合性化合物とを組み合わせる方法が開示されている。特許文献4には、ポリスチレン、ポリカーボネート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などは、分子内に芳香環を持つため、配向歪や複屈折を生じやすい問題があると記載されている。その上で、光弾性係数の符号が正のモノマーとして、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸脂肪族炭化水素基エステル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸シクロドデシルなどのメタクリル酸脂環式炭化水素基エステル、及びN−エチルマレイミドなどのN−脂肪族炭化水素基置換マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのN−脂環式炭化水素基置換マレイミドが挙げられている。すなわち、特許文献4には、芳香族基を含有する置換基を有する、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル、N−フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミドに関して、その特性や共重合体とした際の効果を示唆する記載は一切ない。特許文献4の実施例において、メタクリル酸メチルとN−シクロヘキシルマレイミドからなる2元共重合体(MMA/CyMI=80/20wt%)の開示があり、その光弾性係数の絶対値が1.0×10−12Pa−1未満であることが示されている。しかしながら、該共重合体はガラス転移温度(Tg)が110℃と低く耐熱性が不十分である。光学的完全等方性に関する記述もない。
特許文献5には、メタクリル酸エステル単位98〜50質量%、アリールマレイミド単位1〜20質量%、アルキルマレイミド単位1〜30質量%、及びその他の単量体単位0〜15質量%からなる共重合体と、ゴム変性熱可塑性樹脂との組成物が開示されている。特許文献5の実施例では、共重合体として、メタクリル酸メチル、スチレン、N−フェニルマレイミド、及びN−シクロヘキシルマレイミドからなる4元共重合体が開示されるのみである。特許文献5の明細書には、ゴム変性熱可塑性樹脂との相溶性を良好にするためにN−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドを併用することが好ましいこと、優れた透明性を得るために4元共重合体を主成分とするマトリックス部分とゴム部分との屈折率差を0.01以下とするべく4元光重合体の屈折率の調整が必要であることが記載されている。しかしながら、光学特性(固有複屈折、光弾性係数)に関する記載は一切なく、複屈折制御、光弾性係数制御に関する示唆、及び光学的完全等方性に関する記述はない。共重合体の光弾性係数が大きいという問題もある。
複屈折と光弾性係数を同時に極小化する光学的完全等方性に関する周辺技術として、例えば、非特許文献3、4にメタクリル酸メチル/メタクリル酸−2,2,2−トリフルオロエチル/メタクリル酸ベンジル3元共重合体(=52/42/6wt%)の開示がある。該アクリル系熱可塑性樹脂は、複屈折と光弾性係数が同時に制御でき、複屈折及び光弾性係数の絶対値を同時にゼロ(ゼロ−ゼロ複屈折)とすることもできるが、耐熱性が不十分であるという問題があった。
また、特許文献6には、光学的完全等方性、及び高い耐熱性を発現するアクリル系熱可塑性樹脂として、メタクリル酸メチル、スチレン、無水マレイン酸、及びメタクリル酸ベンジルからなる4元共重合体(MMA/St/MAH/BzMA=60/12/27/1wt%)の開示がある。しかしながら、湿熱環境(80℃、90%RH)での光学特性の長期安定性が低いという問題があった。
他の周辺技術として、例えば、特許文献7〜9などにメタクリル酸メチル、N−シクロヘキシルマレイミド、メタクリル酸ベンジルからなる3元共重合体の開示がある。該アクリル系熱可塑性樹脂は、ある程度の低複屈折性を制御できているが、耐熱性が必ずしも十分ではないという問題があった。
即ち、従来技術の範囲内には、耐熱性と耐候性と低吸水性に優れるアクリル系熱可塑性樹脂で、さらにその光学特性である複屈折性(複屈折と光弾性係数)を高度に制御したアクリル系熱可塑性樹脂を提供しうる技術は存在しない。
化学総説、1988年、No.39(学会出版センター)
月刊ディスプレイ、2005年、4月号
成形加工、2009年、第21巻、第7号、426頁
Macromolecules、2006、39、3019−3023
本発明は、透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性が良好なアクリル系熱可塑性樹脂を提供すること、及び、該アクリル系熱可塑性樹脂であって、さらにその複屈折性が高度に制御されたアクリル系熱可塑性樹脂を提供することを目的とする。また、本発明は、それらアクリル系熱可塑性樹脂からなる成形体を提供することを目的とする。
本発明は、特定の3種類の単量体由来の繰り返し単位を含有するアクリル系共重合体が、特定の組成を有するときに、特異な光学的特性を発現することを初めて見出したことによるものである。即ち、特定のアクリル系熱可塑性樹脂が、透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性に優れること、さらに、該アクリル系熱可塑性樹脂が、前述の好ましい特性を保持したままに、その複屈折性が高度に制御されうることを見出しなされたものである。
すなわち、本発明は、以下に関する。
[1]下記式(1)で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)50〜95質量%と、下記式(2)で表されるN−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)0.1〜20質量%と、下記式(3)で表されるN−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)0.1〜49.9質量%とを含有し、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)及び繰り返し単位(Y2)の合計量が100質量%である、アクリル系熱可塑性樹脂であって、
(式中:R1は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数1〜12のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数6〜14のアリール基、及び置換基を有する炭素数6〜14のアリール基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR1は同一でも異なっていてもよく、アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。)
(式中:R2は、炭素数6〜14のアリール基、又は置換基を有する炭素数6〜14のアリール基を表し、同一分子中のR2は同一でも異なっていてもよく、アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。)
(式中:R3は、水素原子、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基、及び炭素数3〜12のシクロアルキル基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR3は同一でも異なっていてもよく、アルキル基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基からなる群から選ばれるいずれかである。)
光弾性係数(C)の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下であり、ハロゲン原子の含有率が、当該アクリル系熱可塑性樹脂の質量を基準として0.47質量%未満である、アクリル系熱可塑性樹脂。
[1]下記式(1)で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)50〜95質量%と、下記式(2)で表されるN−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)0.1〜20質量%と、下記式(3)で表されるN−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)0.1〜49.9質量%とを含有し、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)及び繰り返し単位(Y2)の合計量が100質量%である、アクリル系熱可塑性樹脂であって、
(式中:R1は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数1〜12のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数6〜14のアリール基、及び置換基を有する炭素数6〜14のアリール基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR1は同一でも異なっていてもよく、アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。)
(式中:R2は、炭素数6〜14のアリール基、又は置換基を有する炭素数6〜14のアリール基を表し、同一分子中のR2は同一でも異なっていてもよく、アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。)
(式中:R3は、水素原子、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基、及び炭素数3〜12のシクロアルキル基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR3は同一でも異なっていてもよく、アルキル基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基からなる群から選ばれるいずれかである。)
光弾性係数(C)の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下であり、ハロゲン原子の含有率が、当該アクリル系熱可塑性樹脂の質量を基準として0.47質量%未満である、アクリル系熱可塑性樹脂。
[2]N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)の含有量に対する、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)の含有量のモル比が、0より大きく15以下である、請求項1に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
[3]メタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)がメタクリル酸メチル又はメタクリル酸ベンジル由来の繰り返し単位であり、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)がN−フェニルマレイミド由来の繰り返し単位であり、N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)がN−シクロヘキシルマレイミド由来の繰り返し単位である、[1]又は[2]に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
[4]GPC測定法による重量平均分子量で3000〜1000000の範囲にある[1]〜[3]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
[5]下記の光学的性質を満足する、[1]〜[4]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
当該アクリル系熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムの複屈折(Δn(S))
と延伸倍率(S)との最小二乗法近似直線関係式(A)において、傾きKの値が下記式(B)を満たす。
Δn(S)=K×S+C (Cは定数:無延伸時の複屈折値)・・・(A)
|K|≦0.30×10−6 ・・・(B)
(但し、ここで複屈折とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
[6]下記(i)の光学的性質を満足する、[1]〜[5]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(i)面内方向の位相差(Re)の絶対値が30nm以下である。
(但し、ここで位相差とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
[7]下記(ii)の光学的性質を満足する、[1]〜[6]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(ii)厚み方向の位相差(Rth)の絶対値が30nm以下である。
(但し、ここで位相差とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
[8]下記の条件(iii)を満足する、[1]〜[7]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(iii)ガラス転移温度(Tg)が120℃以上である。
[9]下記の条件(iv)を満足する、[1]〜[8]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(iv)全光線透過率が85%以上である。
[10][1]〜[9]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる成形体。
[11][10]記載の成形体からなるシート又はフィルム。
[12]押し出し成形で成形されたシート又はフィルムであって、少なくとも1軸方向に延伸したものであり、かつ、その延伸倍率が0.1〜300%である、[11]に記載のシート又はフィルム。
[13]溶液キャスト成形で成形されたシート又はフィルムであって、少なくとも1軸方向に延伸したものであり、かつ、その延伸倍率が0.1〜300%である、[11]に記載のシート又はフィルム。
[14][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる偏光板保護フィルム。
[15][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる位相差フィルム。
[16][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる位相差板。
[17][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる透明プラスチック基板。
[18][11]に記載の成形体からなるレンズ。
[3]メタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)がメタクリル酸メチル又はメタクリル酸ベンジル由来の繰り返し単位であり、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)がN−フェニルマレイミド由来の繰り返し単位であり、N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)がN−シクロヘキシルマレイミド由来の繰り返し単位である、[1]又は[2]に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
[4]GPC測定法による重量平均分子量で3000〜1000000の範囲にある[1]〜[3]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
[5]下記の光学的性質を満足する、[1]〜[4]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
当該アクリル系熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムの複屈折(Δn(S))
と延伸倍率(S)との最小二乗法近似直線関係式(A)において、傾きKの値が下記式(B)を満たす。
Δn(S)=K×S+C (Cは定数:無延伸時の複屈折値)・・・(A)
|K|≦0.30×10−6 ・・・(B)
(但し、ここで複屈折とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
[6]下記(i)の光学的性質を満足する、[1]〜[5]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(i)面内方向の位相差(Re)の絶対値が30nm以下である。
(但し、ここで位相差とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
[7]下記(ii)の光学的性質を満足する、[1]〜[6]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(ii)厚み方向の位相差(Rth)の絶対値が30nm以下である。
(但し、ここで位相差とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
[8]下記の条件(iii)を満足する、[1]〜[7]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(iii)ガラス転移温度(Tg)が120℃以上である。
[9]下記の条件(iv)を満足する、[1]〜[8]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(iv)全光線透過率が85%以上である。
[10][1]〜[9]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる成形体。
[11][10]記載の成形体からなるシート又はフィルム。
[12]押し出し成形で成形されたシート又はフィルムであって、少なくとも1軸方向に延伸したものであり、かつ、その延伸倍率が0.1〜300%である、[11]に記載のシート又はフィルム。
[13]溶液キャスト成形で成形されたシート又はフィルムであって、少なくとも1軸方向に延伸したものであり、かつ、その延伸倍率が0.1〜300%である、[11]に記載のシート又はフィルム。
[14][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる偏光板保護フィルム。
[15][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる位相差フィルム。
[16][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる位相差板。
[17][11]〜[13]のいずれかに記載のシート又はフィルムからなる透明プラスチック基板。
[18][11]に記載の成形体からなるレンズ。
本発明によって、透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性が良好なアクリル系熱可塑性樹脂を提供すること、及び、該アクリル系熱可塑性樹脂であって、さらにその複屈折性が高度に制御されたアクリル系熱可塑性樹脂を提供することができる。また、それらアクリル系熱可塑性樹脂からなる成形体を提供することができる。
本発明の好適な実施形態について以下に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
[アクリル系熱可塑性樹脂]
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、下記式(1)で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)と、下記式(2)で表されるN−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)と、下記式(3)で表されるN−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)とを含有する。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、下記式(1)で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)と、下記式(2)で表されるN−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)と、下記式(3)で表されるN−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)とを含有する。
