JP2013001905A - 改良された粘度プロファイルを有する疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー - Google Patents

改良された粘度プロファイルを有する疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー Download PDF

Info

Publication number
JP2013001905A
JP2013001905A JP2012118649A JP2012118649A JP2013001905A JP 2013001905 A JP2013001905 A JP 2013001905A JP 2012118649 A JP2012118649 A JP 2012118649A JP 2012118649 A JP2012118649 A JP 2012118649A JP 2013001905 A JP2013001905 A JP 2013001905A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkoxylated
range
alkoxylated polyol
alkylene oxide
capping agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2012118649A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013001905A5 (ja
Inventor
Lee Rin
リン・リー
Barrett Bobsein
バレット・ボブセイン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JP2013001905A publication Critical patent/JP2013001905A/ja
Publication of JP2013001905A5 publication Critical patent/JP2013001905A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/028—Pigments; Filters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

【課題】ＫＵ粘度の増大なしにＩＣビルディングレオロジー調節剤の効率およびＩＣＩ粘度を増大させることができる、コーティング組成物のためのレオロジー調節剤を提供する。
【解決手段】ポリアルキレングリコール、５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオール、脂肪族ジイソシアナート、およびキャッピング剤の構造単位を含む疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー、並びにこのポリマーを製造する方法。
【選択図】なし

