MX2013014688A - Composicion que contiene modificador de reologia asociativo y particulas de pigmento encapsuladas en polimero. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición que comprende un espesante asociativo, un aglutinante, partículas de pigmento opacificante se encapsuló hacia el polímero y agua. La composición de la presente invención muestra una mejora en opacidad y S/O.00254 cm (mil) frrente a composiciones similares que no incluyen partículas de pigmento opacificantes encapsuladas en polímero.

Description

COMPOSICIÓN QUE CONTIENE MODIFICADOR DE REOLOGÍA ASOCIATIVO Y PARTÍCULAS DE PIGMENTO ENCAPSULADAS EN POLÍMERO Antecedentes de la Invención La presente invención se refiere a una composición que contiene un espesante asociativo y partículas de pigmento opacificantes encapsuladas en polímero. Espesantes asociativos HEUR se emplean para espesar revestimientos arquitectónicos e industrial y se conoce bien que imparten muchas propiedades convenientes o deseables a revestimientos ta'les como buena nivelación, alto brillo y buena resistencia a abrasión y al agua. Sin embargo, espesantes asociativos en general, y espesantes asociativos HEUR en particular, pueden producir reducida opacidad en comparación con espesantes no-asociativos. Por lo tanto sería un avance en la técnica el retener todas las propiedades deseables mientras que no se sacrifica la opacidad.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención atiende una necesidad en la técnica al proporcionar una composición que comprende: ' a) 0.02 - 10 por ciento en peso de un espesante asociativo ; b) 1 - 50 por ciento en peso de un aglutinante; ! c) 1 - 60 por ciento en peso de partículas pigmentadas opacificantes encapsuladas en polímero; y d) 35 - 90 por ciento en peso de agua I i en donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición; en donde las partículas de pigmento opacificantes tienen un diámetro promedio numérico en el intervalo de 10,0 nm a 500 nm y un índice de refracción de al menos 1.8; y sé encapsulan o encapsulan parcialmente en un polímero encapsulante .

En un segundo aspecto, la presente invención es una composición que comprende: a) 0.05 - 5 por ciento en peso de un espesante b) 1 - 30 por ciento en peso de un aglutinante; c) 20 - 45 por ciento en peso de partículas de Ti02 en'capsuladas en polímero; y ; d) 40 - 70 por ciento en peso de agua; en donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición; y en donde Ti02 tiene un diámetro promedio numérico en el intervalo de 100 nm a 500 nm; y se encapsulan en un polímero de encapsulación, estas partículas de Ti02 encapsuladas en polímero además incluyen un dispersante polimérico anfotérico para las partículas de Ti02 y el polímero encapsulante, en donde el dispersante polimérico arifotérico contiene funcionalidad amina y funcionalidad de ácido sulfúrico.

Formulaciones de revestimiento que contienen espesantes asociativos tales como HEURs, HASEs, y HMHECs y partículas de pigmento opacificantes encapsuladas en polímero tales como Ti02, muestran una conservación sorprendente de opacidad en comparación con formulaciones que contienen i espesantes asociativos y partículas de pigmento opacificantes no encapsuladas .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En un primero aspecto, la presente invención se refiere a una composición que comprende: a) 0.02 - 10 por ciento en peso de un espesante asociativo; b) 1 - 50 por ciento en peso de un aglutinante; c) 1 - 60 por ciento en peso de partículas de pigmento opacificante encapsuladas en polímero; y d) 35 - 90 por ciento en peso de agua; en donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición en donde las partículas de pigmento opacificantes tienen un diámetro promedio numérico en el intervalo de 100 nm a 500 nm y un índice de refracción de al menos 1.8; y están encapsuladas o parcialmente encapsuladas en un polímero de encapsulación.

Ejemplos de espesantes asociativos incluyen polímeros de etilen óxido uretano modificados I hidrofóbicamente (HEURs) ; polímeros en emulsión que se hinchan o son solubles en álcalis hidrofóbicamente modificados (HASEs) ; y polímeros de hidroxietil celulosa hidrofóbicamente modificados (HMHECs) , y sus combinaciones. HEURs comercialmente disponibles incluyen Agente Espesante HEUR ACRYSOL™ RM-2020NPR y Agente Espesante HEUR ACRYSOL™ RM-8W (ACRYSOL es una marca de The Dow Chemical Company o sus Afiliados) . Un HMHEC comercialmente disponible es Natrosol Plus 330 espesante HEC modificado hidrofóbicamente . Un HASE comercialmente disponible es agente espesante HASE ACRYSOL™ RM-7.