式(1)中、R1は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数1〜12のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数6〜14のアリール基、及び置換基を有する炭素数6〜14のアリール基からなる群より選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中の複数のR1は同一でも異なっていてもよい。アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。
式中:R2は、炭素数6〜14のアリール基、又は置換基を有する炭素数6〜14のアリール基を表し、同一分子中の複数のR2は同一でも異なっていてもよい。アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。
式(3)中、R3は、水素原子、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基、又は炭素数3〜12のシクロアルキル基を表し、同一分子中の複数のR3は同一でも異なっていてもよい。アルキル基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基からなる群から選ばれるいずれかである。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、従来の公知技術と異なり、必須成分として、式(1)で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)と、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)と、N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)とを含有する。その効果として、透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性が良好なアクリル系熱可塑性樹脂を得ることができる。さらに、もう一つの効果として、後述する光学特性(複屈折と光弾性係数)を、有意の値(正/負/ゼロ)に高度に制御することができる。N−置換マレイミド単量体由来の繰り返し単位として、繰り返し単位(Y1)及び繰り返し単位(Y2)のいずれか一方のみしか含まないアクリル系熱可塑性樹脂では前述する特性が不十分なものしか得られないばかりか、光学特性の制御も満足しうる範囲から外れる。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂において、式(1)で表される繰り返し単位(X)は、メタクリル酸単量体、又はメタクリル酸エステル単量体から誘導される。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル;メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸微シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロドデシル、メタクリル酸イソボルニル;メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸1−フェニルエチル、メタクリル酸2−フェノキシエチル、メタクリル酸3−フェニルプロピル、メタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル;等が挙げられる。これらのメタクリル酸、及びメタクリル酸エステルは、単独で用いる場合も2種以上を併用して用いる場合もある。
メタクリル酸エステルのうち、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の透明性や耐候性が優れる点でメタクリル酸メチルが好ましい。難燃性が付与される点でメタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニルが好ましい。
式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合(Xwt)は、メタクリル樹脂の優れた透明性、耐候性及び機械特性を保持するために他の繰り返し単位より優位量含まれることが必要であることから50〜95質量%である。Xwtは、好ましくは60〜95質量%、より好ましくは65〜90質量%、さらに好ましくは70〜90質量%、最も好ましくは70〜85質量%である。Xwtがこれらの範囲内にあるとき、得られるアクリル系熱可塑性樹脂は、透明性、耐候性、及び機械特性に優れ、また、好ましい耐熱性改良効果が得られる。
後述する光学特性(面内の位相差(Re))に関していえば、本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂が負の位相差を有するためには、式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合(Xwt)が80質量%以上95質量%以下であることが好ましい。一方、本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂が正の位相差を有するためには、式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合(Xwt)が50質量%以上80質量%未満であることが好ましい。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂の面内の位相差(Re)の絶対値を30nm以下とするには、式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合(Xwt)が65質量%以上95質量%以下であることが好ましい。本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂の面内の位相差(Re)の絶対値を20nm以下とするには、式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合(Xwt)が70質量%以上90質量%以下であることが好ましい。但し、ここでいう位相差は、アクリル系熱可塑性樹脂を成形して得たフィルムについて測定した値を、100μmのフィルム厚みに換算して求められる値である。
芳香族基を有するメタクリル酸エステル単量体、例えば、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル等をメタクリル酸メチル単量体と併用して用いる場合には、芳香族基を有するメタクリル酸エステル由来の繰り返し単位の含有量は、耐熱性、及び複屈折等の光学的特性の観点から0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜8質量%、さらに好ましくは0.1〜6質量%である。芳香族基を有するメタクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位の含有量がこれら範囲内にあるとき、得られるアクリル系熱可塑性樹脂は、大きな耐熱性低下を伴わずに、複屈折等の光学特性の改良効果が得られる。
式(2)で表される繰り返し単位(Y1)が由来するN−置換マレイミド単量体(a)は、例えば、N−フェニルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−(2−クロロフェニル)マレイミド、N−(4−クロロフェニル)マレイミド、N−(4−ブロモフェニル)マレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(2−エチルフェニル)マレイミド、N−(2−メトキシフェニル)マレイミド、N−(2−ニトロフェニル)マレイミド、N−(2、4、6−トリメチルフェニル)マレイミド、N−(4−ベンジルフェニル)マレイミド、N−(2、4、6−トリブロモフェニル)マレイミド、N−ナフチルマレイミド、及びN−アントラセニルマレイミドからなる群より選ばれる少なくとも1種である。
これらのN−置換マレイミド単量体(a)のうち、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の耐熱性、及び複屈折等の光学的特性が優れることから、N−フェニルマレイミド、及びN−ベンジルマレイミドが好ましい。さらに、難燃性が付与できることから、N−(2,4,6−トリブロモフェニル)マレイミドが好ましい。
繰り返し単位(Y1)の含有量(Y1wt)は、耐熱性、及び光学特性の観点から0.1〜20質量%である。Y1wtは、好ましくは0.1〜18質量%、より好ましくは0.1〜16質量%、さらに好ましくは1〜16質量%である。
一方、式(3)で表される繰り返し単位(Y2)が由来するN−置換マレイミド単量体(b)は、例えば、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−n−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−イソブチルマレイミド、N−s−ブチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド、N−n−ペンチルマレイミド、N−n−ヘキシルマレイミド、N−n−ヘプチルマレイミド、N−n−オクチルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ステアリルマレイミド、N−シクロプロピルマレイミド、N−シクロブチルマレイミド、N−シクロペンチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−シクロヘプチルマレイミド、及びN−シクロオクチルマレイミドからなる群より選ばれる少なくとも1種である。
これらのN−置換マレイミド単量体(b)のうち、得られるアクリル系熱可塑性樹脂が耐候性に優れ、かつ低複屈折性などの光学特性に優れることから、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、及びN−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。低吸水性も付与できることからN−シクロヘキシルマレイミドがより好ましい。
N−置換マレイミド単量体(b)に由来する繰り返し単位(Y2)の含有割合(Y2wt)は、耐候性、低吸水性、及び透明性などの光学特性の観点から0.1〜49.9質量%である。Y2wtは、好ましくは0.1〜40質量%、より好ましくは0.1〜35質量%、さらに好ましくは1〜30質量%である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂における、N−置換マレイミド単量体(a)に由来する繰り返し単位(Y1)とN−置換マレイミド単量体(b)に由来する繰り返し単位(Y2)とを合計した含有割合(Y1wt+Y2wt)は、5〜50質量%である。Y1wt+Y2wtは、好ましくは5〜40質量%であり、より好ましくは10〜35質量%であり、さらに好ましくは10〜30質量%、より一層好ましくは15〜30質量%である。Y1wt+Y2wtがこれらの範囲内にあるとき、得られるアクリル系熱可塑性樹脂は、十分な耐熱性改良効果が得られ、また、耐候性、低吸水性、光学特性について好ましい改良効果が得られる。N−置換マレイミドの繰り返し単位の割合(Y1wt+Y2wt)が50質量%を超えると、重合反応時に単量体成分の反応性が低下して未反応で残存する単量体量が多くなり、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の物性が低下してしまうという問題もある。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂において、N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)の含有量に対する、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)の含有量のモル比(Y1/Y2)(モル/モル)は、好ましくは、0より大きく15以下である。後述する光学特性(低い複屈折、低い光弾性係数)の観点から、Y1/Y2(モル/モル)は、より好ましくは10以下である。Y1/Y2(モル/モル)がこの範囲にあるとき、本発明のアクリル系熱可塑性樹脂はより一層良好な光学特性を発現する。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂において、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)及び繰り返し単位(Y2)の合計の含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の全体質量を基準として、80質量%以上であってもよい。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記単量体と共重合可能なその他の単量体由来の繰り返し単位を含有していてもよい。共重合可能なその他の単量体としては、芳香族ビニル;不飽和ニトリル;シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素数1〜18のアルキル基を有するアクリル酸エステル;オレフィン;ジエン;ビニルエーテル;ビニルエステル;フッ化ビニル;プロピオン酸アリル等の飽和脂肪酸モノカルボン酸のアリルエステル又はメタクリルエステル;多価(メタ)アクリレート;多価アリレート;グリシジル化合物;不飽和カルボン酸類等を挙げることができる。その他の単量体は、これらの群より選ばれる1種又は2種以上の組み合わせであり得る。
アクリル系熱可塑性樹脂は、下記式(4)で表される芳香族ビニル単量体由来の繰り返し単位を含有していてもよい。
式(4)中、R4及びR5は、同一でも、異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。lは1〜3の整数を示す。
式(4)で表される繰り返し単位は、芳香族ビニル単量体から誘導される。芳香族ビニル単量体は、例えば、スチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,5−ジメチルスチレン、2−メチル−4−クロロスチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、α―メチルスチレン、cis−β−メチルスチレン、trans−β−メチルスチレン、4−メチル−α−メチルスチレン、4−フルオロ−α−メチルスチレン、4−クロロ−α−メチルスチレン、4−ブロモ−α−メチルスチレン、4−t−ブチルスチレン、2−フルオロスチレン、3−フルオロスチレン、4−フルオロスチレン、2,4−ジフルオロスチレン、2−クロロスチレン、3−クロロスチレン、4−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチレン、2,6−ジクロロスチレン、2−ブロモスチレン、3−ブロモスチレン、4−ブロモスチレン、2,4−ジブロモスチレン、α−ブロモスチレン、β−ブロモスチレン、2−ヒドロキシスチレン、及び4−ヒドロキシスチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体を含む。
これらの単量体のうち、共重合が容易なことから、スチレン、及びα−メチルスチレンが好ましい。
式(4)で表される繰り返し単位を含有するときは、アクリル系熱可塑性樹脂の吸湿性がさらに改善される。アクリル系熱可塑性樹脂が式(4)で表される繰り返し単位を含有する場合のその含有割合は、アクリル系熱可塑性樹脂の全体質量を基準として、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、さらに好ましくは0.1〜10質量%である。耐候性の観点からは、式(4)で表される繰り返し単位の含有割合は、10質量%未満であることが好ましく、7質量%未満であることがより好ましい。
アクリル系熱可塑性樹脂は、下記式(5)で表されるN−置換マレイミド単量体由来の繰り返し単位を含有してもよい。
式(5)中、R6及びR7は、同一でも、異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基を表す。R8は、水素原子、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、炭素数6〜14のアリール基、及び置換基を有する炭素数6〜14のアリール基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR8は同一でも異なっていてもよく、アルキル基及びアリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。
式(5)で表される繰り返し単位は、下記式(6)で表される単量体から誘導される。式(6)で表される単量体は、例えば、3−メチル−1−フェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、3,4−ジメチル−1−フェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、1,3−ジフェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、1,3,4−トリフェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、1−シクロヘキシル−3−メチル−1−フェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、1−シクロヘキシル−3,4−ジメチル−1−フェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、1−シクロヘキシル−3−フェニル−1H−ピロール−2,5−ジオン、及び1−シクロヘキシル−3,4−ジフェニル−1H−ピロール−2,5−ジオンなどからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体を含む。
式(6)中、R6及びR7は、同一でも、異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基を表す。R8は、水素原子、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、炭素数6〜14のアリール基、及び置換基を有する炭素数6〜14のアリール基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR8は同一でも異なっていてもよく、アルキル基及びアリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。
不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、及びフェニルアクリロニトリル等が挙げられる。
アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、及びアクリル酸ベンジル等が挙げられる。
オレフィン単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、及びジイソブチレン等が挙げられる。ジエン単量体としては、ブタジエン、及びイソプレン等が挙げられる。ビニルエーテル単量体としては、メチルビニルエーテル、及びブチルビニルエーテル等が挙げられる。ビニルエステル単量体としては、酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等が挙げられる。フッ化ビニル単量体としては、フッ化ビニリデン等が挙げられる。
多価(メタ)アクリレート単量体としては、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールトリ、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビスフェノールAのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、及び、イソシアヌレートのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のジ、若しくはトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