Description

本発明は疎水変性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ウレタンポリマーに関し、これは水性コーティング配合物中でレオロジー調節剤として使用される。
レオロジー調節剤（ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｍｏｄｉｆｉｅｒ）は広範囲の剪断速度にわたって粘度を制御するために水性コーティング配合物中に使用される。それらは会合性である（それらは分散相と会合する）ことができ、または非会合性である（それらは水相を増粘する）ことができる。会合性増粘剤は、疎水変性セルロールエーテルのように天然産物から得られることができ、または疎水変性エチレンオキシドウレタン（ＨＥＵＲ）ポリマーのように合成ポリマーから製造されうる。米国特許第４，１５５，８９２号（エモンス（Ｅｍｍｏｎｓ）ら）は別個の例において線状および分岐ＨＥＵＲポリマーの製造を記載する。
米国特許第４，１５５，８９２号明細書
レオロジー調節剤は典型的には低剪断速度粘度ビルダー（ストーマー粘度ビルダー、ＫＵ粘度ビルダーとも称される）、または高剪断速度粘度ビルダー（ＩＣＩビルダー）として分類される。ＫＵ粘度の増大は、ＫＵビルディングレオロジー調節剤を配合物に添加する配合者の能力を制限するので、付随的なＫＵ粘度の増大なしにＩＣビルディングレオロジー調節剤の効率およびＩＣＩ粘度を増大させることが望ましい。不充分なＫＵビルディングレオロジー調節剤を含む配合物は、基体に適用される場合に垂れ下がりおよびドリッピングに対する劣った抵抗性を示す場合がある。
本発明は第１の形態において、ａ）４０００〜１２０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール；脂肪族ジイソシアナート；および５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオールを反応条件下で一緒に接触させて、ＮＣＯ残基を含む中間体ポリマーを形成し；次いでｂ）中間体ポリマーを、線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールまたはＣ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールであるキャッピング剤と反応させて、疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマーを形成し；各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）であり；ｎは１〜５０であり；工程ａ）における前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールのＯＨ基モル当量比が３：１〜１２：１の範囲であり；工程ａ）におけるＮＣＯ：ＯＨモル当量比が１：０．７０〜１：０．９５の範囲であり；前記キャッピング剤は工程ａ）からのＮＣＯ残基についての化学量論量以上で添加され；並びに、前記アルコキシ化ポリオールはアルコキシ化トリオールまたはアルコキシ化テトラオールまたはこの組み合わせであることを含む方法を提供することにより、当該技術分野における必要性に取り組む。
第２の形態においては、本発明はａ）４０００〜１２０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール；ｂ）脂肪族ジイソシアナート；ｃ）５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオール；並びにｄ）線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールまたはＣ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールであるキャッピング剤；の構造単位を含み、各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）であり；ｎは１〜５０であり；前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールの構造単位のＯＨ基モル当量比が３：１〜１２：１の範囲であり；前記キャッピング剤の前記アルコキシ化ポリオールに対する構造単位のＯＨ基モル当量が０．４〜６．５の範囲であり；並びに、前記アルコキシ化ポリオールはアルコキシ化トリオールまたはアルコキシ化テトラオールである、疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマーである。
第１の形態においては、本発明はａ）４０００〜１２０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール；脂肪族ジイソシアナート；および５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオールを反応条件下で一緒に接触させて、ＮＣＯ残基を含む中間体ポリマーを形成し；次いでｂ）中間体ポリマーを、線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールまたはＣ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールであるキャッピング剤と反応させて、疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマーを形成し；各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）であり；ｎは１〜５０であり；工程ａ）における前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールのＯＨ基モル当量比が３：１〜１２：１の範囲であり；工程ａ）におけるＮＣＯ：ＯＨモル当量比が１：０．７０〜１：０．９５の範囲であり；前記キャッピング剤は工程ａ）からのＮＣＯ残基についての化学量論量以上で添加され；並びに、前記アルコキシ化ポリオールはアルコキシ化トリオールまたはアルコキシ化テトラオールまたはこの組み合わせであることを含む方法である。