Otro ej emplo de HASE puede prepararse de acuerdo con el siguiente procedimiento: Una primera emulsión de monómero puede prepararse al combinar agua desionizada (684 I g)! , lauril sulfato de sodio (26 g, 28%), (Ci6-is) polietoxi (EO20) metacrilato (26 g) , etil acrilato (525 g) , y ácido métacrílico (357 g) . Una segunda emulsión de monómero puede prepararse al combinar agua desionizada (293 g) , lauril sulfato de sodio (11 g, 28%) , (Ci6-i8) polietoxi (E02o) metacrilato (11 g) , etil acrilato (225 g) , ácido métacrílico (153 g) , y alil metacrilato (0.19 g) . Una solución de alimentación de iniciador puede prepararse utilizando i persulfato de amonio (0.57 g) en agua desionizada (120 g) ; una solución de primer iniciador separado puede prepararse utilizando persulfato de amonio (1.43 g) en agua desionizada (35 g) . El agua desionizada (1084 g) y lauril sulfato de sodio (37 g, 28%) pueden cargarse en un matraz de 4 cuellos dé 5-litros de capacidad equipado con agitador mecánico, un condensador de reflujo con tapa con entrada de nitrógeno, puertos de alimentación, y un termopar. Los contenidos del reactor pueden calentarse a 86 grados C y puede agregarse la solución de primer iniciador. La primera emulsión de monómero y la solución de alimentación de iniciador pueden cada una alimentarse por separado al reactor 21 g/min y 1.09 g/min respectivamente. La temperatura se mantiene véntaj osamente a 86 grados C a través de alimentaciones. La segunda emulsión de monómero puede entonces alimentarse al reactor inmediatamente después del fin de la primera adición dé emulsión de monómero a la misma velocidad de 21 q/min. i Emulsiones de monómero y adición de solución de alimentación de iniciador pueden llevarse a cabo sobre 110 min. Al completar todas las alimentaciones, la mezcla de reacción puede mantenerse a 86 grados C por 10 minutos adicionales.

Solución de persulfato de amonio (60 g, 0.9%) puede entonces agregarse y después de mantener por 75 minutos a 86 grados C, la mezcla de reacción puede enfriarse a temperatura ambiente y filtrarse. Agua destilada puede entonces ser agregada para producir HASE.

De preferencia, el espesante asociativo está presente en el intervalo de 0.05 a 5 por ciento en peso con base en el peso de la composición.

' Aglutinantes incluyen copolímeros en emulsión acrílieos, ejemplos comerciales de los cuales incluyen Emulsión Acrílica RHOPLEX™ VSR-2015, Emulsión Acrílica RHOPLEX™ SG-10M, Emulsión Acrílica RHOPLEX™ VSR-1050, Emulsión Acrílica RHOPLEX™ VSR-50, Emulsión Acrílica RHOPLEX ™;AC-261, Emulsión de Estireno Acrílico RHOPLEX ™ SF-012, Emulsión Acrílica PRIMAL™ SF-016, Emulsión Acrílica PRIMAL™ AC-337N, Emulsión Acrílica de vinil Acetato ROVACE™ 9900, Emulsión Acrílica de Estireno PRIMAL™ AS-380, Emulsión Acrílica de Acronal Optive 130, Emulsión Mowilith LDM 1852 EVA, y sus combinaciones. (RHOPLEX, ROVACE y PRIMAL todas son Marcas de Dow Chemical Company o sus Afiliadas) . De preferencia, el aglutinante está presente en el intervalo de 2 a 40 por ciento en peso, más preferible en el intervalo de 5! a 30 por ciento en peso con base en el peso de la composición .

Ejemplos de pigmentos opacificantes incluyen óxido de zinc, óxido de antimonio, óxido de zirconio, óxido de cromo, óxido de hierro, óxido de plomo, sulfuro de zinc, litopona, y formas de dióxido de titanio tales como anatasa y rutilo. De preferencia, las partículas de pigmento i opacificante encapsuladas con polímero son partículas de Ti02 rutilo encapsuladas en un copolímero, más preferible partículas de Ti02 rutilo tratadas en superficie con óxidos dé aluminio y/o silicio. Ejemplos de copolimeros de encapsulación convenientes son polímeros que contienen unidades estructurales de monómeros de (met) acrilato, estireno o vinil éster; una combinación de monómeros de estireno y (met) acrilato, una combinación de monómeros de (met) acrilato y vinil éster y una combinación de monómeros de etileno y vinil éster.