多価アリレート単量体としては、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。グリシジル化合物単量体としては、グリシジル(メタ)アクリレート、及びアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの半エステル化物又は無水物が挙げられる。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、1種の共重合体から構成されていてもよいし、構成単位(X)、構成単位(Y1)及び構成単位(Y2)のうち1種以上の構成単位を有する2種以上の共重合体のブレンド物であってもよい。例えば、アクリル系熱可塑性樹脂は、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)、及び繰り返し単位(Y2)を有する1種の共重合体から構成される樹脂であり得る。あるいは、アクリル系熱可塑性樹脂は、繰り返し単位(X)と、繰り返し単位(Y1)、及び/又は繰り返し単位(Y2)とを有する2種類以上の共重合体から構成されるブレンド物であってもよいし、繰り返し単位(X)を有する重合体と、繰り返し単位(Y1)を有する重合体と、繰り返し単位(Y2)を有する重合体とから構成されるブレンド物であってもよい。透明性や均一性の観点から、アクリル系熱可塑性樹脂は、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)、及び繰り返し単位(Y2)を有する共重合体であるか、繰り返し単位(X)と、繰り返し単位(Y1)、及び/又は繰り返し単位(Y2)とを有する2種類以上の共重合体から構成されるブレンド物であることが好ましく、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)、及び繰り返し単位(Y2)を有する共重合体であることが特に好ましい。
アクリル系熱可塑性樹脂が、共重合組成の異なる2種以上の共重合体から構成される場合、アクリル系熱可塑性樹脂における構成単位(X)、構成単位(Y1)及び構成単位(Y2)それぞれの含有量(Xwt、Y1wt及びY2wt)は、アクリル系熱可塑性樹脂全体に含まれる構成単位(X)、構成単位(Y1)及び構成単位(Y2)の合計量を100質量%としたときの、それぞれの構成単位の合計量の割合として算出される。
アクリル系熱可塑性樹脂中に残存する(共重合体の繰り返し単位を構成する)単量体の合計は、アクリル系熱可塑性樹脂(共重合体)100質量%に対して好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.4質量%以下、さらに好ましくは0.3質量%以下である。残存単量体の合計が、0.5質量%を超えると、成形加工時に熱時着色したり、成形品の耐熱性及び耐候性が低下したりするなど実用に適さない成形体が得られるという問題がある。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂のGPC測定法によるPMMA換算の重量平均分子量(Mw)は、3000〜1000000であることが望ましい。この重量平均分子量が3000以上であれば高分子として必要な強度が発現できる。また1000000以下であればプレス成形による成形体とすることができる。アクリル系熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、より好ましくは4000〜800000であり、さらに好ましくは5000〜500000であり、より一層好ましくは100000〜500000である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂のGPC測定法による分子量分布(Mw/Mn)は、1〜10であることが望ましい。アクリル系熱可塑性樹脂組成は、リビングラジカル重合法で重合することも可能であり、必要に応じて分子量分布を調整可能である。成形加工に適した樹脂粘度に調整する観点から、分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.1〜7.0、より好ましくは1.2〜5.0、さらに好ましくは1.5〜4.0である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂のハロゲン原子の含有率は、アクリル系熱可塑性樹脂全体の質量を基準として、0以上0.47重量%未満である。アクリル系熱可塑性樹脂がハロゲン原子を多量に含有すると、溶融成形などのために高温でアクリル系熱可塑性樹脂を取り扱う際に、ハロゲン系ガスが発生して、装置を腐食したり、作業環境に影響を与えたりする可能性がある。また、アクリル系熱可塑性樹脂の成形体等を廃棄したときに、廃棄物がハロゲン原子を多量に含有すると、環境負荷が比較的大きいハロゲン系ガスが分解物として発生する可能性がある。
[重合反応]
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂の重合反応においては、互いに反応性が近しい単量体、及び/又は共重合性が高い単量体を組み合わせることが、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の樹脂組成比を、反応液に仕込む原料組成比に基づいて容易に制御することが可能であることから望ましい。一方、反応性が著しく異なる単量体を組み合わせる場合、a)反応性が低い単量体が十分に反応せず未反応単量体として残存する、b)結果として得られるアクリル系熱可塑性樹脂の樹脂組成比が予測し難いなどの問題が生じ得る。特に、未反応単量体が残存すると、アクリル系熱可塑性樹脂の特性、例えば、透明性、耐候性、が低下するなどの問題もある。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂の重合反応においては、互いに反応性が近しい単量体、及び/又は共重合性が高い単量体を組み合わせることが、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の樹脂組成比を、反応液に仕込む原料組成比に基づいて容易に制御することが可能であることから望ましい。一方、反応性が著しく異なる単量体を組み合わせる場合、a)反応性が低い単量体が十分に反応せず未反応単量体として残存する、b)結果として得られるアクリル系熱可塑性樹脂の樹脂組成比が予測し難いなどの問題が生じ得る。特に、未反応単量体が残存すると、アクリル系熱可塑性樹脂の特性、例えば、透明性、耐候性、が低下するなどの問題もある。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂の重合方法として、例えば、キャスト重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、リビングラジカル重合、アニオン重合等の一般に行われている重合方法を用いることができる。アクリル系熱可塑性樹脂を光学材料用途として用いるには微小な異物の混入は出来るだけ避けるのが好ましく、この観点から懸濁剤や乳化剤を用いないキャスト重合や溶液重合を用いることが望ましい。
重合形式として、例えば、バッチ重合法、連続重合法のいずれも用いることができる。重合操作が簡単という観点からは、バッチ重合法が望ましく、より均一組成の重合物を得るという観点では、連続重合法が望ましい。
重合反応時の温度や重合時間は、使用する単量体の種類や割合などに応じて変化するが、例えば、重合温度が0〜150℃、重合時間が0.5〜24時間であり、好ましくは、重合温度が80〜150℃、重合時間が1〜12時間である。
重合反応時に溶剤を使用する場合、重合溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤;などが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いても2種以上を併用して用いてもよい。使用する溶剤の沸点が高すぎると、最終的に得られるアクリル系熱可塑性樹脂の残存揮発分が多くなることから、沸点が50〜200℃である溶剤が好ましい。
重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては、一般にラジカル重合において用いられる任意の開始剤を使用することができ、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物;2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレートなどのアゾ化合物;などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、単独で用いても2種以上を併用して用いてもよい。
重合開始剤の使用量は、単量体の組合せや反応条件などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、好ましくは0.005〜5質量%の範囲で用いられる。
重合反応に必要に応じて用いられる分子量調節剤は、一般的なラジカル重合において用いる任意のものが使用され、例えばブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸2−エチルヘキシル等のメルカプタン化合物が特に好ましいものとして挙げられる。これらの分子量調節剤は、重合度が先述の範囲内に制御されるような濃度範囲で添加される。
重合反応時には、必要に応じて、有機リン系化合物や有機酸を添加してもよい。これらの化合物が共存することで、副反応が抑制される、及び/又は未反応N−置換マレイミド量が低減されるなどして得られるアクリル系熱可塑性樹脂の成形加工時の着色が低減される場合がある。
有機リン系化合物としては、例えば、アルキル(アリール)亜ホスホン酸及びこれらのジエステル又はモノエステル;ジアルキル(アリール)ホスフィン酸及びこれらのエステル;アルキル(アリール)ホスホン酸及びこれらのジエステル又はモノエステル;アルキル亜ホスフィン酸及びこれらのエステル;亜リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸トリエステル;リン酸ジエステル、リン酸モノエステル、リン酸トリエステル等が挙げられる。これらの有機リン系化合物は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。有機リン系化合物の使用量は、単量体の総量に対して好ましくは0.001〜5.0質量%である。
有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等及びこれらの酸無水物などが挙げられる。これらの有機酸は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。有機酸の使用量は、単量体の総量に対して好ましくは0.001〜1.0質量%である。
重合反応は、重合体濃度を10質量%以上、95質量%以下として実施することが望ましい。重合体濃度が10質量%以上であれば、分子量と分子量分布の調整が容易である。重合体濃度が95質量%以下であれば、高分子量の重合体を得ることができる。また重合中の除熱の観点から、反応液の粘度を適切にするために、重合体濃度が好ましくは75質量%以下、より好ましくは60質量%以下となるようにする。
重合反応液の粘度を適切に保つという観点から、重合溶剤を適宜添加することが望ましい。反応液の粘度を適切に保つことで、除熱を制御し、反応液中のミクロゲル発生を抑制することができる。特に、粘度が上昇する重合反応後半においては重合溶剤を適宜添加して重合体濃度が50質量%以下となるように制御することが更に好ましい。
重合溶剤を重合反応液に適宜添加する形態としては、特に限定されるものではなく、例えば、連続的に重合溶剤を添加してもよいし、間欠的に重合溶剤を添加してもよい。このように重合反応液中に生成したアクリル系熱可塑性樹脂の濃度を制御することによって、反応器内部の温度均一性を向上させ、反応液のゲル化をより十分に抑制することができる。添加する重合溶剤としては、例えば、重合反応の初期仕込み時に使用した溶剤と同じ種類の溶剤であってもよいし、異なる種類の溶剤であってもよいが、重合反応の初期仕込み時に使用した溶剤と同じ種類の溶剤を用いることが好ましい。添加する重合溶剤は、1種のみの単一溶剤であっても2種以上の混合溶剤であってもよい。
アクリル系熱可塑性樹脂を懸濁重合法で重合する場合には、水性媒体中で、懸濁剤及び必要に応じて懸濁助剤を添加して重合を行う。懸濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の無機物質等がある。水溶性高分子は、単量体の総量に対して0.03〜1質量%使用するのが好ましく、無機物質は、単量体の総量に対して0.05〜0.5質量%使用するのが好ましい。懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤がある。懸濁剤として無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、単量体100質量%に対して0.001〜0.02質量%使用するのが好ましい。
[脱揮工程]
脱揮工程とは、重合溶剤、残存単量体、水分などの揮発分を、必要に応じて減圧加熱条件下で、除去処理する工程を意味する。この除去処理が不充分であると、得られたアクリル系熱可塑性樹脂中の残存揮発分が多くなり、成形時の変質などにより着色することや、泡やシルバーストリークなどの成形不良が起こることがある。残存揮発分量は、アクリル系熱可塑性樹脂100質量%に対して好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.4質量%以下、さらにより好ましくは0.3質量%以下である。残存揮発分量とは、前述した重合反応時に反応しなかった残存単量体、重合溶媒、副反応生成物の合計量に相当する。
脱揮工程とは、重合溶剤、残存単量体、水分などの揮発分を、必要に応じて減圧加熱条件下で、除去処理する工程を意味する。この除去処理が不充分であると、得られたアクリル系熱可塑性樹脂中の残存揮発分が多くなり、成形時の変質などにより着色することや、泡やシルバーストリークなどの成形不良が起こることがある。残存揮発分量は、アクリル系熱可塑性樹脂100質量%に対して好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.4質量%以下、さらにより好ましくは0.3質量%以下である。残存揮発分量とは、前述した重合反応時に反応しなかった残存単量体、重合溶媒、副反応生成物の合計量に相当する。
脱揮工程に用いる装置としては、例えば、熱交換器と脱揮槽からなる脱揮装置;ベント付き押出機;脱揮装置と押出機を直列に配置したものなどが挙げられる。ベント付き押出機を用いる場合、ベントは1個でも複数個でもいずれでもよいが、複数個のベントを有する方が好ましい。
脱揮工程の温度は、好ましくは150〜350℃、より好ましくは170〜330℃、さらに好ましくは200〜300℃である。この温度が150℃未満であると、残存揮発分が多くなることがある。逆に、この温度が350℃を超えると、得られたアクリル系熱可塑性樹脂の着色や分解が起こることがある。
脱揮工程における圧力は、好ましくは931〜1.33hPa(700〜1mmHg)、より好ましくは800〜13.3hPa(600〜10mmHg)、さらに好ましくは667〜20.0hPa(500〜15mmHg)である。この圧力が931hPa(700mmHg)を超えると、揮発分が残存しやすいことがある。逆に、圧力が1.33hPa(1mmHg)未満であると、工業的な実施が困難になることがある。
処理時間は、残存揮発分の量により適宜選択されるが、得られたアクリル系熱可塑性樹脂の着色や分解を抑えるためには短いほど好ましい。
重合反応時の単量体反応転化率が低い場合、重合液には未反応単量体が多量に残存している。その場合、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の残存揮発分量を減らすには高い処理温度で、長時間処理することになるが、そうすると着色や分解が生じ易いという問題がある。多量に未反応単量体を含む重合反応液を処理する場合には、問題となる単量体は、例えば、芳香族炭化水素系溶剤、炭化水素系溶剤、またはアルコール系溶剤などを重合溶液に添加した後、ホモジナイザー(乳化分散)処理を行い、未反応単量体について液−液抽出、固−液抽出するなどの前処理を施すことで重合反応液から分離できる。前処理による単量体分離後の重合反応液を前述した脱揮工程に供すると、得られるアクリル系熱可塑性樹脂100質量%中に残存する単量体の合計を0.5質量%以下に抑えることができる。
アクリル系熱可塑性樹脂に含まれる異物数は、光学用に用いる場合少ないほど好ましい。異物数を減少させる方法としては、重合反応工程、脱揮工程、及び成形工程において、該アクリル系熱可塑性樹脂の溶液または溶融液を、例えば、濾過精度1.5〜15μmのリーフディスク型ポリマーフィルターなどで濾過する方法などが挙げられる。
[アクリル系熱可塑性樹脂組成物]
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂を、アクリル系熱可塑性樹脂を構成する重合体以外の種々の添加剤等と混合して、アクリル系熱可塑性樹脂組成物を構成してもよい。添加剤の種類は、樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はない。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂を、アクリル系熱可塑性樹脂を構成する重合体以外の種々の添加剤等と混合して、アクリル系熱可塑性樹脂組成物を構成してもよい。添加剤の種類は、樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はない。
例えば、無機充填剤;酸化鉄等の顔料;ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤・離型剤;パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤;有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤;着色剤;その他添加剤;あるいはこれらの混合物等が挙げられる。添加剤の含有割合は、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜2質量%、さらに好ましくは0〜1質量%である。
アクリル系熱可塑性樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、スチレン/メタクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂;ポリメタクリル酸エステル系樹脂;ポリアミド;ポリフェニレンサルファイド樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリスルホン;ポリフェニレンオキサイド;ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリアセタール;環状オレフィン系樹脂;ノルボルネン系樹脂;トリアセチルセルロースなどのセルロース樹脂等の熱可塑性樹脂、およびフェノール樹脂;メラミン樹脂;シリコーン樹脂;エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などの少なくとも1種以上を含有することができる。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるフィルム又はシート状の成形体を特性評価した場合に、成形体の光弾性係数(C)の絶対値は、3.0×10−12Pa−1以下である。
光弾性係数(C)の絶対値は、2.0×10−12Pa−1以下であることがより好ましく、1.0×10−12Pa−1以下であることがさらに好ましい。
光弾性係数に関しては種々の文献に記載があり(例えば化学総説,No.39,1998(学会出版センター発行)参照)、次式により定義されるものである。光弾性係数CRの値がゼロに近いほど、外力による複屈折変化が小さいことが判る。
CR=|Δn|/σR
|Δn|=nx−ny
(式中、CR:光弾性係数、σR:伸張応力、|Δn|:複屈折の絶対値、nx:伸張方向の屈折率、ny:伸張方向と垂直な屈折率)
CR=|Δn|/σR
|Δn|=nx−ny
(式中、CR:光弾性係数、σR:伸張応力、|Δn|:複屈折の絶対値、nx:伸張方向の屈折率、ny:伸張方向と垂直な屈折率)
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物の光弾性係数(C)は、既存樹脂(例えば、PMMA、PC、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂など)に比較して十分に小さい。従って、外力に起因した(光弾性)複屈折を生じないために複屈折変化を受けにくい。また、成形時の残存応力に起因する(光弾性)複屈折を生じにくいために成形体内での複屈折分布が小さい。
