JP2012512303A

JP2012512303A - 溶融張力に優れたポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法

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Publication number: JP2012512303A
Application number: JP2011541999A
Authority: JP
Inventors: サンミンハン; チョンオリ; チャンヒュチェ
Original assignee: ホナムペトロケミカルコーポレーション
Priority date: 2008-12-26
Filing date: 2009-10-13
Publication date: 2012-05-31
Anticipated expiration: 2029-10-13
Also published as: KR20100076724A; CN102264828A; WO2010074394A3; WO2010074394A4; WO2010074394A2; EP2371898A4; US20120149845A1; EP2371898B1; EP2371898A2; CN102264828B; JP5424221B2; KR100996420B1; US20110245425A1

Abstract

本発明は、溶融張力に優れたポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法に関するもので、より詳細には、特定の半減期分布が異なる二つ以上の有機過酸化物をポリプロピレンと段階的に反応させることによって、溶融張力に優れた高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法を提供する技術に関するものである。

Description

本発明は、溶融張力に優れたポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法に関するもので、より詳細には、半減期分布の異なる二つ以上の特定有機過酸化物をポリプロピレンと段階的に反応させることによって、溶融張力に優れたポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法を提供する技術に関するものである。

一般に、ポリプロピレン樹脂は、優れた成形加工性及び耐薬品性を有しており、引張強度、屈曲強度、剛性などに比較的優れ、安価であるので、射出及び押出などの多様な用途に適用されている。しかし、このようなポリプロピレンは、溶融張力が低いので、高い溶融張力が要求される大型真空／圧空成形工程、発泡工程、押出コーティング成形工程などの様々な成形工程に適用しにくいという短所を有している。

このため、ポリプロピレンの低い溶融張力を改善するために、１９８０年以後多様な研究が進められており、その一部は製品として販売されている。具体的に、生産・販売される製品は、ライオンデルベイセル（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）社のＰｒｏ―ｆａｘシリーズ製品、ボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）社のＤａｐｏｌｙＴＭ、チッソ（Ｃｈｉｓｓｏ）社のＮＥＷＳＴＲＥＮなどがある。前記各製品は、ポリプロピレン樹脂の電子線架橋法、反応押出法、重合法などの多様な方法を使用して生産されるものと知られている。

電子線照射法によって製造された高溶融張力ポリプロピレンは、性能には優れるが、照射装備の設置及び運用費が高価であり、生産性が低いため、製品が高価であるという短所を有する。また、触媒及び重合工程によって製造された高溶融張力ポリプロピレンは、現在まで長い枝構造の導入効率が相対的に低下し、溶融張力の向上に限界がある。また、有機過酸化物を特定反応条件でポリプロピレンと反応させてポリプロピレン長鎖に導入する反応押出法も、有機過酸化物の半減期温度に比例して反応条件がバッチ上で段階別に行われるので、製造時間が長く、生産性が低いという問題を有しており、反応性モノマーを使用するので、残存モノマーによる臭いの問題、経済性の問題及び製造原価上昇の短所を有する。

特に、ビニル系架橋剤と有機過酸化物を用いて反応押出を行うことによって一定の水準に架橋させて高溶融張力ポリプロピレンを製造する方法は、生産されたポリプロピレンの架橋によって表面不良とゲル形成の問題、及び残存ビニル系架橋剤による問題をもたらす。

最近、連続押出工程を通して高い溶融張力を有するポリプロピレン樹脂組成物を得ることに関する研究は、特定の半減期温度を有する有機過酸化物を使用することに制限されており（特許文献１及び特許文献２）、これは、低い半減期温度を有する有機過酸化物を１種使用し、これを押出機内で反応させて長側鎖構造を導入する方式である。しかし、長側鎖構造を有する高溶融張力ポリプロピレンを生成するためには、まず、ポリプロピレン鎖が切断された後、切断された鎖が再び結合されなければならないが、既存の発明のように鎖切断及び再結合反応が同時に起きる場合は、十分な量の長側鎖がポリプロピレン主鎖に導入されにくいだけでなく、効率性も低下するようになる。したがって、これは、重合法の製品に比べて溶融張力が高く、その他製造方式の製品に比べて経済性に優れるものといえるが、電子線照射方式及び反応性モノマーを使用した反応押出方式の製品に比べては溶融張力が低下するという短所を有している。