¦ Como se emplea aquí, la expresión "unidades estructurales" se refiere a grupos formados por la polimerización del monómero nombrado. Una unidad estructural dé metil metacrilato se ilustra: en donde las líneas punteadas representan los ?µ?^e de enlace con una estructura principal de polímero.

El término " (me ) crilato" se refiere ya sea a acrilato o metacrilato; el término " (met) crílico" se refiere a¡ acrílico o metacrílico; " (met) acrilamida" se refiere a aprilamida o metacrilamida; y el término " (met) acrílico" se refiere a acrílico o metacrílico.

Monómeros de (met) acrilato especialmente adecuados para la preparación de copolimeros encapsulantes incluyen m'etil (met) acrilato, etil (met) acrilato y butil (met) acrilato y ! sus combinaciones. Para aplicaciones de revestimiento, i monómeros de (met) acrilato preferidos son combinaciones de butil acrilato/metil metacrilato etil hexil acrilato/metil metacrilato; y butil acrilato/etil hexil acrilato/metil metacrilato .

! Vinil acetato es un monómero de vinil éster preferido; para aplicaciones de revestimientos, una combinación de vinil acetato y butil acrilato o una combinación de vinil acetato, butil acrilato y un vinil éster de un monómero de ácido carboxílico ramificado caracterizada por la siguiente fórmula puede emplearse : en donde R1 y R2 cada uno son independientemente Cj.-C10-alquilo .

', Ejemplos de vinil ésteres convenientes de monómeros de ácido carboxílico ramificados son vinil éster de ácido neodecanoico (comercialmente disponible como VeoVa 10 monomer) y el vinil éster de ácido neononanoico (comercialmente disponible como VeoVa 9 monomer) . Cuando vinil acetato o vinil acetato y un monómero de acrilato se emplean, se prefiere incluir de 0.1 a 1 por ciento en peso de monómeros funcionalizados ácido tales como ácido 2- acrilamido-2-metilpropan-sulfónico (AMPS) y vinil sulfonato dé sodio. i Monómeros de (met) acrilato tales como butil I acrilato, etil acrilato o 2-etil hexil acrilato o sus combinaciones pueden emplearse en combinación con un monómero de estireno tal como estireno para producir el copolímero encapsulante .

Los monómeros empleados para elaborar los polímeros encapsulantes también pueden incluir un monómero de entrelazamiento, que a bajos niveles se ha encontrado que mejora la eficiencia de ocultamiento de las partículas ericapsuladas . El monómero de entrelazamiento de preferencia es un monómero de entrelazamiento multietilénicamente insaturado, más preferible un monómero dietilénicamente insaturado, utilizado a un nivel suficiente para formar un polímero que es resistente a deformación, de preferencia en i el intervalo de 0.05 a 3 por ciento en peso con base en el peso del polímero encapsulante. Un monómero de entrelazamiento preferido es alil metacrilato (ALMA) empleado a una concentración de 0.1 a 2 por ciento en peso, con base en el peso del polímero encapsulante. Los monómeros además pueden incluir uno o más monómeros funcionalizados ácido, de preferencia monómeros funcionalizados con ácido carboxílico tales como ácido (met) acrílico o ácido itacónico en el intervalo de 0.5 a 3 por ciento en peso, con base en el peso del polímero encapsulante.

I Los pigmentos opacificantes encapsulados pueden elaborarse por cualesquiera técnicas apropiadas tales como aquellas descritas en los Ejemplos, así como en la patente de los E.U.A. No. 7,579,081B1, EP1802662B1 y US 2010/0298483. De preferencia, las partículas de pigmento opacificante ericapsuladas con polímero además incluyen un dispersante I polimérico anfotérico para las partículas de pigmento opacificante y el polímero encapsulante.

; La expresión "dispersante polimérico anfotérico" se i refiere a un dispersante polimérico que contiene funcionalidad amina y funcionalidad ácido, de preferencia un polímero que se prepara de la copolimerización de un monómero funcional amina etilénicamente insaturado y un monómero funcional de ácido de azufre etilénicamente insaturado.