さらに、本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるフィルムを特性評価した場合に、該フィルムを一軸延伸したときに発現する複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)との最小二乗法近似直線関係式(A)において、傾きKの値が下記式(B)を満たすことが好ましい。
Δn(S)=K×S+C (Cは定数:無延伸時の複屈折値)・・・(A)
|K|≦0.30×10−6 ・・・(B)
(但し、ここで複屈折とは、アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
Δn(S)=K×S+C (Cは定数:無延伸時の複屈折値)・・・(A)
|K|≦0.30×10−6 ・・・(B)
(但し、ここで複屈折とは、アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
傾きKの絶対値は、|K|≦0.15×10−6であることがより好ましく、|K|≦0.10×10−6であることがさらに好ましい。傾きKの絶対値が小さいほど、延伸加工による複屈折が生じにくいことから好ましい。
ここで、Kの値は、熱可塑性樹脂のDSC測定によるガラス転移温度(Tg)を測定し、(Tg+20)℃の延伸温度で、かつ500mm/minの延伸速度で一軸延伸を行ったときの値である。一般に、延伸速度を遅くすると複屈折の増加量は小さくなることが知られている。Kの値は、例えば延伸倍率(S)を100%、200%、又は300%として延伸して得られた一軸延伸フィルムが発現している複屈折(Δn(S))の値を測定し、これらの値を延伸倍率に対してプロットし最小二乗法近似することにより算出することができる。延伸倍率(S)とは、延伸前のチャック間距離をL0、延伸後のチャック間距離をL1とすると、以下の式で表される値である。
フィルム又はシートは、機械的強度を高めることを目的として延伸加工される場合がある。前述の関係式において、傾きKの値は、延伸倍率(S)に対する複屈折(Δn(S))の変化の大きさを表し、Kが大きい程延伸に対する複屈折の変化量が大きく、Kが小さい程延伸に対する複屈折の変化量が小さいことを意味している。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、傾きKの値が、既存樹脂(例えば、PMMA、PC、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂など)に比較して十分に小さい。従って、既存樹脂が延伸加工時の延伸配向で複屈折が増大するのに対し、延伸加工しても複屈折が増大しにくいという特徴を有する。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるフィルム又はシート状の成形体を特性評価した場合に、(i)面内方向の位相差(Re)の絶対値が30nm以下であることが好ましい。
(但し、ここで位相差とは、フィルムとして測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
(但し、ここで位相差とは、フィルムとして測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
面内方向の位相差(Re)の絶対値は、20nm以下であることがより好ましく、15nm以下であることがさらに好ましく、11nm以下であることが特に好ましい。一般に、位相差の絶対値は、複屈折の大小を表す指標である。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、既存樹脂(例えば、PMMA、PC、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂など)の複屈折に対して十分に小さく、光学材料として低複屈折やゼロ複屈折を要求される用途に好適である。
一方、面内方向の位相差の絶対値が30nmを超える場合、屈折率異方性が高いことを意味し、光学材料として低複屈折やゼロ複屈折を要求される用途には使用できないことがある。また、光学材料(例えば、フィルム、シートなど)の機械的強度を向上させるために延伸加工をする場合があるが、延伸加工後の面内方向の位相差の絶対値が30nmを超える場合は、光学材料として低複屈折やゼロ複屈折材料が得られたことにはならない。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、フィルム又はシート状の成形体として特性評価した場合に、(ii)厚み方向の位相差(Rth)の絶対値が30nm以下であることが好ましい。
(但し、ここで位相差とは、アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
(但し、ここで位相差とは、アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。)
厚み方向の位相差(Rth)の絶対値は、20nm以下であることがより好ましく、15nm以下であることがさらに好ましく、11nm以下であることが特に好ましい。
この厚み方向の位相差は、光学材料、特に光学フィルムとしたとき、該光学フィルムを組み込んだ表示装置の視野角特性と相関する指標である。具体的には、厚み方向の位相差の絶対値が小さいほど視野角特性は良好であり、見る角度による表示色の色調変化、コントラストの低下が小さい。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、既存樹脂(例えば、PMMA、PC、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂など)と比較して、光学フィルムとしたときの厚み方向の位相差の絶対値が非常に小さいという特徴を有する。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、(iii)ガラス転移温度(Tg)が120℃以上であることが好ましい。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)が120℃以上あれば、近年のレンズ成形体、液晶ディスプレイ用フィルム成形体として必要十分な耐熱性をより容易に得ることができる。好ましくは130℃以上、より好ましくは135℃以上である。一方、Tgの上限としては、180℃以下であることが好ましい。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)が120℃以上あれば、近年のレンズ成形体、液晶ディスプレイ用フィルム成形体として必要十分な耐熱性をより容易に得ることができる。好ましくは130℃以上、より好ましくは135℃以上である。一方、Tgの上限としては、180℃以下であることが好ましい。
使用環境温度下での寸法安定性の観点から、アクリル系熱可塑性樹脂は、高い耐熱性を有することが望ましい。そのため、アクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度は、130℃以上であることがより好ましく、135℃以上であることがさらに好ましい。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、(iv)全光線透過率が85%以上であることが好ましい。
(但し、全光線透過率は、アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物の100μ厚のフィルムについて測定した厚み方向の値である。)
(但し、全光線透過率は、アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物の100μ厚のフィルムについて測定した厚み方向の値である。)
フィルムの全光線透過率は、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。全光線透過率が85%未満であると、透明性が低下し、高い透明性を要求される用途に使用できないことがある。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、光弾性係数(C)が十分に小さく(近似的にはゼロ)、また、光学フィルムに成形したときに、延伸加工の有り無しに関わらず、光学フィルムとして面内方向、厚み方向の位相差の絶対値が小さい(近似的にはゼロ)ことで特徴付けられ、従来公知の樹脂では達成できない光学的に完全な等方性を実現することができる。さらに、高い耐熱性をも同時に達成することができる。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光学フィルムは、主として複屈折を必要としない用途、例えば偏光板保護フィルム等に好適である。
[成形体]
アクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、例えば、シート、フィルム、ストランドやパイプなどの押出成形体、円盤状、立方体状、板状などの射出成形体、及びプレス成形体を形成することができる。
アクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、例えば、シート、フィルム、ストランドやパイプなどの押出成形体、円盤状、立方体状、板状などの射出成形体、及びプレス成形体を形成することができる。
このような成形体は、前述した本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物の特性に応じた特徴を有する。
本明細書において、「シート」又は「フィルム」の厚さは1〜10000μmであることが好ましく、1〜5000μmであることがより好ましく、1〜3000μmであることがさらに好ましい。
アクリル系熱可塑性樹脂又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物の成形体を得る手法として、例えば、シート又はフィルムの場合、押出成形、溶液キャスト成形等を用いることができる。
具体的には、押出成形では、Tダイや円形ダイ等が装着された押出機等を用いて溶融樹脂からシート又はフィルムに成形することができる。この際、各種添加剤や本発明のアクリル系熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂をアクリル系熱可塑性樹脂とともに溶融混錬させた成形体を得ることもできる。溶液キャスト成形では、例えばクロロホルムや二塩化メチレン等の溶媒に樹脂を溶解しポリマー溶液とした後、キャスト、乾燥固化させてシート又はフィルムに成形することができる。
シート又はフィルムの延伸は、押出成形、キャスト成形に連続して行うことができる。例えば、未延伸フィルム又はシートを機械的流れ方向に縦一軸延伸、機械的流れ方向に直行する方向に横一軸延伸したり、またロール延伸とテンター延伸の逐次2軸延伸法、テンター延伸による同時2軸延伸法、チューブラー延伸による2軸延伸法等によって延伸することにより2軸延伸フィルムとすることができる。
延伸により、成形体の強度を向上させることができる。延伸倍率は、少なくとも一方向に0.1%以上300%以下である。好ましくは、0.2%以上290%以下であり、より好ましくは、0.3%以上280%以下である。この範囲に延伸することにより、強度、透明性、複屈折などの光学特性に優れる成形体が得られる。
延伸後の成形体に対して、その機械的特性や光学的特性を安定化させることを目的に熱処理(アニーリング)などを行うことができる。熱処理の条件は、従来公知のシート又はフィルムに対して行われる熱処理の条件と同様に適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。
本実施形態に係る成形体、例えば、シート又はフィルムには、反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理等の表面機能化処理をすることもできる。
射出成形体は、従来公知の方法を用い、射出成形温度200〜260℃、金型温度50〜100℃、射出圧力5〜20MPa、保持圧力1〜10MPaの範囲で成形体を得ることができる。
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、光学材料として、例えば、光学フィルム(偏向板保護フィルム及び位相差フィルム等)、ディスプレイ基板、レンズ、ピックアップレンズ、タッチパネルや太陽電池に用いられる透明プラスチック基板等の成形体として好適に用いることができる。その他にも、光通信システム、光交換システム、光計測システムなどの分野において、導波路、レンズ、レンズアレイ、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、LEDのレンズ、レンズカバー等に用いることができる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
各測定値の測定方法は次のとおりである。
(a)アクリル系熱可塑性樹脂の解析
(1)繰り返し単位
1H−NMR、13C−NMR測定より、(i)メタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)、(ii)N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)、(iii)N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)、及び(iv)芳香族ビニル単量体由来の繰り返し単位を同定し、その存在量を算出した。
測定機器:ブルーカー株式会社製DPX−400
測定溶媒:CDCl3、又はd6−DMSO
測定温度:40℃
(a)アクリル系熱可塑性樹脂の解析
(1)繰り返し単位
1H−NMR、13C−NMR測定より、(i)メタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)、(ii)N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)、(iii)N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)、及び(iv)芳香族ビニル単量体由来の繰り返し単位を同定し、その存在量を算出した。
測定機器:ブルーカー株式会社製DPX−400
測定溶媒:CDCl3、又はd6−DMSO
測定温度:40℃
(2)ガラス転移温度
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(パーキンエルマージャパン(株)製Diamond DSC)を用いて、窒素ガス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスとし、JIS−K−7121に準拠して、得られたDSC曲線から中点法で算出した。DSC曲線は、試料約10mgを40℃で5分間保持した後、20℃/minで200℃まで昇温し、引き続き40℃まで冷却後、40℃で1分間保持し、その後200℃まで昇温速度10℃/minで昇温する条件により得た。
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(パーキンエルマージャパン(株)製Diamond DSC)を用いて、窒素ガス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスとし、JIS−K−7121に準拠して、得られたDSC曲線から中点法で算出した。DSC曲線は、試料約10mgを40℃で5分間保持した後、20℃/minで200℃まで昇温し、引き続き40℃まで冷却後、40℃で1分間保持し、その後200℃まで昇温速度10℃/minで昇温する条件により得た。
(3)分子量
重量平均分子量、及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(東ソー(株)製HLC−8220)を用いて、溶媒はテトラヒドロフラン、設定温度40℃で、市販標準PMMA換算により求めた。
重量平均分子量、及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(東ソー(株)製HLC−8220)を用いて、溶媒はテトラヒドロフラン、設定温度40℃で、市販標準PMMA換算により求めた。
(4)残存揮発分量の測定
ガスクロマトグラフ(島津製作所製GC−14B)を用いて測定した。
ガスクロマトグラフ(島津製作所製GC−14B)を用いて測定した。
(5)耐候性
耐候性は、アイスーパーUVテスター(岩崎電気(株)製SUV−W151;メタルハライドランプ)を用いて温度63℃、湿度60%の環境で約150時間暴露後、分光色彩計(日本電色工業(株)製SD−5000)でイエロー・インデックスを測定して評価した。
耐候性は、アイスーパーUVテスター(岩崎電気(株)製SUV−W151;メタルハライドランプ)を用いて温度63℃、湿度60%の環境で約150時間暴露後、分光色彩計(日本電色工業(株)製SD−5000)でイエロー・インデックスを測定して評価した。
(6)吸水率
ASTM D570に準拠して測定した。
ASTM D570に準拠して測定した。
(7)屈折率
屈折率は、PRISM COUPLER(Metricon社製MODEL 2010)測定装置を使用し、測定波長633nmで測定した。
(8)ハロゲン原子の含有率
ハロゲン原子の含有率は、燃焼処理及びそれに続くイオンクロマトグラフ法により測定した。具体的には、サンプルを酸素気流中で、石英燃焼管を使用して燃焼させ、発生したガスを、吸収液(3%過酸化水素水)に吸収させた。得られた吸収液を適宜希釈し、吸収液中のハロゲンイオンの量を、イオンクロマトグラフ(Daionex社製、「ICS−2000」)で測定し、測定値からハロゲン原子の含有率を求めた。
屈折率は、PRISM COUPLER(Metricon社製MODEL 2010)測定装置を使用し、測定波長633nmで測定した。
(8)ハロゲン原子の含有率
ハロゲン原子の含有率は、燃焼処理及びそれに続くイオンクロマトグラフ法により測定した。具体的には、サンプルを酸素気流中で、石英燃焼管を使用して燃焼させ、発生したガスを、吸収液(3%過酸化水素水)に吸収させた。得られた吸収液を適宜希釈し、吸収液中のハロゲンイオンの量を、イオンクロマトグラフ(Daionex社製、「ICS−2000」)で測定し、測定値からハロゲン原子の含有率を求めた。
(b)光学特性評価
(1)光学フィルムサンプルの作製
(1−a)プレスフィルムの成型
真空圧縮成型機((株)神藤金属工業所製SFV−30型)を用いて、大気圧下、260℃、で25分間予熱後、真空下(約10kPa)、260℃、約10MPaで5分間圧縮してプレスフィルムを成型した。
(1)光学フィルムサンプルの作製
(1−a)プレスフィルムの成型
真空圧縮成型機((株)神藤金属工業所製SFV−30型)を用いて、大気圧下、260℃、で25分間予熱後、真空下(約10kPa)、260℃、約10MPaで5分間圧縮してプレスフィルムを成型した。
(1−b)延伸フィルムの成型
インストロン社製5t引張り試験機を用いて、延伸温度(Tg+20)℃、延伸速度(500mm/分)で一軸フリー延伸して延伸フィルムを成形した。延伸倍率は、100%、200%、及び300%で延伸した。
インストロン社製5t引張り試験機を用いて、延伸温度(Tg+20)℃、延伸速度(500mm/分)で一軸フリー延伸して延伸フィルムを成形した。延伸倍率は、100%、200%、及び300%で延伸した。
(2)複屈折の測定
大塚電子製RETS−100を用いて、回転検光子法により測定を行った。複屈折の値は、波長550nm光の値である。複屈折(Δn)は、以下の式により計算した。得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。
Δn=nx−ny
(Δn:複屈折、nx:伸張方向の屈折率、ny:伸張方向と垂直な屈折率)
複屈折(Δn)の絶対値(|Δn|)は、以下のように求めた。
|Δn|=|nx−ny|
大塚電子製RETS−100を用いて、回転検光子法により測定を行った。複屈折の値は、波長550nm光の値である。複屈折(Δn)は、以下の式により計算した。得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。
Δn=nx−ny
(Δn:複屈折、nx:伸張方向の屈折率、ny:伸張方向と垂直な屈折率)
複屈折(Δn)の絶対値(|Δn|)は、以下のように求めた。
|Δn|=|nx−ny|
(3)位相差の測定
<面内の位相差>
大塚電子(株)製RETS−100を用いて、回転検光子法により波長400〜800nmの範囲について測定を行った。得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。
複屈折の絶対値(|Δn|)と位相差(Re)は以下の関係にある。