本明細書において使用される場合、用語「ポリアルキレングリコール」とはポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマー、またはポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールコポリマーをいう。好ましくは、ポリアルキレングリコールはポリエチレングリコール、より好ましくは５０００〜９０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリエチレングリコールである。カルボワックス（ＣＡＲＢＯＷＡＸ（商標））８０００ポリエチレングリコール（ザダウケミカルカンパニーまたはその関連会社の商標）は市販のポリエチレングリコールの例である。
脂肪族ジイソシアナートは飽和であるか、または部分飽和であることができ、かつ線状、分岐もしくは環式のまたはその組み合わせであることができる。適切なジイソシアナートの例には、１，４−テトラメチレンジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−デカメチレンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（イソシアナトシクロヘキサン）、１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナートおよび１，５−テトラヒドロナフチレンジイソシアナートが挙げられる。好ましいジイソシアナートには、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナートおよび４，４’−メチレンビス（イソシアナトシクロヘキサン）が挙げられる。
アルコキシ化ポリオールは好ましくは、以下の一般式を有するエトキシ化トリオールである：
Figure 2013001905
 式中、Ｒは、線状または分岐または環式またはその組み合わせであるＣ３−Ｃ１２アルキル基であり；各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）であり；合計ａ＋ｂ＋ｃは５０〜２５０、好ましくは６０〜２２０，より好ましくは９０〜２００，最も好ましくは１２０〜１８０の範囲である。
ＲＯ３基の例には以下のものが示される：
Figure 2013001905
 式中、点線はＸ基への結合点を表す。好ましくは、ＲＯ３は
Figure 2013001905
 である。
本明細書において使用される場合、用語「ＯＨ基モル当量」は、それが本方法に関連する場合、以下の例によって示される：１分子のポリエチレングリコールは２つのＯＨ基を有し、一方、エトキシ化トリオールは３つのＯＨ基を有する。よって、このグリコールの３つの分子はこのトリオールの２つの分子と同じ数のＯＨ基を有し、このグリコール：このトリオールの３：１のＯＨ当量比は９：２のモル：モル比と同じである。好ましくは、ポリアルキレングリコール、好ましくはポリエチレングリコール：エトキシ化ポリオール、好ましくはエトキシ化トリオールのＯＨ基モル当量比は４：１〜７：１の範囲である。
同様に、ジイソシアナートおよびポリアルキレングリコールとアルコキシ化ポリオールとの合計について基モル当量比が計算される。工程ａ）における好ましいＮＣＯ：ＯＨモル当量比が１：０．８０〜１：０．９０である。
第２の工程においては、キャッピング剤が中間体ポリマーに添加されて、疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー、好ましくは疎水変性エチレンオキシドウレタンポリマーを形成する。好ましくは、キャッピング剤は、ＮＣＯ基の実質的に完全な変換を確実にするために、ＮＣＯ基に対して化学量論量的に過剰に添加される。好ましくは、キャッピング剤は線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールであり、その例には、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノールおよびｎ−ドデカノールが挙げられる。キャッピング剤が線状、分岐、または環式Ｃ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールである場合には、Ｘは好ましくはＣＨ２ＣＨ２およびｎは好ましくは１０〜３０である。
第２の形態においては、本発明はａ）４０００〜１２０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール；ｂ）脂肪族ジイソシアナート；ｃ）５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオール；並びにｄ）線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールまたはＣ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールであるキャッピング剤；の構造単位を含み、各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）、好ましくはＣＨ２ＣＨ２であり；ｎは１〜５０、好ましくは１０〜３０であり；ポリアルキレングリコール：アルコキシ化ポリオールの構造単位のＯＨ基モル当量比が３：１〜１２：１の範囲であり；キャッピング剤のアルコキシ化ポリオールに対する構造単位のＯＨ基モル当量比が０．４〜６．５の範囲であり；並びに、アルコキシ化ポリオールはアルコキシ化トリオールまたはアルコキシ化テトラオールである、疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマーである。