Ej'emplos del monómero funcional amina etilénicamente insaturado incluyen dimetilamino etil (met) acrilato, dimetilamino propil (met) acrilamida y t-butilamino etil (met) acrilato, con dimetilamino etil (met) acrilato que se prefiere. Ejemplos den monómeros funcionales con ácido de azufre etilénicamente insaturados convenientes incluyen sulfoetil (met) acrilato, sulfopropil (met) acrilato, ácido estiren sulfónico, ácido vinil sulfónico, y ácido 2- (met) acrilamido-2-metil propansulfónico, y sus sales, con ácido 2- (met) acrilamido-2-metil propansulfónico y sulfoetil metacrilato preferidos.

Además de contener funcionalidad amina y de ácido sulfúrico, el dispersante polimérico anfotérico puede incluir adicioñalmente grupos funcionales que surgen de la copolimerización de monómeros solubles en agua tales como hidroxietil (met) acrilato, (met) crilamida o ácido (met) acrilico, o sus combinaciones.

De preferencia, las partículas de pigmento opacificantes encapsuladas con polímero están presentes en el intervalo de 10 a 50 por ciento en peso, más preferible de 20 a 45 por ciento en peso, con base en el peso de la composición. De preferencia, agua está presente en el intervalo de 35 a 80, más preferable de 40 a 70 por ciento en pe;so con base en el peso de la composición.

La composición de la presente invención además puede comprender componentes adicionales incluyendo solventes; rellenos; extendedores; dispersantes, tales como aminoalcoholes y policarboxilatos ,- otros pigmentos; otros espesantes; surfactantes ; desespumantes; conservadores, tales como biocidas, agentes contra el mildiú, fungicidas, algicidas y sus combinaciones; agentes de flujo; agentes de nivelación; coalescentes ; plastificantes y agentes neutralizantes , tales como hidróxidos, aminas, amoniaco y carbonatos .

Espesantes asociativos generan viscosidad por interacciones hidrofóbicas con partículas de látex, que llevan a asociaciones de partículas látex- látex que tienen a excluir partículas de pigmento. Consecuentemente, composiciones espesadas en forma asociativa tienen regiones microscópicas ya sea ricas en aglutinante o ricas en pigmento, en donde las regiones microscópicas ricas en pigmento tienen más pequeño espaciamiento en partículas de Ti02 en comparación con composiciones espesadas en forma no asociativa. El resultado neto de partículas de pigmento de Ti02 acumuladas es una reducción total en dispersión S/Q.00254 cm (mil) y opacidad.

Como muestran los resultados en la Tabla 1, encapsular partículas de pigmento Ti02 con polímero produce valores S/0.00254 cm (mil) para espesantes HMHEC, HASE y HEUR que no son substancialmente menores que lo que puede lograrse para el espesante no asociativo HEC; de esta manera incrementar la opacidad probablemente se debe en parte al espaciamiento incrementado de partículas de pigmento que se proporciona por la presencia de la cubierta encapsulante, que puede interactuar con los hidrófobos o el espesante asociativo .

Ejemplos ¡ Los siguientes ejemplos son para propósitos ilustrativos solamente y no se pretende que limiten el alcance de la invención.

Intermediario 1 - Preparación de Ti02 Encapsulado en Polímero j A un matraz de fondo redondo con cuatro cuellos, I 500-mL de capacidad, equipado con agitador de paletas, entrada de N2, condensador de reflujo, manta de calentamiento y termopar, se cargan fango de Ti02 preparado substancialmente como se describe en US20100298483A1 , párrafos 0053 y 0059 (194.9 g, 73.9% de sólidos) con una solución de dodecil sulfato de sodio (SDS, 1.5 g) en mezcla en agua desionizada (DI) agua (10 g) y una solución separada de estiren sulfonato de sodio (1.2 g en 10 g de agua DI) . El mátraz se purga con N2 y la temperatura se ajusta a 50 grados C, en cuyo tiempo soluciones acuosas de sulfato de hierro al 0.1% (4.0 g) y sal de sodio de ácido etilen diamina tetra-acético al 1% (0.4 g) se combinan y agregan al matraz. Dos minutos después, la co-alimentación #1 (1.6 g de t-butil hidroperóxido disuelto en 25 g de agua DI) y co-alimentación #2 (0.9 g de ácido isoascórbico disuelto en 25 g de agua deionizada) se alimentan al reactor a una velocidad de 0.25 g/min. Dos minutos después del inicio de la adición de solución de co-alimentación, una primera emulsión de monómero (ME 1) preparada al mezclar agua DI (6.0 g) , SDS (0.75 g) , bujtil acrilato (BA,16.8 g) , metil metacrilato (MMA, 11.25 g) , ácido metacrílico (MAA, 0.30 g), y alil metacrilato (ALMA, 0.14 g) se agrega a una velocidad de 2.0 g/min. Después de completar la adición de ME 1, una segunda emulsión de mdnómero (ME 2), preparada al mezclar agua DI (19.0 g) , SDS (2.25 g) , BA (50.45 g) , MMA (34.2 g) y MAA (0.85 g) se i alimenta al reactor a una velocidad de 2.0 g/min a 50 grados C. Cuando la adición de ME 2 se completa, las adiciones de co-alimentación #1 y #2 se continuearon por otros 20 minutos hasta completar. Los contenidos del reactor después se enfrían a temperatura ambiente y se agrega hidróxido de amonio (1 g, 28%) . Los contenidos del reactor después se i filtran para retirar cualquier gel. La dispersión filtrada tuyo un contenido de sólidos de 62.0% con 0.01 g (~ 20 ppm) de¡ gel seco retirado.