Re=|Δn|×d
(|Δn|:複屈折の絶対値、Re:位相差、d:サンプルの厚み)また、複屈折の絶対値(|Δn|)は以下に示す値である。
|Δn|=|nx−ny|
(nx:延伸方向の屈折率、ny:面内で延伸方向と垂直な屈折率)
<面内の位相差>
大塚電子(株)製RETS−100を用いて、回転検光子法により波長400〜800nmの範囲について測定を行った。得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。
複屈折の絶対値(|Δn|)と位相差(Re)は以下の関係にある。
Re=|Δn|×d
(|Δn|:複屈折の絶対値、Re:位相差、d:サンプルの厚み)また、複屈折の絶対値(|Δn|)は以下に示す値である。
|Δn|=|nx−ny|
(nx:延伸方向の屈折率、ny:面内で延伸方向と垂直な屈折率)
<厚み方向の位相差>
王子計測機器(株)製位相差測定装置(KOBRA−21ADH)を用いて、波長589nmにおける位相差を測定し、得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。
複屈折の絶対値(|Δn|)と位相差(Rth)は以下の関係にある。
Rth=|Δn|×d
(|Δn|:複屈折の絶対値、Rth:位相差、d:サンプルの厚み)
また、複屈折の絶対値(|Δn|)は以下に示す値である。
|Δn|=|(nx+ny)/2-nz|
(nx:延伸方向の屈折率、ny:面内で延伸方向と垂直な屈折率、nz:面外で延伸方向と垂直な厚み方向の屈折率)
(理想となる、3次元方向すべてについて完全光学的等方性であるフィルムでは、面内位相差(Re)、厚み方向位相差(Rth)ともに0となる。)
王子計測機器(株)製位相差測定装置(KOBRA−21ADH)を用いて、波長589nmにおける位相差を測定し、得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。
複屈折の絶対値(|Δn|)と位相差(Rth)は以下の関係にある。
Rth=|Δn|×d
(|Δn|:複屈折の絶対値、Rth:位相差、d:サンプルの厚み)
また、複屈折の絶対値(|Δn|)は以下に示す値である。
|Δn|=|(nx+ny)/2-nz|
(nx:延伸方向の屈折率、ny:面内で延伸方向と垂直な屈折率、nz:面外で延伸方向と垂直な厚み方向の屈折率)
(理想となる、3次元方向すべてについて完全光学的等方性であるフィルムでは、面内位相差(Re)、厚み方向位相差(Rth)ともに0となる。)
(4)光弾性係数の測定
Polymer Engineering and Science 1999, 39, 2349-2357に詳細について記載のある複屈折測定装置を用いた。具体的には、レーザー光の経路にフィルムの引張り装置(井元製作所製)を配置し、23℃で伸張応力をかけながらその複屈折を、大塚電子(株)製RETS−100を用いて回転検光子法により波長400〜800nmの範囲について測定した。伸張時の歪速度は50%/分(チャック間:50mm、チャック移動速度:5mm/分)、試験片幅は6mmで測定を行った。複屈折の絶対値(|Δn|)と伸張応力(σR)の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め光弾性係数(CR)を計算した。計算には伸張応力が2.5MPa≦σR≦10MPaの間のデータを用いた。
CR=|Δn|/σR
|Δn|=|nx−ny|
(CR:光弾性係数、σR:伸張応力、|Δn|:複屈折の絶対値、nx:伸
張方向の屈折率、ny:伸張方向の垂直な屈折率)
Polymer Engineering and Science 1999, 39, 2349-2357に詳細について記載のある複屈折測定装置を用いた。具体的には、レーザー光の経路にフィルムの引張り装置(井元製作所製)を配置し、23℃で伸張応力をかけながらその複屈折を、大塚電子(株)製RETS−100を用いて回転検光子法により波長400〜800nmの範囲について測定した。伸張時の歪速度は50%/分(チャック間:50mm、チャック移動速度:5mm/分)、試験片幅は6mmで測定を行った。複屈折の絶対値(|Δn|)と伸張応力(σR)の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め光弾性係数(CR)を計算した。計算には伸張応力が2.5MPa≦σR≦10MPaの間のデータを用いた。
CR=|Δn|/σR
|Δn|=|nx−ny|
(CR:光弾性係数、σR:伸張応力、|Δn|:複屈折の絶対値、nx:伸
張方向の屈折率、ny:伸張方向の垂直な屈折率)
(5)耐湿熱時耐久性の評価
(1−b)で前述した方法で成形した100%延伸フィルムを雰囲気温度80℃、湿度90%RHの恒温恒湿槽内で1000時間放置して、試験前後での光学特性変化を面内の位相差(Re)を用いて評価した。
(1−b)で前述した方法で成形した100%延伸フィルムを雰囲気温度80℃、湿度90%RHの恒温恒湿槽内で1000時間放置して、試験前後での光学特性変化を面内の位相差(Re)を用いて評価した。
[アクリル系熱可塑性樹脂]
メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド重合体
[実施例1]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルを備えたSUS製反応器(容量0.5L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで130℃に制御した。
メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド重合体
[実施例1]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルを備えたSUS製反応器(容量0.5L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで130℃に制御した。
メタクリル酸メチル(MMA)576g、N−フェニルマレイミド(NPheMI)
61g、N−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)83g、メチルイソブチルケトン480gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキサC(日油(株)製;濃度75wt%)8.63gをメチルイソブチルケトン91.37gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
61g、N−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)83g、メチルイソブチルケトン480gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキサC(日油(株)製;濃度75wt%)8.63gをメチルイソブチルケトン91.37gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
原料溶液はポンプを用いて8.25ml/minで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて0.08ml/minで開始剤溶液導入ノズルから導入した。30分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて500ml/hrの一定流量でポリマー溶液を排出した。
ポリマー溶液は、排出から1.5時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、1.5時間後から2.5時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液と、抽出溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=81/8/11wt%
分子量:Mw=22.5×104;Mw/Mn=2.09
Tg:135℃
このものの1H−NMRスペクトルを図1に示す
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=81/8/11wt%
分子量:Mw=22.5×104;Mw/Mn=2.09
Tg:135℃
このものの1H−NMRスペクトルを図1に示す
[実施例2]
実施例1において、MMA:576g、N−PheMI:50g、N−CyMI:94gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=79/6/15wt%
分子量:Mw=15.4×104;Mw/Mn=1.75
Tg:135℃
実施例1において、MMA:576g、N−PheMI:50g、N−CyMI:94gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=79/6/15wt%
分子量:Mw=15.4×104;Mw/Mn=1.75
Tg:135℃
[実施例3]
実施例1において、MMA:576g、N−PheMI:83g、N−CyMI:61gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=77/10/12wt%
分子量:Mw=14.3×104;Mw/Mn=1.79
Tg:137℃
実施例1において、MMA:576g、N−PheMI:83g、N−CyMI:61gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=77/10/12wt%
分子量:Mw=14.3×104;Mw/Mn=1.79
Tg:137℃
[実施例4]
実施例1において、MMA:504g、N−PheMI:2.4g、N−CyMI:213.6gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=70/1/29wt%
分子量:Mw=18.7×104;Mw/Mn=1.81
Tg:146℃
実施例1において、MMA:504g、N−PheMI:2.4g、N−CyMI:213.6gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=70/1/29wt%
分子量:Mw=18.7×104;Mw/Mn=1.81
Tg:146℃
[実施例5]
実施例1において、MMA:504g、N−PheMI:108g、N−CyMI:108gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=70/13/17wt%
分子量:Mw=19.3×104;Mw/Mn=1.97
Tg:148℃
実施例1において、MMA:504g、N−PheMI:108g、N−CyMI:108gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=70/13/17wt%
分子量:Mw=19.3×104;Mw/Mn=1.97
Tg:148℃
[実施例6]
実施例1において、MMA:576g、N−PheMI:129.6g、N−CyMI:14.4gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=80/16/4wt%
分子量:Mw=21.6×104;Mw/Mn=2.03
Tg:140℃
実施例1において、MMA:576g、N−PheMI:129.6g、N−CyMI:14.4gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=80/16/4wt%
分子量:Mw=21.6×104;Mw/Mn=2.03
Tg:140℃
[実施例7]
実施例1において、MMA:648g、N−PheMI:4.8g、N−CyMI:67.2gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=90/2/8wt%分子量:Mw=23.0×104;Mw/Mn=2.07
Tg:130℃
実施例1において、MMA:648g、N−PheMI:4.8g、N−CyMI:67.2gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=90/2/8wt%分子量:Mw=23.0×104;Mw/Mn=2.07
Tg:130℃
[実施例8]
実施例1において、MMA:648g、N−PheMI:67.2g、NCyMI:4.8gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=90/8/2wt%分子量:Mw=19.7×104;Mw/Mn=1.88
Tg:130℃
実施例1において、MMA:648g、N−PheMI:67.2g、NCyMI:4.8gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=90/8/2wt%分子量:Mw=19.7×104;Mw/Mn=1.88
Tg:130℃
[実施例9]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
メタクリル酸メチル(MMA)192g、N−フェニルマレイミド(NPheMI)
34g、N−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)46g、メチルイソブチルケトン160gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキシン25B(日油(株)製;濃度98wt%)0.6gをメチルイソブチルケトン3.0gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
34g、N−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)46g、メチルイソブチルケトン160gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキシン25B(日油(株)製;濃度98wt%)0.6gをメチルイソブチルケトン3.0gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
原料溶液は圧送でガラス反応器内に原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はシリンジで開始剤溶液導入ノズルから導入し重合反応を開始した。反応開始3時間後を反応終了点とし、ポリマー溶液を回収した。
得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=50/17/33wt%
分子量:Mw=17.7×104;Mw/Mn=2.46
Tg:135℃
得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=50/17/33wt%
分子量:Mw=17.7×104;Mw/Mn=2.46
Tg:135℃
[実施例10]
実施例9において、MMA:648g、N−PheMI:67.2g、N−CyMI:2.4gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=90/9/1wt%分子量:Mw=26.0×104;Mw/Mn=2.50
Tg:130℃
実施例9において、MMA:648g、N−PheMI:67.2g、N−CyMI:2.4gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=90/9/1wt%分子量:Mw=26.0×104;Mw/Mn=2.50
Tg:130℃
[実施例11]
実施例9において、MMA:612g、N−PheMI:105.6g、N−CyMI:2.4gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=85/14/1wt%
分子量:Mw=27.2×104;Mw/Mn=2.20
Tg:135℃
実施例9において、MMA:612g、N−PheMI:105.6g、N−CyMI:2.4gを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI=85/14/1wt%
分子量:Mw=27.2×104;Mw/Mn=2.20
Tg:135℃
メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド/スチレン重合体
[実施例12]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
[実施例12]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
メタクリル酸メチル(MMA)140g、N−フェニルマレイミド(NPheMI)
14g、N−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)34g、スチレン(St)12g、メチルイソブチルケトン200gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキサC(日油(株)製;濃度75wt%)0.32gをメチルイソブチルケトン1.00gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
14g、N−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)34g、スチレン(St)12g、メチルイソブチルケトン200gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキサC(日油(株)製;濃度75wt%)0.32gをメチルイソブチルケトン1.00gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
原料溶液は圧送でガラス反応器内に原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はシリンジで開始剤溶液導入ノズルから導入し重合反応を開始した。反応開始3時間後を反応終了点とし、ポリマー溶液を回収した。
得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI/St=70/5/20/5wt%
分子量:Mw=15.6×104;Mw/Mn=2.01
Tg:141℃
得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI/N−CyMI/St=70/5/20/5wt%
分子量:Mw=15.6×104;Mw/Mn=2.01
Tg:141℃
メタクリル酸メチル/N−ベンジルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体
[実施例13]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル15.6g、N−ベンジルマレイミド(N−BzMI)1.4g、N−シクロヘキシルマレイミド3.0gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−BzMI/N−CyMI=78/7/15wt%分子量:Mw=23.6×104;Mw/Mn=3.12
Tg:126℃
[実施例13]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル15.6g、N−ベンジルマレイミド(N−BzMI)1.4g、N−シクロヘキシルマレイミド3.0gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−BzMI/N−CyMI=78/7/15wt%分子量:Mw=23.6×104;Mw/Mn=3.12
Tg:126℃
メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド/N−エチルマレイミド共重合体
[実施例14]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル16.0g、N−フェニルマレイミド1.8g、N−エチルマレイミド(N−EtMI)2.2gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−PheMI/N−EtMI=80/9/11wt%
分子量:Mw=24.3×104;Mw/Mn=2.98
Tg:128℃
[実施例14]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル16.0g、N−フェニルマレイミド1.8g、N−エチルマレイミド(N−EtMI)2.2gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−PheMI/N−EtMI=80/9/11wt%
分子量:Mw=24.3×104;Mw/Mn=2.98