好ましくは、ポリアルキレングリコール：アルコキシ化ポリオールの構造単位のＯＨ基モル当量比が４：１〜７：１の範囲であり；好ましくは、キャッピング剤のアルコキシ化ポリオールに対する構造単位のＯＨ基モル当量比が０．６〜２．０の範囲である。
本明細書において使用される場合、用語「構造単位」は材料の反応によってポリマー内に形成される繰り返し基に言及するために使用される。よって、ジイソシアナートＯＣＮ−Ｒ’−ＮＣＯの構造単位は以下の通りである：
Figure 2013001905
 式中、Ｒ’は線状、分岐もしくは環式の脂肪族基である。
用語「ＯＨ基モル当量比」は、それが本発明の組成物に関連する場合、ポリマーにおけるグリコール、アルコキシ化ポリオール、またはキャッピング剤の構造単位をいう。よって、例えば、グリセリンの構造単位は３ＯＨ基モル当量を有するが、ｎ−デカノールの構造単位は１ＯＨ基モル当量を有する。
Figure 2013001905
本発明に従うコーティング組成物は以下の添加剤の１種以上をさらに含むことができる：溶媒；充填剤；顔料、例えば、二酸化チタン、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、粉砕ガラス、アルミニウム三水和物、タルク、三酸化アンチモン、フライアッシュおよびクレイ；ポリマー封入顔料、例えば、ポリマー封入もしくは部分封入不透明化顔料粒子、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポンポリマー；二酸化チタンのような顔料の表面に吸着もしくは結合しているポリマーもしくはポリマーエマルション；中空顔料、例えば、一以上の空隙を有する顔料；分散剤、例えば、アミノアルコールおよびポリカルボキシラート；界面活性剤；脱泡剤；保存剤、例えば、殺生物剤、殺カビ剤、殺真菌剤、殺藻剤およびこの組み合わせ；流動剤；レベリング剤；および追加の中和剤、例えば、ヒドロキシド、アミン、アンモニアおよび炭酸塩。
例えば、コーティング組成物は、ｉ）不透明化顔料粒子、例えば、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の直径および少なくとも１．８の屈折率を有する二酸化チタン粒子；ｉｉ）封入用ポリマー；並びにｉｉｉ）封入される不透明化顔料粒子および前記ポリマーのためのポリマー系分散剤を含むポリマー封入不透明化顔料粒子を含むことができる。このようなポリマー封入不透明化顔料粒子は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２９８４８３Ａ１号に記載される。別の例においては、コーティング組成物は、国際公開第２００７／１１２５０３Ａ１号に記載されるようなポリマー封入不透明化顔料粒子を含むことができる。
以下の例は例示目的だけのためであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。
比較例１および２並びに実施例１〜５は、全て、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、Ｍｗ＝８２００を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、およびキャッピング剤としてのｎ−デカノールを用いて製造されたＨＥＵＲの例である。トリオールエチレンオキシド（ＥＯ）長さは０〜２００ＥＯ単位まで変化した。
以下の実施例および比較例のそれぞれにおける比率は０．７５ＰＥＧ／０．１５トリオール／１．１ジイソシアナート／／０．２５キャッピング剤（ＯＨおよびＮＣＯ基当量基準）であった。
比較例１：ＥＯ単位なしのトリオールからのＨＥＵＲ
カルボワックス（商標）８０００ポリエチレングリコール（１５０．０ｇ、Ｍｗ＝８２００、１８．２９ｍｍｏｌ、３６．５８ＯＨｍｍｏｌ当量）、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（０．３３ｇ、２．４６ｍｍｏｌ、７．３９ＯＨｍｍｏｌ当量）およびトルエン（４００ｇ）の混合物が共沸蒸留によって２時間にわたって乾燥された。この混合物は９０℃に冷却され、そこにＨＤＩ（４．５１ｇ、２６．８４ｍｍｏｌ、５２．６９ＮＣＯｍｍｏｌ当量）およびオクタン酸ビスマス溶液（０．１６ｇ、２８重量％）が攪拌しつつ添加された。１時間後、ｎ−デカノール（１．９３ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）が添加され、混合物はさらに１時間にわたって８０℃に維持された。トルエンは真空で除去され、得られた固体ポリマーが分離された。
比較例２および実施例１〜５についての手順は比較例１のと実質的に同じであり、違いはトリオールの性質であった。表１は使用されたトリオールおよびその対応する分子量を示し、さらにＥＯ長さに応じたＩＣＩおよびＩＣＩ／ＫＵ粘度比に対する影響について示す。１，１，１−ＴＨＭＰとは１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンをいう。
増粘剤性能：
ラテックス塗料組成物中での会合性増粘剤の使用によって得られた性能が示された。ラテックス塗料組成物、プレ塗料＃１は以下の成分を示された順に一緒にすることによって製造された：
Figure 2013001905
ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ（商標））ＶＳＲ−２０１５バインダーはベルセイル（ＶＥＲＳＡＩＲ（商標））技術（タモール（ＴＡＭＯＬ（商標））、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ（商標））、およびベルセイルは全てザダウケミカルカンパニーおよびその関連会社の商標であった）を用いて製造された。配合された塗料は増粘剤および水（合計重量１５８．９ｇ）を攪拌しつつプレ塗料＃１（９０５．４ｇ）にゆっくりと添加することにより得られた。攪拌は１０分間続けられた。充分に配合された塗料の密度は１０６４ ｌｂ／１００ｇａｌ（１．３Ｋｇ／Ｌ）であった。この充分に配合された塗料のｐＨ値は８．５〜９．０の範囲であった。
以下のデータにおいては、水性増粘剤組成物が塗料に混合された場合であっても、塗料中の増粘剤濃度は添加された増粘剤の乾燥グラムで記載される。例えば、２０％活性固形分の増粘剤溶液２５グラムを添加することにより、塗料中で５グラム（乾燥）の増粘剤が得られうる。室温での２４時間平衡化の後で、増粘塗料は、粘度値を測定する前にラボミキサー上で１分間攪拌された。
ＫＵ粘度はクレブス粘度計によって測定されるような中剪断粘度の測定である。このクレブス（Ｋｒｅｂｓ）粘度計はＡＳＴＭ−Ｄ５６２に適合した回転パドル粘度計である。ＫＵ粘度は、ブルックフィールドエンジニアリングラボ（米国、マサチューセッツ州、ミドルボロ）から入手可能なブルックフィールドクレブス単位粘度計ＫＵ−１＋において測定された。ＫＵとはクレブス単位をいう。
ＩＣＩ粘度はポアズ（ｐｏｉｓｅ）の単位で表され、ＡＳＴＭＤ４２８７に記載されているＩＣＩ粘度計として知られている高剪断速度コーンアンドプレート粘度計で測定される粘度である。この粘度計は塗料の粘度を約１０，０００秒−１で測定する。塗料のＩＣＩ粘度はリサーチイクイップメントロンドンリミテッド（英国、ロンドン）によって製造された粘度計で測定された。同等のＩＣＩ粘度計はエルコメーターインコーポレーティド（米国、ミシガン州、ロチェスターヒルズ）によって製造されたエルコメーター２２０５である。塗料のＩＣＩ粘度は典型的には、塗料の刷毛塗りの際に受ける引きずり力の量と相関する。
Figure 2013001905
表１は、ＩＣＩ粘度およびＩＣＩ／ＫＵに及ぼすトリオールＥＯ長さの驚くべき効果を示す。このデータが示すように、ＩＣＩ値はＫＵ粘度の対応する上昇なしに有利に上昇する。比較例３および実施例６については、ｎ−ノナノールがキャッピング剤として使用された。比較例３のためのトリオールとしてＰｏｅ（２６）グリセリンが使用され、実施例６のためのトリオールとしてＰｏｅ（２００）グリセリンが使用された。
比較例３：２６ＥＯ単位を有するトリオール、ｎ−ノナノールキャッピング剤からのＨＥＵＲ
カルボワックス（商標）８０００ポリエチレングリコール（２００．０ｇ、Ｍｗ＝８２００）、Ｐｏｅ（２６）グリセリン（４．０２ｇ）、およびトルエン（４００．０ｇ）の混合物が共沸蒸留によって２時間にわたって乾燥された。この混合物は９０℃に冷却され、そこにＨＤＩ（６．０１ｇ）およびオクタン酸ビスマス溶液（０．２１ｇ、２８重量％）が攪拌しつつ添加された。１時間後、ｎ−ノナノール（２．３５ｇ）が添加され、混合物はさらに１時間にわたって８０℃に維持された。トルエンは真空で除去され、得られた固体ポリマーが分離された。プレ塗料＃１における配合の後で、ＫＵは７３であったと認められ；ＩＣＩは１．２０であったと認められ；並びに、１００＊ＩＣＩ／ＫＵは１．６５であったと認められた。
実施例６：２００ＥＯ単位を有するトリオール、ｎ−ノナノールキャッピング剤からのＨＥＵＲ
カルボワックス（商標）８０００ポリエチレングリコール（１２０．０ｇ、Ｍｗ＝８２００）、Ｐｏｅ（２００）グリセリン（１６．８４ｇ）、およびトルエン（４００．０ｇ）の混合物が共沸蒸留によって２時間にわたって乾燥された。この混合物は９０℃に冷却され、そこにＨＤＩ（３．６１ｇ）およびオクタン酸ビスマス溶液（０．１６ｇ、２８重量％）が攪拌しつつ添加された。１時間後、ｎ−ノナノール（１．４１ｇ）が添加され、混合物はさらに１時間にわたって８０℃に維持された。トルエンは真空で除去され、得られた固体ポリマーが分離された。プレ塗料＃１における配合の後で、ＫＵは８３であったと認められ；ＩＣＩは１．５５であったと認められ；並びに、１００＊ＩＣＩ／ＫＵは１．８７であったと認められた。
実施例７：ＨＤＭＩおよびｎ−ヘキサノールでのＨＥＵＲの製造
カルボワックス（商標）８０００ポリエチレングリコール（１２０．０ｇ、Ｍｗ＝８２００）、Ｐｏｅ（２００）グリセリン（１６．８４ｇ）、およびトルエン（４００．０ｇ）の混合物が共沸蒸留によって２時間にわたって乾燥された。この混合物は９０℃に冷却され、そこに４，４’−メチレンビス（イソシアナトシクロヘキサン）（ＨＤＭＩ、５．６２ｇ）およびオクタン酸ビスマス溶液（０．１６ｇ、２８重量％）が攪拌しつつ添加された。１時間後、ｎ−ヘキサノール（１．４１ｇ）が添加され、混合物はさらに１時間にわたって８０℃に維持された。トルエンは真空で除去され、得られた固体ポリマーが分離された。プレ塗料＃１における配合の後で、ＫＵは１０７であったと認められ；ＩＣＩは１．９０であったと認められ；並びに、１００＊ＩＣＩ／ＫＵは１．７７であったと認められた。
実施例８：ＩＰＤＩおよびｎ−ノナノールでのＨＥＵＲの製造
ポリマーは、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ、４．７７ｇ）がジイソシアナートとして使用され、かつｎ−ノナノール（１．４１ｇ）がキャッピング剤として使用されたことを除いて、本質的に実施例７について記載されたように製造された。プレ塗料＃１における配合の後で、ＫＵは１１５であったと認められ；ＩＣＩは２．３０であったと認められ；並びに、１００＊ＩＣＩ／ＫＵは２．００であったと認められた。