Las pinturas maestras 1-3 (MP1, MP2 y MP3) se prepararon al combinar los ingredientes (en gramos) citados en la Tabla 1 con mezclado en el orden citado. SG-10M y VSR-20jl5 se refieren a Emulsión Acrílica RHOPLEX™ SG-10M y Emulsión Acrílica RHOPLEX™ VSR-2015, respectivamente (RHOPLEX es una Marca de The Dow Chemical Company o sus Afiliados) ; TiPure R-746 se refiee a TiPure R-746 Ti02.

Tabla 1 - Preparación de Pinturas Maestras MPl MP2 MP3 SG-10M 261.9 : 5 VSR-2015 261.9 100.3 5 0 Ti02 Encapsulan 279.5 Polímero 4 TiPure R-746 115.2 115.2 2 2 Agua 109.3 109.3 107.8 5 5 5 Texanol 10.48 10.48 10.48 Las pinturas finales elaboradas al agregar espesantes a cada una de las pinturas maestras con mezclado, como se muestra en la Tabla 2. Todsas las mediciones se realizan en gramos. Natrosol 250 MHR se refiere a espesante ? HEC no asociativo Natrosol 250 MHR; Natrosol Plus 330 se refiere a Natrosol Plus 330 espesante HEC modificado holdrofóbicamente; RM-7 se refiere a Agente Espesante HASE ACRYSOL™ RM-7; RM-2020NPR se refiere a Agente Espesante HEUR ACRYSOL™ RM-2020NPR; RM-8W se refiere a Agente Espesante HEUR ACRYSOL™ RM-8 (ACRYSOL es una marca de The Dow Chemical Company o sus Afiliados) .

Tabla 2 - Preparación de Pinturas Finales Com Ej . Ej . Ej . p 1 2 3 ; Pintura Maestra 100 100 100 100 ; Natrosol 250 MHR 12 I (3%) 1 Natrosol Plus 11. 330 (3%) RM-7 RM-2020NPR RM-8W S/0.00254 cm (mil) se determina para cada una de las formulaciones finales de pintura como sigue: Método de Prueba Kubelka-Munk S/0.00254 cm (mil) ¡ Se prepararon dos aplicaciones en tarjetas Black Reléase (Leneta Forma RC-BC) para cada pintura utiizando apjlicador espiral de capas de pintura de Bird de 0.00381 cm (1.5-mil) y las tarjetas se dejan secar durante la noche. Utilizando una plantilla, se cortaron rectángulos de 8.255 x 10.16 cm (3.25 x 4") con una cuchilla X-ACTO en cada tarjeta. La reflectancia y se mide utilizando un Reflectómetro de BYK Gardner 45 grados en cada una de las áreas marcadas cinco veces midiendo en una diagonal que empieza en la parte superior del rectángulo y se registra la reflectancia-y promedio. Una aplicación de película gruesa se prepara para cada pintura en tarjetas de Vinilo Negro (Leneta Forma P121-10jN) utilizando un aplicador espiral de capas de pintura de 7.¡684 cm (3" 25 mils) y las tarjetas se dejan secar durante la¡ noche. La reflectancia-y se mide . en cinco áreas diferentes de la aplicación y la reflectancia-y promedio se registra. El valor de ocultamiento Kubelka-Munk S se da por la, Ecuación 1 : Ecuación 1 en donde X es el espesor de película promedio, R es la reflectancia promedio de la película gruesa y RB es la reflectancia promedio sobre negro de la película delgada. X puede calcularse a partir del peso de la película de pintura i (Wpf) , la densidad (D) de la película seca; y el área de i película (A). El área de película para una plantila de 8.255 x 10.16 cm (3.25" x 4") fue 83.87 era2 (13 in2) .