Tg:128℃
メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド/N−イソプロピルマレイミド共重合体
[実施例15]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル15.8g、N−フェニルマレイミド1.8g、N−イソプロピルマレイミド(N−iPrMI)2.4gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−PheMI/N−iPrMI=79/9/12wt%
分子量:Mw=25.6×104;Mw/Mn=3.02
Tg:131℃
[実施例15]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル15.8g、N−フェニルマレイミド1.8g、N−イソプロピルマレイミド(N−iPrMI)2.4gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−PheMI/N−iPrMI=79/9/12wt%
分子量:Mw=25.6×104;Mw/Mn=3.02
Tg:131℃
メタクリル酸メチル/メタクリル酸シクロヘキシル/N−フェニルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体
[実施例16]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル14.0g、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)2.0g、N−フェニルマレイミド1.8g、N−シクロヘキシルマレイミド2.2gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/CHMA/N−PheMI/N−CyMI=70/10/9/11wt%
分子量:Mw=25.6×104;Mw/Mn=3.03
Tg:129℃
[実施例16]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル14.0g、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)2.0g、N−フェニルマレイミド1.8g、N−シクロヘキシルマレイミド2.2gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/CHMA/N−PheMI/N−CyMI=70/10/9/11wt%
分子量:Mw=25.6×104;Mw/Mn=3.03
Tg:129℃
メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド重合体
[比較例1]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
[比較例1]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
メタクリル酸メチル(MMA)100g、N−フェニルマレイミド(NPheMI)
100g、メチルイソブチルケトン200gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキサC(日油(株)製;濃度75wt%)0.32gをメチルイソブチルケトン1.00gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
100g、メチルイソブチルケトン200gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。パーヘキサC(日油(株)製;濃度75wt%)0.32gをメチルイソブチルケトン1.00gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
原料溶液は圧送でガラス反応器内に原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はシリンジで開始剤溶液導入ノズルから導入し重合反応を開始した。反応開始3時間後を反応終了点とし、ポリマー溶液を回収した。
得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI=50/50wt%分子量:Mw=15.4×104;Mw/Mn=2.19
Tg:176℃
得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI=50/50wt%分子量:Mw=15.4×104;Mw/Mn=2.19
Tg:176℃
[比較例2]
比較例1において、MMA:180g、N−PheMI:20gを用いた以外は、比較例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI=91/9wt%
分子量:Mw=21.3×104;Mw/Mn=1.71
Tg:132℃
比較例1において、MMA:180g、N−PheMI:20gを用いた以外は、比較例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI=91/9wt%
分子量:Mw=21.3×104;Mw/Mn=1.71
Tg:132℃
[比較例3]
比較例1において、MMA:160g、N−PheMI:40gを用いた以外は、比較例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI=81/19wt%
分子量:Mw=19.4×104;Mw/Mn=1.81
Tg:141℃
比較例1において、MMA:160g、N−PheMI:40gを用いた以外は、比較例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−PheMI=81/19wt%
分子量:Mw=19.4×104;Mw/Mn=1.81
Tg:141℃
メタクリル酸メチル/N−シクロヘキシルマレイミド重合体
[比較例4]
比較例1において、メタクリル酸メチル(MMA)100g、N−フェニルマレイミド(N−PheMI)の代わりにN−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)100gを用いた以外は、比較例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−CyMI=52/48wt%
分子量:Mw=19.1×104;Mw/Mn=2.06
Tg:163℃
[比較例4]
比較例1において、メタクリル酸メチル(MMA)100g、N−フェニルマレイミド(N−PheMI)の代わりにN−シクロヘキシルマレイミド(N−CyMI)100gを用いた以外は、比較例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−CyMI=52/48wt%
分子量:Mw=19.1×104;Mw/Mn=2.06
Tg:163℃
[比較例5]
比較例4において、MMA:180g、N−CyMI:20gを用いた以外は、比較例4と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−CyMI=91/9wt%
分子量:Mw=21.0×104;Mw/Mn=1.75
Tg:129℃
比較例4において、MMA:180g、N−CyMI:20gを用いた以外は、比較例4と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−CyMI=91/9wt%
分子量:Mw=21.0×104;Mw/Mn=1.75
Tg:129℃
[比較例6]
比較例4において、MMA:160g、N−CyMI:40gを用いた以外は、比較例4と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−CyMI=78/22wt%
分子量:Mw=21.1×104;Mw/Mn=1.73
Tg:135℃
比較例4において、MMA:160g、N−CyMI:40gを用いた以外は、比較例4と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/N−CyMI=78/22wt%
分子量:Mw=21.1×104;Mw/Mn=1.73
Tg:135℃
メタクリル酸メチル重合体
[比較例7]
実施例1において、メタクリル酸メチル960g、メチルイソブチルケトン240gのみを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA=100wt%
分子量:Mw=10×104;Mw/Mn=1.89
Tg:121℃
[比較例7]
実施例1において、メタクリル酸メチル960g、メチルイソブチルケトン240gのみを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA=100wt%
分子量:Mw=10×104;Mw/Mn=1.89
Tg:121℃
メタクリル酸メチル/スチレン/無水マレイン酸/メタクリル酸ベンジル重合体
[参考例1]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルを備えたジャケット付ガラス反応器(容量1L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度は100℃に制御した。
[参考例1]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルを備えたジャケット付ガラス反応器(容量1L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度は100℃に制御した。
メタクリル酸メチル(MMA)518g、スチレン(St)48g、メタクリル酸ベンジル(BzMA)9.6g、無水マレイン酸(MAH)384g、メチルイソブチルケトン240g、n−オクチルメルカプタン1.2gを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)を0.364gをメチルイソブチルケトン12.96gに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
原料溶液はポンプを用いて6.98ml/minで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて0.08ml/minで開始剤溶液導入ノズルから導入した。30分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて425ml/hrの一定流量でポリマー溶液を排出した。
ポリマー溶液は、排出から1.5時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、1.5時間後から2.5時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、130℃で2時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
組成:MMA/St/BzMA/MAH=60/12/1/27wt%
分子量:Mw=18.8×104;Mw/Mn=2.08
Tg:142℃
組成:MMA/St/BzMA/MAH=60/12/1/27wt%
分子量:Mw=18.8×104;Mw/Mn=2.08
Tg:142℃
メタクリル酸メチル/N−o−クロロフェニルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体
[参考例2]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル15.4g、N−o−クロロフェニルマレイミド(N−ClPheMI)0.6g、N−シクロヘキシルマレイミド4.0gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−ClPheMI/N−CyMI=77/3/20wt%分子量:Mw=25.6×104;Mw/Mn=3.02
Tg:126℃
ハロゲン原子の含有率:0.48wt%
[参考例2]
100mlのガラス容器に、メタクリル酸メチル15.4g、N−o−クロロフェニルマレイミド(N−ClPheMI)0.6g、N−シクロヘキシルマレイミド4.0gを精秤した後、攪拌溶解した。次いで、窒素ガスで5分間置換した後、開始剤としてラウロイルパーオキサイド0.012g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン0.02gを添加して、オイルバス中68℃で20時間反応した。さらに、そのままオイルバス温度を120℃に昇温して、7時間反応させた。冷却してガラス容器からアクリル系熱可塑性樹脂の重合塊を回収した。
組成:MMA/N−ClPheMI/N−CyMI=77/3/20wt%分子量:Mw=25.6×104;Mw/Mn=3.02
Tg:126℃
ハロゲン原子の含有率:0.48wt%
以上のように得られたアクリル系熱可塑性樹脂の組成及び評価結果を表1に示す。
実施例1〜16で得られたアクリル系熱可塑性樹脂は、いずれも本発明の範囲内に相当するものであり、耐熱性が高く、良好な耐候性、低吸水性を有していた。一方、比較例1〜6で得られたアクリル系熱可塑性樹脂は、耐熱性は有するものの耐候性と低吸水性が不十分であった。
さらに、実施例1〜16で得られたアクリル系熱可塑性樹脂の樹脂組成比が、反応液の仕込み原料組成比によって制御されていることが確認できた。
[実施例17、18]
実施例1を参考に、残存揮発分量が異なるアクリル系熱可塑性樹脂を準備し、250℃で2分間、圧縮プレス処理し、その際の色調変化を観察した。測定結果を表2に示す。
実施例1を参考に、残存揮発分量が異なるアクリル系熱可塑性樹脂を準備し、250℃で2分間、圧縮プレス処理し、その際の色調変化を観察した。測定結果を表2に示す。
残存揮発分量が、アクリル系熱可塑性樹脂に対して0.5質量%以下のとき熱時着色が観察されないことが確認された。
[実施例19〜26、比較例8〜14、参考例3]
実施例1〜16、比較例1〜7及び参考例1で得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、前述(1−a)の方法に従いプレスフィルムを成型した。該プレスフィルムから前述(1−b)の方法に従い100%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。測定結果を表3に示す。
実施例1〜16、比較例1〜7及び参考例1で得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、前述(1−a)の方法に従いプレスフィルムを成型した。該プレスフィルムから前述(1−b)の方法に従い100%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。測定結果を表3に示す。
表3において、以下の基準で評価した結果を光学的特性の欄に表記した。
AA:光弾性係数の絶対値が3.0×10−12Pa−1以下、且つ、面内位相差(Re)の絶対値が11nm以下、A:光弾性係数の絶対値が3.0×10−12Pa−1以下、且つ、面内位相差(Re)の絶対値が30nm以下、B:光弾性係数の絶対値が3.0×10−12Pa−1を超える、又は、面内位相差(Re)の絶対値が30nmを超える。
AA:光弾性係数の絶対値が3.0×10−12Pa−1以下、且つ、面内位相差(Re)の絶対値が11nm以下、A:光弾性係数の絶対値が3.0×10−12Pa−1以下、且つ、面内位相差(Re)の絶対値が30nm以下、B:光弾性係数の絶対値が3.0×10−12Pa−1を超える、又は、面内位相差(Re)の絶対値が30nmを超える。
各実施例のアクリル系熱可塑性樹脂から得た光学フィルムは、光学的特性である位相差及び光弾性係数の絶対値が極めて小さいことが確認された。特に、実施例19〜21、24、27、29、及び32〜34の光学フィルムは、その光学特性が、位相差が「ゼロ」、光弾性係数も「ゼロ」である、いわゆるゼロ−ゼロ複屈折であることが判る。一方、比較例のアクリル系熱可塑性樹脂からなる光学フィルムは、例えば、位相差の絶対値が大きい点、又は光弾性係数の絶対値が大きい点で光学的特性が劣っていた。
表3から抜粋した測定結果を表4に示す。
各実施例のアクリル系熱可塑性樹脂が、(i)メタクリル酸メチルと、N−フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミド単量体(a)と、N−シクロヘキシルマレイミドなどのN−置換マレイミド単量体(b)とを必須の単量体単位として含有することによって光学特性に優れること、また、(ii)N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位とN−置換マレイミド単量体(b)の繰り返し単位のモル比に依存して、光弾性係数、及び位相差が調節されていること、が確認できる。
特許第4424636号公報に、メタクリル酸エステル単位、アリールマレイミド単位、アルキルマレイミド単位、及びその他の単量体単位0〜20重量%からなる共重合体とゴム変性熱可塑性樹脂の組成物が、透明耐熱性熱可塑性樹脂組成物であることが開示されている。この明細書には、a)ゴム変性熱可塑性樹脂と共重合体の相溶性を良好にするためにN−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドを併用することが好ましいこと、さらに、b)樹脂組成物が優れた透明性を得るには共重合体を主成分とするマトリックス部分とゴム部分(屈折率1.517)との屈折率差を0.01以下とすること、その方法として共重合体の屈折率を樹脂組成で調整することが記載されている。
一方、本発明の作用効果は、前述した特許第4424636号公報では開示がない光学特性(位相差、及び光弾性係数)の精密制御に関連する。事実、表4に示すように実施例のアクリル系熱可塑性樹脂は、その平均屈折率が約1.500で一定(屈折率の誤差±0.01)であるにも関わらず、光学特性(位相差、及び光弾性係数)のみが適宜選択した樹脂組成によって精密制御されていることが確認できる。特許第4424636号公報の実施例には、ゴム部分(屈折率1.517)の屈折率を満足する樹脂として、メタクリル酸メチル/N−フェニルマレイミド/N−シクロヘキシルマレイミド/スチレン4元共重合体のみが開示され、必須構成要素である3成分に加えてスチレンを共重合体が含有する必要があることが示唆されている。
[実施例35、36、参考例4、比較例15]
実施例1、9、参考例1及び比較例7で得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、前述(1−a)の方法に従いプレスフィルムを成型した。該プレスフィルムから前述(1−b)の方法に従い100%、200%及び300%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。求めた光学特性値から、最小二乗近似により複屈折の変化率|K|を導出した。それらの結果を表5に示す。
[実施例35、36、参考例4、比較例15]
実施例1、9、参考例1及び比較例7で得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、前述(1−a)の方法に従いプレスフィルムを成型した。該プレスフィルムから前述(1−b)の方法に従い100%、200%及び300%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。求めた光学特性値から、最小二乗近似により複屈折の変化率|K|を導出した。それらの結果を表5に示す。
表5において、低複屈折性、低光弾性特性に関して、以下の基準で評価した。A:光弾性係数が3.0×10−12Pa−1以下、複屈折の変化率|K|が0.30×10−6以下、面内の位相差(Re)の絶対値が11nm以下、B:光弾性係数が3.0×10−12Pa−1を超える、複屈折の変化率|K|が0.30×10−6超える、面内の位相差(Re)の絶対値が30nmを超える。
表に示す結果から、本発明のアクリル系熱可塑性樹脂からなる光学フィルムの光学的特性は、延伸による配向の影響を受けにくいことが確認された。この事実は、光学フィルム強度を上げるために延伸加工を行っても複屈折変化がないことを意味している。
[実施例37]
実施例1と同様の操作を行って得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用い、テクノベル製Tダイ装着押出機(KZW15TW−25MG−NH型/幅150mmTダイ装着/リップ厚0.5mm)のシリンダー内樹脂温度とTダイの温度を調整しながら、押出成形を実施した。得られた押出フィルムを前述(1−b)の方法に従い100%、200%、300%延伸フィルムを成形し、それらの光学特性を評価した。求めた光学特性値から、最小二乗近似により複屈折の変化率|K|を導出した。それらの結果を表6に示す。