Claims (11)

  1. ａ）４０００〜１２０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール；脂肪族ジイソシアナート；および５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオールを反応条件下で一緒に接触させて、ＮＣＯ残基を含む中間体ポリマーを形成し；次いでｂ）中間体ポリマーを、線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールまたはＣ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールであるキャッピング剤と反応させて、疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマーを形成し、
    各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）であり；工程ａ）における前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールのＯＨ基モル当量比が３：１〜１２：１の範囲であり；工程ａ）におけるＮＣＯ：ＯＨモル当量比が１：０．７０〜１：０．９５の範囲であり；前記キャッピング剤は工程ａ）からのＮＣＯ残基についての化学量論量以上で添加され；並びに、前記アルコキシ化ポリオールがアルコキシ化トリオールまたはアルコキシ化テトラオールまたはこの組み合わせである；
    ことを含む方法。
  2. 前記ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールであり、および前記アルコキシ化ポリオールがポリオキシエチレントリオールである、請求項１に記載の方法。
  3. 前記ポリアルキレングリコールが５０００〜９０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールであり、および前記アルコキシ化ポリオールが６０〜２２０繰り返しのエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレントリオールである、請求項１または２のいずれかに記載の方法。
  4. 前記アルコキシ化ポリオールが９０〜２００繰り返しのエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレントリオールであり、および工程ａ）におけるＮＣＯ：ＯＨ基モル当量比が１：０．８０〜１：０．９０の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールのＯＨ基モル当量比が４：１〜７：１の範囲であり、および前記アルコキシ化ポリオールが１２０〜１８０繰り返しのエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレントリオールである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 前記脂肪族ジイソシアナートが１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（イソシアナトシクロヘキサン）、またはイソホロンジイソシアナート、またはこれらの組み合わせであり、およびキャッピング剤がｎ−ヘキサノール、ｎ−ノナノール、またはｎ−デカノール、またはこれらの組み合わせである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
  7. ａ）４０００〜１２０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール、ｂ）脂肪族ジイソシアナート、ｃ）５０〜２５０繰り返しのアルキレンオキシド単位を有するアルコキシ化ポリオール、並びにｄ）線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールまたはＣ１０−Ｃ１６−（ＯＸ）ｎ−ＯＨアルコキシ化アルコールであるキャッピング剤；の構造単位を含み、
    各Ｘは独立してＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）であり；前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールの構造単位のＯＨ基モル当量比が３：１〜１２：１の範囲であり；前記キャッピング剤の前記アルコキシ化ポリオールに対する構造単位のＯＨ基モル当量が０．４〜６．５の範囲であり；並びに、前記アルコキシ化ポリオールがアルコキシ化トリオールまたはアルコキシ化テトラオールである、
    疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー。
  8. 前記ポリアルキレングリコールが５０００〜９０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールであり、前記アルコキシ化ポリオールが６０〜２２０繰り返しのエチレンオキシド単位を有するアルコキシ化トリオールであり、並びに前記キャッピング剤が線状、分岐もしくは環式のＣ６−Ｃ１４アルカノールである、請求項７に記載の疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー。
  9. 前記ポリアルキレングリコール：前記アルコキシ化ポリオールの構造単位のＯＨ基モル当量比が４：１〜７：１の範囲であり、前記アルコキシ化ポリオールが９０〜２００繰り返しのエチレンオキシド単位を有するアルコキシ化トリオールであり、並びに前記キャッピング剤のアルコキシ化ポリオールに対する構造単位のＯＨ基モル当量が０．６〜２．０の範囲である、請求項７または８のいずれかに記載の疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー。
  10. 前記アルコキシ化ポリオールが１２０〜１８０繰り返しのエチレンオキシド単位を有するアルコキシ化トリオールであり、前記脂肪族ジイソシアナートが１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（イソシアナトシクロヘキサン）、またはイソホロンジイソシアナート、またはこれらの組み合わせであり、並びに前記キャッピング剤がｎ−ヘキサノール、ｎ−ノナノール、またはｎ−デカノール、またはこれらの組み合わせである、請求項７〜９のいずれか１項に記載の疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー。
  11. 請求項７〜１０のいずれか１項に記載の疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマーと、ラテックスバインダーと、二酸化チタン、封入された二酸化チタン、または部分的に封入された二酸化チタンとを含む水性組成物。
JP2012118649A 2011-06-17 2012-05-24 改良された粘度プロファイルを有する疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー Pending JP2013001905A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161498135P 2011-06-17 2011-06-17
US61/498,135 2011-06-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013001905A true JP2013001905A (ja) 2013-01-07
JP2013001905A5 JP2013001905A5 (ja) 2014-04-17