X mils) - DQbs í gal) xi.$64(g /iní/!bs l gal) xA(in ¡ S/0.0054 cm (mil) de las formulaciones de pintura I se| dan en la Tabla 3. La desviación estándar para cada meldición fue 0.1. Los números en paréntesis indican el por ciento de diferencia en S/0.00254 cm (mil) entre los espesantes ejemplares y el espesante HEC asociativo (Comparativo) .

! Tabla 3 - S/0.00254 cm (mil) de Formulaciones Comp Ej. 1 Ej . 2 Ej . 3 Natrosol Natrosol RM-7 RM- 250 MHR Plus 330 2020NPR + RM-8W SG-10M 6.65 4.21 5.86 2.96 (37%) (12%) (55%) VSR-2015 6.77 5.28 6.27 3.56 (21%) (7%) (47%) Comp Ej. 1 Ej . 2 Ej . 3 Natrosol Natrosol RM-7 RM- 250 MHR Plus 330 2020NPR + RM-8W Ti02 Encap- 8.11 7.91 7.91 7.67 (5%) sulado (2%) (2%) Los resultados muestran que el espesante HEC no asociativo exhibe el más alto valor de S/0.00254 cm (mil) tanto para Ti02 encapsulado como no encapsulado; sin embargo, la; reducción de S/0.00254 cm (mil) que normalmente se observa para espesantes asociativos, se mitiga por el T1O2 en'capsulado en la medida que los espesante HMHEC y HASE as ciativos (Ejemplos 1 y 2 respectivamente) son solo aproximadamente 2% menores que el espesante HEC no I as'pciativo; de manera más sorprendente, el espesante HEUR asociativa (Ejemplo 3) solo es aproximadamente 5% menor. En contraste, cuando se utiliza Ti02 no encapsulado, tanto como u a reducción de 55% en S/0.00254 cm (mil) se observa para el espesante puramente asociativo contra el espesante puramente no asociativo.

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende: a) 0.02 - 10 por ciento en peso de un espesante asociativo; ' b) 1 - 50 por ciento en peso de un aglutinante; c) 1 - 60 por ciento en peso . de partículas pigmentadas opacificantes encapsuladas en polímero; y d) 35 - 90 por ciento en peso de agua; en donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición; en donde las partículas de pigmento opacificantes tienen un diámetro promedio numérico en el intervalo de 100 nm a 500 nm y un índice de refracción de al menos 1.8; y sei encapsulan o encapsulan parcialmente en un polímero encapsulante .

¡ 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el espesante asociativo incluye un espesante HEUR.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el espesante asociativo incluye un espesante HASE.

4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el espesante asociativo incluye un espesante HMHEC.

5. La composición de conformidad con cualquiera de la!s reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque las partículas de pigmento opacificantes son partículas de Ti02; el polímero encapsulante contiene unidades estructurales de: (met) acrilato, estireno o monómeros de vinil éster, o una combinación de monómeros de (met) acrilato y estireno, o una combinación de monómeros de (met) acrilato y vinil éster, o una combinación de vinil éster y monómeros etileno; estas partículas de pigmento opacificante encapsuladas con polímero además incluyen un dispersante polimérico anfotérico para las partículas de pigmento opacificantes y el polímero encapsulante .

6. La composición de conformidad con la. reivindicación 5, caracterizada porque el polímero ericapsulante además incluye unidades estructurales de un monómero de entrelazamiento y un monómero funcionalizado ácido .

7. Una composición, caracterizada porque comprende : i ; a) 0.05 - 5 por ciento en peso de un espesante HEUR; b) 1 - 30 por ciento en peso de un aglutinante ; c) 20 - 45 por ciento en peso de partículas de Ti02 encapsuladas en polímero; y ! d) 40 - 70 por ciento en peso de agua; en donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición.; y en donde Ti02 tiene un diámetro promedio numérico en| el intervalo de 100 nm a 500 nm; y se encapsulan en un polímero de encapsulacion, estas partículas de Ti02 encapsuladas en polímero además incluyen un dispersante polimérico anfotérico para las partículas de Ti02 y el polímero encapsulante, en donde el dispersante polimérico anfotérico contiene funcionalidad amina y funcionalidad de ácido sulfúrico.