実施例1と同様の操作を行って得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用い、テクノベル製Tダイ装着押出機(KZW15TW−25MG−NH型/幅150mmTダイ装着/リップ厚0.5mm)のシリンダー内樹脂温度とTダイの温度を調整しながら、押出成形を実施した。得られた押出フィルムを前述(1−b)の方法に従い100%、200%、300%延伸フィルムを成形し、それらの光学特性を評価した。求めた光学特性値から、最小二乗近似により複屈折の変化率|K|を導出した。それらの結果を表6に示す。
表6において、耐熱性、低複屈折性、低光弾性特性に関しては表5と同様の基準で判定した。これら実験結果から、本発明のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムは、溶融フィルム成形を行っても、その光学的特性を維持していることが判る。
[実施例38、参考例5]
実施例13、参考例3の100%延伸フィルムを用いて前述の方法に従って、光学特性の耐湿熱時耐久性を評価した。
測定結果を表7に示す。
実施例13、参考例3の100%延伸フィルムを用いて前述の方法に従って、光学特性の耐湿熱時耐久性を評価した。
測定結果を表7に示す。
表7において、以下の基準で耐久性を評価した。
A:位相差(Re)の絶対値の変化量が10nm以下、B:位相差(Re)の絶対値の変化量が10nmを超える。
A:位相差(Re)の絶対値の変化量が10nm以下、B:位相差(Re)の絶対値の変化量が10nmを超える。
本発明のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムは、その光学特性(ゼロ−ゼロ複屈折)が1000時間湿熱条件暴露後でも保持されていることから、耐久性に優れていることが判る。
[実施例39、比較例16]
実施例1と同様の操作を行って得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、射出成形機(FUNAC社製;AUTO SHOT 15A)を使って、1mm、2mm、3mm厚の3段厚みを有する図2に示す3段プレート10を次の条件で成形した。シリンダー温度は、ホッパー側から230℃、240℃、240℃、240℃に設定した。金型温度は、80℃、射出時間を10秒、冷却時間を30秒に設定した。溶融樹脂は、樹脂が金型に丁度充填する射出圧力に更に5MPa高い圧力を加えて充填した。得られた3段プレートに関して光学特性評価を実施し、プレート内の位相差(Re)が全領域で15nm未満であることを確認した。
実施例1と同様の操作を行って得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、射出成形機(FUNAC社製;AUTO SHOT 15A)を使って、1mm、2mm、3mm厚の3段厚みを有する図2に示す3段プレート10を次の条件で成形した。シリンダー温度は、ホッパー側から230℃、240℃、240℃、240℃に設定した。金型温度は、80℃、射出時間を10秒、冷却時間を30秒に設定した。溶融樹脂は、樹脂が金型に丁度充填する射出圧力に更に5MPa高い圧力を加えて充填した。得られた3段プレートに関して光学特性評価を実施し、プレート内の位相差(Re)が全領域で15nm未満であることを確認した。
上記3段プレートを、2枚の直交する偏光板の間に試験片を置き、透過光(光漏れの有無)が観測されるかを確認するクロスニコル試験により評価した。更に、比較例16として、比較例7で得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて上記実施例と同様の方法で射出成形して得た3段プレートを評価した。
図2の(a)及び(b)は、それぞれ、実施例39及び比較例16のクロスニコル試験の結果を示す写真である。一般に射出成形の場合、ゲート近傍部分の成形時の高分子鎖の流れで生じる応力歪みを避けがたく、その結果、(光弾性)複屈折に起因した光漏れが生じ易い。しかし、図2に示されるように、本発明に係るアクリル系熱可塑性樹脂からなる3段プレートにおいては、そのような光漏れが観測されないことが確認された。すなわち、本発明に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、低複屈折性、及び光学的均一性が要求されるレンズ、ピックアップレンズ、レンズアレイなどの射出成形体に好適な材料である。
以上、本発明のアクリル系熱可塑性樹脂、又はアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムは、優れた耐熱性と既存樹脂では達成しえない高い光学的等方性(極めて小さい複屈折値、極めて小さい光弾性係数)を有していることが確認される。また、フィルム成形時やフィルム強度を高めるために任意の延伸加工を施した際の複屈折の変化量が極めて小さいことが確認できる。
この特徴は、成形時や延伸加工時に、溶融成形時の流れによる高分子鎖の配向に起因した(配向)複屈折が生じない、及び、成形時の残留応力や外力による(光弾性)複屈折を生じないという点で産業応用上極めて有利である。これらの特性は、偏光板保護フィルム用途などに好適である。
本発明のアクリル系熱可塑性樹脂、及びアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低吸水性が良好であり、さらにその複屈折性が高度に制御されていることから、光学材料として、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等のディスプレイに用いられる偏光板保護フィルム、1/4波長板、1/2波長板等の位相差板、視野角制御フィルム等の液晶光学補償フィルム、ディスプレイ前面板、ディスプレイ基板、レンズ等、また、タッチパネル、太陽電池に用いられる透明基板、透明導電性基板等に好適に用いることができる。
その他にも、光通信システム、光交換システム、光計測システムの分野において、導波路、レンズ、レンズアレイ、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、LEDのレンズ、レンズカバーなどにも用いることができる。
10…3段プレート。
Claims (18)
- 下記式(1)で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)50〜95質量%と、下記式(2)で表されるN−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)0.1〜20質量%と、下記式(3)で表されるN−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)0.1〜49.9質量%とを含有し、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y1)及び繰り返し単位(Y2)の合計量が100質量%である、アクリル系熱可塑性樹脂であって、
(式中:R1は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数1〜12のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数6〜14のアリール基、及び置換基を有する炭素数6〜14のアリール基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR1は同一でも異なっていてもよく、アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。)
(式中:R2は、炭素数6〜14のアリール基、又は置換基を有する炭素数6〜14のアリール基を表し、同一分子中のR2は同一でも異なっていてもよく、アリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルキル基からなる群から選ばれるいずれかである。)
(式中:R3は、水素原子、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基、及び炭素数3〜12のシクロアルキル基からなる群から選ばれるいずれかの化学基であり、同一分子中のR3は同一でも異なっていてもよく、アルキル基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、及び直鎖状又は分岐状の炭素数1〜12のアルコキシ基からなる群から選ばれるいずれかである。)光弾性係数(C)の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下であり、
ハロゲン原子の含有率が、当該アクリル系熱可塑性樹脂の質量を基準として0.47質量%未満である、
アクリル系熱可塑性樹脂。 - N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)の含有量に対する、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)の含有量のモル比が、0より大きく15以下である、請求項1に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
- メタクリレート単量体由来の繰り返し単位(X)がメタクリル酸メチル又はメタクリル酸ベンジル由来の繰り返し単位であり、N−置換マレイミド単量体(a)由来の繰り返し単位(Y1)がN−フェニルマレイミド由来の繰り返し単位であり、N−置換マレイミド単量体(b)由来の繰り返し単位(Y2)がN−シクロヘキシルマレイミド由来の繰り返し単位である、請求項1又は2に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
- GPC測定法による重量平均分子量で3000〜1000000の範囲にある請求項1〜3のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
- 下記の光学的性質を満足する、請求項1〜4のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
当該アクリル系熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムの複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)との最小二乗法近似直線関係式(A)において、傾きKの値が下記式(B)を満たす。
Δn(S)=K×S+C (Cは定数:無延伸時の複屈折値)・・・(A)
|K|≦0.30×10−6・・・(B)
(但し、ここで複屈折とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。) - 下記(i)の光学的性質を満足する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(i)面内方向の位相差(Re)の絶対値が30nm以下である。
(但し、ここで位相差とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。) - 下記(ii)の光学的性質を満足する、請求項1〜6のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(ii)厚み方向の位相差(Rth)の絶対値が30nm以下である。
(但し、ここで位相差とは、当該アクリル系熱可塑性樹脂のフィルムについて測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。) - 下記の条件(iii)を満足する、請求項1〜7のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(iii)ガラス転移温度(Tg)が120℃以上である。 - 下記の条件(iv)を満足する、請求項1〜8のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂。
(iv)全光線透過率が85%以上である。 - 請求項1〜9のいずれか1項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる成形体。
- 請求項10記載の成形体からなるシート又はフィルム。
- 押し出し成形で成形されたシート又はフィルムであって、少なくとも1軸方向に延伸したものであり、かつ、その延伸倍率が0.1〜300%である、請求項11に記載のシート又はフィルム。
- 溶液キャスト成形で成形されたシート又はフィルムであって、少なくとも1軸方向に延伸したものであり、かつ、その延伸倍率が0.1〜300%である、請求項11に記載のシート又はフィルム。
- 請求項11〜13のいずれか1項に記載のシート又はフィルムからなる偏光板保護フィルム。
- 請求項11〜13のいずれか1項に記載のシート又はフィルムからなる位相差フィルム。
- 請求項11〜13のいずれか1項に記載のシート又はフィルムからなる位相差板。
- 請求項11〜13のいずれか1項に記載のシート又はフィルムからなる透明プラスチック基板。
- 請求項10に記載の成形体からなるレンズ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013178297A JP2014028956A (ja) | 2010-05-28 | 2013-08-29 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010123065 | 2010-05-28 | ||
JP2010123065 | 2010-05-28 | ||
JP2013178297A JP2014028956A (ja) | 2010-05-28 | 2013-08-29 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012517345A Division JP5362110B2 (ja) | 2010-05-28 | 2011-05-27 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014028956A true JP2014028956A (ja) | 2014-02-13 |
Family
ID=45004070
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012517345A Active JP5362110B2 (ja) | 2010-05-28 | 2011-05-27 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
JP2013178297A Pending JP2014028956A (ja) | 2010-05-28 | 2013-08-29 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012517345A Active JP5362110B2 (ja) | 2010-05-28 | 2011-05-27 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8822614B2 (ja) |
EP (1) | EP2578609B1 (ja) |
JP (2) | JP5362110B2 (ja) |
KR (1) | KR101449225B1 (ja) |
CN (1) | CN102906130B (ja) |
TW (1) | TWI440646B (ja) |
WO (1) | WO2011149088A1 (ja) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015197483A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 位相差フィルム |
JP5860985B1 (ja) * | 2014-04-03 | 2016-02-16 | 住友化学株式会社 | 偏光板及び液晶パネル |
JP2016169282A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物 |
JP2017101230A (ja) * | 2015-11-20 | 2017-06-08 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム |
JP2017101225A (ja) * | 2015-11-20 | 2017-06-08 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム、製造方法 |
JP2017179355A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物、及び成形体 |
US10017627B1 (en) | 2018-03-06 | 2018-07-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin composition |
JP2018178095A (ja) * | 2017-04-07 | 2018-11-15 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂成形体、光学部品又は自動車部品 |
US10174145B1 (en) | 2018-01-25 | 2019-01-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin |
JP2019099593A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、成形体、光学部材及び自動車部品 |
US11286237B2 (en) | 2016-08-30 | 2022-03-29 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing methacrylic resin composition |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102089115B1 (ko) | 2012-06-26 | 2020-03-13 | 가부시키가이샤 가네카 | 비복굴절성 수지 재료 및 필름 |
JP6006026B2 (ja) * | 2012-07-05 | 2016-10-12 | 旭化成株式会社 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
JP6077242B2 (ja) * | 2012-09-03 | 2017-02-08 | 旭化成株式会社 | 偏光板及びその製造方法 |
JP6204649B2 (ja) * | 2012-10-19 | 2017-09-27 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂を含む車両部材用カバー |
JP6049059B2 (ja) * | 2012-10-22 | 2016-12-21 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂を含むバイザー |
KR20150115724A (ko) * | 2012-11-22 | 2015-10-14 | 각고호우징 게이오기주크 | 아크릴계 공중합체, 광학 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
JP2014181256A (ja) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物 |
TWI515252B (zh) | 2013-04-05 | 2016-01-01 | Kaneka Corp | Resin composition, and film thereof |
PL404515A1 (pl) * | 2013-07-01 | 2015-01-05 | Wrocławskie Centrum Badań Eit + Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Kompozycja polimerowa oraz sposób i jej zastosowanie do wytwarzania mikrostrukturalnych włókien światłowodowych |
JP6313674B2 (ja) * | 2013-07-05 | 2018-04-18 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板および液晶表示装置 |