Family

ID=46298246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012118649A Pending JP2013001905A (ja) 2011-06-17 2012-05-24 改良された粘度プロファイルを有する疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120322936A1 (ja)
EP (1) EP2535363B1 (ja)
JP (1) JP2013001905A (ja)
KR (1) KR101429945B1 (ja)
CN (1) CN102887987B (ja)
AU (1) AU2012203191B2 (ja)
CA (1) CA2778023A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014002908A1 (ja) * 2012-06-26 2014-01-03 旭硝子株式会社 コーティング剤、ならびにこれを用いた塗膜およびフィルム

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106349451B (zh) * 2015-07-14 2020-11-13 罗门哈斯公司 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法
CA2940734C (en) 2015-09-17 2023-09-26 Rohm And Haas Company Pigmented paint formulation with a phosphorus acid functionalized latex binder and an associative thickener
CA2948961C (en) * 2015-12-28 2023-12-05 Dow Global Technologies Llc Polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
BR112018075197B1 (pt) * 2016-07-05 2022-07-12 Dow Global Technologies Llc Composição, e, tinta látex
CN106632946B (zh) 2017-01-03 2019-07-16 华南理工大学 以二异氰酸酯为核的低黏度端羟基树脂及其制备方法与应用
EP4127080A4 (en) * 2020-03-31 2023-12-13 Clariant International Ltd HYDROPHOBIC MODIFIED POLYURETHANE THICKENER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002293870A (ja) * 2001-03-12 2002-10-09 Bayer Ag 新規ポリウレタンおよび水性系の増粘におけるその使用
JP2005187813A (ja) * 2003-12-10 2005-07-14 Rohm & Haas Co 縮合ポリマー主鎖を含有する非イオン性会合性増粘剤

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4155892A (en) 1975-10-03 1979-05-22 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners for aqueous compositions
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
KR100404774B1 (ko) * 1995-09-06 2004-04-01 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤 점성조정제
DE19643802A1 (de) * 1996-10-30 1998-05-07 Herberts Gmbh Wäßrige Bindemitteldispersion für physikalisch trocknende Überzugsmittel und deren Verwendung
US7432325B2 (en) * 2004-11-15 2008-10-07 Rohm And Haas Company Nonionic associative thickener containing condensation polymer backbone
CA2643596A1 (en) 2006-04-03 2007-10-11 The University Of Sydney Polymer product and interfacial polymerisation process using raft agent
EP2253677B1 (en) 2009-05-19 2017-01-25 Rohm and Haas Company Opacifying pigment particle

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002293870A (ja) * 2001-03-12 2002-10-09 Bayer Ag 新規ポリウレタンおよび水性系の増粘におけるその使用
JP2005187813A (ja) * 2003-12-10 2005-07-14 Rohm & Haas Co 縮合ポリマー主鎖を含有する非イオン性会合性増粘剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014002908A1 (ja) * 2012-06-26 2014-01-03 旭硝子株式会社 コーティング剤、ならびにこれを用いた塗膜およびフィルム
US10294390B2 (en) 2012-06-26 2019-05-21 AGC Inc. Coating agent, and coating layer and film using same

Also Published As

Publication number Publication date
US20120322936A1 (en) 2012-12-20
EP2535363A2 (en) 2012-12-19
KR101429945B1 (ko) 2014-08-13
EP2535363B1 (en) 2014-06-18
CA2778023A1 (en) 2012-12-17
KR20120139599A (ko) 2012-12-27
CN102887987A (zh) 2013-01-23
CN102887987B (zh) 2014-10-29
EP2535363A3 (en) 2013-06-05
AU2012203191A1 (en) 2013-01-10
AU2012203191B2 (en) 2014-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101422541B1 (ko) 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 폴리머
JP2013001905A (ja) 改良された粘度プロファイルを有する疎水変性アルキレンオキシドウレタンポリマー
CA2795088C (en) Hydrophobically modified alkylene oxide polyurethanes as rheology modifiers in coating formulations
JP5813431B2 (ja) レオロジー調節剤
KR101509146B1 (ko) 디벤질아민 소수성분
KR101972185B1 (ko) 시클로헥실올 알킬을 함유하는 비이온성 회합성 증점제, 이를 함유하는 제제 및 이들의 용도
KR101517468B1 (ko) 벤질아민 소수성분
JP2013001905A5 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130821

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131001

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20140106

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20140109

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20140203

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20140206

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20140303

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20141105

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150514