JP2013522389A5

JP2013522389A5 -

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Publication number: JP2013522389A5
Application number: JP2012557014A
Authority: JP
Filing date: 2010-11-01
Publication date: 2014-06-19
Anticipated expiration: 2030-11-01

Description

硫黄酸官能性ポリマーは典型的にはエチレン性不飽和モノマーの付加重合によって製造される。適するモノマーにはスチレン、ブタジエン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ビニルバーサタート（ｖｉｎｙｌｖｅｒｓａｔａｔｅ）、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の様々なＣ１−Ｃ４０アルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、および（メタ）アクリル酸ステアリル；他の（メタ）アクリラート、例えば、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ブロモエチル、（メタ）アクリル酸２−フェニルエチル、および（メタ）アクリル酸１−ナフチル；（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、例えば、（メタ）アクリル酸エトキシエチル；エチレン性不飽和ジ−およびトリ−カルボン酸のモノ−、ジ−、トリ−アルキルエステルおよび無水物、例えば、マレイン酸エチル、フマル酸ジメチル、アコニチン酸トリメチルおよびイタコン酸エチルメチル；アルコール含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル；カルボン酸含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸およびマレイン酸が挙げられる。適する硫黄酸官能性モノマーの例には、（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロピル、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸および２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらの塩が挙げられる。適するアミン官能性モノマーの例には、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルが挙げられる。本明細書において使用される場合、用語「（メタ）アクリラート」とはアクリラートまたはメタクリラートをいい、並びに用語「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルをいう。

略語：
ＳＤＳ＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２３％）
ＳＳＳ＝スチレンスルホン酸ナトリウム
ＴＲＥＭ^（商標）ＬＦ−４０＝ドデシルアリルスルホコハク酸ナトリウム（４０％）
ｔ−ＢＨＰ＝ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
ＡＩＢＮ＝アゾイソブチロニトリル
ＳＳＦ＝ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
ＩＡＡ＝イソアスコルビン酸
ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩（ベルセネ（ＶＥＲＳＥＮＥ^（商標）））
ｎＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン
ＢＭＡ＝メタクリル酸ブチル
ＢＡ＝アクリル酸ブチル
ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル
ＤＭＡＥＭＡ＝ジメチルアミノエチルメタクリラート
ＡＭＰＳ^（商標）＝２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ＳＴＹ＝スチレン
ＭＳｉ＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
ＭＡＡ＝精製（Ｇｌａｃｉａｌ）メタクリル酸
ＳＥＭ＝メタクリル酸スルホエチル
ＤＩ水＝脱イオン水

Claims

１）０．００５〜５ミクロンの平均粒子直径および少なくとも１．８の屈折率を有する顔料粒子；
２）前記顔料粒子の重量を基準にして０．１重量％〜２５重量％の水溶性第１ポリマーであって、
ａ）硫黄酸モノマーまたはその塩の少なくとも３つの構造単位；および
ｂ）アミン官能性モノマー、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ビニルバーサタート、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のＣ１−Ｃ４０エステル、アルコール含有モノマー、カルボン酸含有モノマー、並びにエチレン性不飽和カルボン酸のモノ−、ジ−、およびトリ−アルキルエステルおよび無水物からなる群から選択される少なくとも１つの他のモノマーの構造単位から本質的になる水溶性第１ポリマー；並びに
３）前記顔料粒子の重量を基準にして１０重量％〜２００重量％の、前記顔料粒子を少なくとも部分的に封入する第２ポリマー；
を含む、ポリマーに封入された不透明化顔料。
１）顔料粒子がＴｉＯ _２であり；
２）硫黄酸モノマーが、（メタ）アクリル酸スルホエチル、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、およびビニルスルホン酸；およびこれらの塩からなる群から選択され；並びに
３）少なくとも１つの他のモノマーが、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸、および無水マレイン酸からなる群から選択される、請求項１に記載のポリマーに封入された不透明化顔料。
水溶性第１ポリマーが、
ａ）メタクリル酸スルホエチルおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらの塩からなる群から選択される硫黄酸モノマーの少なくとも３つの構造単位；
ｂ）（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルからなる群から選択されるアミンモノマー；および
ｃ）メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸、および無水マレイン酸からなる群から選択されるモノマーの構造単位
から本質的になる、請求項１に記載のポリマーに封入された不透明化顔料。
水溶性第１ポリマーが、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ブチル、およびメタクリル酸メチルの構造単位から本質的になり、
第２ポリマーがＴｉＯ _２粒子を完全に封入する、
請求項２に記載のポリマーに封入された不透明化顔料。
第２ポリマーが少なくとも２つの相を含み、一つのポリマー相が４５℃以上のＴｇを有し、かつ一つのポリマー相が１２℃以下のＴｇを有する、請求項１に記載のポリマーに封入された不透明化顔料。
第２ポリマーが、硫黄酸モノマーまたはその塩の構造単位を含む、請求項１に記載のポリマーに封入された不透明化顔料。
硫黄酸モノマーまたはその塩が、スチレンスルホン酸またはその塩である、請求項６に記載のポリマーに封入された不透明化顔料。
１）０．００５〜５ミクロンの平均粒子直径および少なくとも１．８の屈折率を有する不透明化顔料粒子を、水溶性第１ポリマーを用いて分散させる工程であって、前記水溶性第１ポリマーが、
ａ）硫黄酸モノマーまたはその塩の少なくとも３つの構造単位；および
ｂ）アミン官能性モノマー、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ビニルバーサタート、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のＣ１−Ｃ４０エステル、アルコール含有モノマー、カルボン酸含有モノマー、並びにエチレン性不飽和カルボン酸のモノ−、ジ−、およびトリ−アルキルエステルおよび無水物からなる群から選択される少なくとも１つの他のモノマーの構造単位から本質的になる工程；並びに
２）工程１）の分散物とモノマーエマルジョンの水性分散物を乳化重合条件下で接触させて、前記顔料粒子の重量を基準にして１０重量％〜２００重量％の第２ポリマーに少なくとも部分的に封入された不透明化顔料粒子を形成する工程
を含む、方法。
少なくとも１つの他のモノマーが、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸、および無水マレイン酸からなる群から選択される、請求項８に記載の方法。
水溶性第１ポリマーが、
ａ）メタクリル酸スルホエチルおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらの塩からなる群から選択される硫黄酸モノマーの少なくとも３つの構造単位；
ｂ）（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルからなる群から選択されるアミンモノマー；および
ｃ）メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸、および無水マレイン酸からなる群から選択されるモノマーの構造単位
から本質的になる、請求項８に記載の方法。
１）顔料粒子が、第２ポリマー中に完全に封入されているＴｉＯ _２粒子であり；および
２）水溶性第１ポリマーが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ブチル、およびメタクリル酸メチルの構造単位から本質的になり、
工程１）からの分散物を、前記モノマーエマルジョン中のモノマーの重量を基準にして０．１重量％〜２０重量％の硫黄酸モノマーとさらに接触させる、請求項８に記載の方法。