JP6407660B2 (ja) * | 2013-10-31 | 2018-10-17 | 住友化学株式会社 | (メタ)アクリル系樹脂組成物及びそれを用いた(メタ)アクリル系樹脂フィルム |
JP6630569B2 (ja) * | 2013-12-25 | 2020-01-15 | 株式会社カネカ | フィルムの製造方法、熱可塑性樹脂組成物、成形体およびフィルム |
KR102289175B1 (ko) * | 2014-03-06 | 2021-08-17 | 스미또모 베이크라이트 가부시키가이샤 | 폴리머, 감광성 수지 조성물 및 전자 장치 |
JP6594692B2 (ja) * | 2014-09-02 | 2019-10-23 | 康博 小池 | 光学樹脂材料の製造方法 |
BR112017012879A2 (pt) * | 2014-12-18 | 2018-01-30 | Basf Se | cascata magnetocalórica, regenerador magnetocalórico, bomba de calor, método para a fabricação de uma cascata magnetocalórica, método de bombeamento por calor |
CN104880857B (zh) * | 2015-06-30 | 2018-01-09 | 京东方科技集团股份有限公司 | 阵列基板、显示面板和显示装置 |
KR102417139B1 (ko) | 2016-01-07 | 2022-07-04 | 삼성전자주식회사 | 보상 필름, 광학 필름 및 표시 장치 |
JP6148781B1 (ja) * | 2016-02-12 | 2017-06-14 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物 |
JP6114459B1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-04-12 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂 |
JP6895285B2 (ja) * | 2016-06-30 | 2021-06-30 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂及びその製造方法、成形体、光学部品又は自動車部品 |
JP7176832B2 (ja) * | 2016-08-30 | 2022-11-22 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂 |
JP7197968B2 (ja) | 2016-09-30 | 2022-12-28 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂 |
JP6231646B2 (ja) * | 2016-11-16 | 2017-11-15 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂を含むバイザー |
KR102510654B1 (ko) * | 2016-11-30 | 2023-03-15 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 편광판, 및 편광판의 제조 방법 |
JP7129181B2 (ja) | 2017-03-17 | 2022-09-01 | 旭化成株式会社 | ヘッドマウントディスプレイ用部材 |
JP2019119853A (ja) * | 2018-01-09 | 2019-07-22 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物 |
US10800875B2 (en) | 2018-03-27 | 2020-10-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin and production method, molded article, and optical or automotive component of same |
CN112154185B (zh) | 2018-05-18 | 2022-09-27 | 旭化成株式会社 | 甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体 |
WO2020013203A1 (ja) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、成形体、光学部品又は自動車部品 |
JP7294922B2 (ja) * | 2018-07-13 | 2023-06-20 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、成形体、光学部品又は自動車部品 |
JP7294921B2 (ja) * | 2018-07-13 | 2023-06-20 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、成形体、光学部品又は自動車部品 |
EP3868800A4 (en) * | 2018-10-16 | 2021-12-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | METHACRYLIC RESIN, METHOD FOR THE PRODUCTION OF METHACRYLIC RESIN, COMPOSITION OF METHACRYLIC RESIN, MOLDED BODY, OPTICAL COMPONENT AND AUTOMOTIVE COMPONENT |
JP6873208B2 (ja) * | 2019-10-21 | 2021-05-19 | 日東電工株式会社 | 位相差フィルムおよびその製造方法、ならびに、該位相差フィルムを用いた円偏光板および画像表示装置 |
CN112812219B (zh) * | 2019-11-15 | 2023-02-17 | 旭化成株式会社 | 甲基丙烯酸系树脂及其制造方法、甲基丙烯酸系树脂组合物、成型体、及汽车部件 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0476013A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学用素子 |
JPH05117334A (ja) * | 1991-10-24 | 1993-05-14 | Tosoh Corp | マレイミド系共重合体及びそれからなる光学材料 |
JPH05301930A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Toray Ind Inc | 透明耐熱樹脂 |
JPH06242301A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-09-02 | Kuraray Co Ltd | 光学素子 |
JPH0991753A (ja) * | 1995-07-14 | 1997-04-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学式情報記録媒体 |
JP2006308682A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Yasuhiro Koike | 非複屈折性光学樹脂材料及び光学部材 |
WO2009084541A1 (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | アクリル系熱可塑性樹脂、及び光学材料用成形体 |
JP2009293021A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-12-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学材料用透明樹脂組成物 |
JP4424636B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2010-03-03 | 株式会社日本触媒 | 透明耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2543957B2 (ja) | 1988-07-06 | 1996-10-16 | 株式会社東芝 | プラント監視装置 |
JP2569773B2 (ja) | 1988-11-16 | 1997-01-08 | 日本電信電話株式会社 | 記憶サブシステム |
JP2659773B2 (ja) | 1988-11-22 | 1997-09-30 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体 |
JP2886893B2 (ja) | 1989-06-20 | 1999-04-26 | 株式会社クラレ | 位相差板 |
JPH0625359A (ja) | 1992-07-07 | 1994-02-01 | Kuraray Co Ltd | 低複屈折性成形材料 |
JPH07196745A (ja) | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Menicon Co Ltd | 眼用レンズ材料 |
JP2004269842A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-09-30 | Tosoh Corp | 透明耐熱樹脂光学材料及びフィルム |
JP5368845B2 (ja) | 2008-06-17 | 2013-12-18 | 東京応化工業株式会社 | 接着剤組成物、接着フィルムおよび熱処理方法 |
JP5140536B2 (ja) | 2008-09-29 | 2013-02-06 | ヤンマー株式会社 | コンバイン |
JP5412211B2 (ja) | 2009-08-18 | 2014-02-12 | 株式会社日本触媒 | 光学用延伸フィルムを備える偏光板および画像表示装置 |
JP2012233180A (ja) | 2011-04-21 | 2012-11-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | メタクリル系樹脂を含む計器カバー |
-
2011
- 2011-05-27 US US13/697,237 patent/US8822614B2/en active Active
- 2011-05-27 EP EP11786785.3A patent/EP2578609B1/en active Active
- 2011-05-27 CN CN201180025352.7A patent/CN102906130B/zh active Active
- 2011-05-27 JP JP2012517345A patent/JP5362110B2/ja active Active
- 2011-05-27 TW TW100118589A patent/TWI440646B/zh active
- 2011-05-27 WO PCT/JP2011/062283 patent/WO2011149088A1/ja active Application Filing
- 2011-05-27 KR KR1020127028490A patent/KR101449225B1/ko active IP Right Grant
-
2013
- 2013-08-29 JP JP2013178297A patent/JP2014028956A/ja active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0476013A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学用素子 |
JPH05117334A (ja) * | 1991-10-24 | 1993-05-14 | Tosoh Corp | マレイミド系共重合体及びそれからなる光学材料 |
JPH05301930A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Toray Ind Inc | 透明耐熱樹脂 |
JPH06242301A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-09-02 | Kuraray Co Ltd | 光学素子 |
JPH0991753A (ja) * | 1995-07-14 | 1997-04-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学式情報記録媒体 |
JP4424636B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2010-03-03 | 株式会社日本触媒 | 透明耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
JP2006308682A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Yasuhiro Koike | 非複屈折性光学樹脂材料及び光学部材 |
WO2009084541A1 (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | アクリル系熱可塑性樹脂、及び光学材料用成形体 |
JP2009293021A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-12-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学材料用透明樹脂組成物 |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015197483A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 位相差フィルム |
JP5860985B1 (ja) * | 2014-04-03 | 2016-02-16 | 住友化学株式会社 | 偏光板及び液晶パネル |
JP2016048361A (ja) * | 2014-04-03 | 2016-04-07 | 住友化学株式会社 | 偏光板及び液晶パネル |
JP2016169282A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物 |
US10597524B2 (en) | 2015-11-20 | 2020-03-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin, methacrylic resin composition, film, and production method |
JP2017101225A (ja) * | 2015-11-20 | 2017-06-08 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム、製造方法 |
JP2020012120A (ja) * | 2015-11-20 | 2020-01-23 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム |
JP2017101230A (ja) * | 2015-11-20 | 2017-06-08 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム |
JP2017179355A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物、及び成形体 |
US11236209B2 (en) | 2016-03-29 | 2022-02-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin composition and shaped product |
US11286237B2 (en) | 2016-08-30 | 2022-03-29 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing methacrylic resin composition |
JP2018178095A (ja) * | 2017-04-07 | 2018-11-15 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂成形体、光学部品又は自動車部品 |
JP2019099593A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、成形体、光学部材及び自動車部品 |
JP6994367B2 (ja) | 2017-11-28 | 2022-02-04 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物、成形体、光学部材及び自動車部品 |
US10174145B1 (en) | 2018-01-25 | 2019-01-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin |
US10017627B1 (en) | 2018-03-06 | 2018-07-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2578609A1 (en) | 2013-04-10 |
WO2011149088A1 (ja) | 2011-12-01 |
CN102906130A (zh) | 2013-01-30 |
CN102906130B (zh) | 2014-09-17 |
TWI440646B (zh) | 2014-06-11 |
TW201202277A (en) | 2012-01-16 |
JP5362110B2 (ja) | 2013-12-11 |
KR101449225B1 (ko) | 2014-10-08 |
KR20130025896A (ko) | 2013-03-12 |
EP2578609B1 (en) | 2016-03-16 |
US8822614B2 (en) | 2014-09-02 |
US20130072651A1 (en) | 2013-03-21 |
EP2578609A4 (en) | 2014-06-11 |
JPWO2011149088A1 (ja) | 2013-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5362110B2 (ja) | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 | |
JP5190564B2 (ja) | アクリル系熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
JP6006026B2 (ja) | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 | |
JP5283701B2 (ja) | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 | |
JP2020070424A (ja) | メタクリル系樹脂、成形体、光学部品又は自動車部品 | |
JP2020015905A (ja) | メタクリル系樹脂、成形体、光学部品又は自動車部品 | |
JP2018035331A (ja) | メタクリル系樹脂組成物、光学フィルム、及び光学部品 | |
JP2014181256A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP5901158B2 (ja) | 導電性基板 | |
JP5919611B2 (ja) | 低い光弾性係数を有する位相差板 | |
JP2008268929A (ja) | 光学素子用樹脂組成物 | |
JP2018035225A (ja) | メタクリル系樹脂 | |
KR102647007B1 (ko) | 메타크릴계 수지, 성형체, 광학 부품 또는 자동차 부품 | |
JP7025906B2 (ja) | メタクリル系樹脂の製造方法 | |
JP2016169283A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140526 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150414 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150811 |