具体的に、各先行発明の内容を見ると、特許文献１には、ポリプロピレンに特定の半減期温度を有する有機過酸化物を付加し、一般的な押出機で高い溶融張力を有するポリプロピレン樹脂組成物及びこれを製造する方法について開示しているが、これによって得られたポリエチレン樹脂組成物は、最終製品の溶融指数（ＭＩ）が０．５以下であって、製品化するには流れ性が非常に低く、このために製品の溶融指数を高めると、再び製品の溶融張力が低下するという短所を有する。

また、特許文献２の場合は、２種以上のポリプロピレン樹脂を特定の半減期温度を有する有機過酸化物と反応させることによって高い溶融張力を有するポリプロピレン樹脂組成物及びこれを製造する方法について開示しているが、これは、半減期の特性が類似する有機過酸化物を使用しているので、鎖再結合反応性が相対的に低下するようになり、ポリプロピレン主鎖への長側鎖導入能力が前記方式に比べて低下し、最終製品の溶融張力が弱くなるという短所を有する。

大韓民国特許第０３３０３０８号明細書大韓民国特許第０５１１５１６号明細書

本発明は、前記のような従来技術の問題を解決するために提案されたもので、本発明が解決しようとする課題は、より物性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供するために連続的な反応押出方式で特殊に設計された専用押出機で特定の半減期分布の異なる二つ以上の有機過酸化物をポリプロピレンと段階的に反応させることによって、溶融張力に優れた高溶融張力ポリプロピレンを開発することにある。

本発明の他の課題は、商業化中のポリプロピレン組成物の製造方法に比べて経済的にも有利な製造方法を開発することにある。

上述した課題を解決するために、本発明は、下記の（Ａ）成分を１〜９０重量部、（Ｂ）成分を１０〜９９重量部、（Ｃ）成分を組成物の総重量に対して０．１〜２重量部、（Ｄ）成分を組成物の総重量に対して０．１〜２重量部含むことを特徴とする高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物を提供する。

（Ａ）溶融指数（ＡＳＴＭ１２３８、ｇ／１０ｍｉｎ）が０．１〜１０．０であるプロピレン単独重合体又は共重合体。

（Ｂ）溶融指数が２．０〜８０．０ｇ／ｍｉｎであるプロピレン単独重合体又は共重合体。

（Ｃ）１０時間半減期温度が９０〜２００である有機過酸化物。

（Ｄ）１０時間半減期温度が８０以下である有機過酸化物。

この場合、前記（Ｃ）成分の有機過酸化物は、１，１―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２―ジ（４，４―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ―ブチルペルオキシマレイン酸、ｔ―ブチルペルオキシ―３，５，５―トリメチルヘキサン酸、ｔ―ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ―ブチルペルオキシ２―エチルヘキシルモノカーボネート、２，５―ジ―メチル―２，５―ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ―ブチルペルオキシアセテート、２，２―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ―ブチルペルオキシベンゾエート、ｎ―ブチル４，４―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）バレレート、ジ（２―ｔ―ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ―ブチルクミルペルオキシド、ｐ―メンタンヒドロペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）ヘキシン―３、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３―テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ―ブチルヒドロペルオキシド、２，３―ジメチル―２，３―ジフェニルブタンからなる群から選択されたものであることを特徴とする。

また、（Ｄ）成分の有機過酸化物は、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（３―メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（４―メチルベンゾイルペルオキシド）、ｔ―ブチルペルオキシ―２―エチルヘキサノエート、ジコハク酸ペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（２―エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ジラウロイルペルオキシド、１，１，３，３―テトラメチルブチルペルオキシ―２―エチルヘキサノエート、ジ（３，５，５―トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、ｔ―ブチルペルオキシピバレート、ｔ―ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ―ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ―ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ―ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジ（２―エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３―テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ―ｎ―プロピルペルオキシジカーボネート、ジイソブチリルペルオキシドからなる群から選択されたものであることを特徴とする。

併せて、本発明の課題を解決するための更に他の手段は、ポリプロピレン単独重合体及び共重合体、反応開始剤である有機過酸化物（Ｃ）を不活性気体雰囲気のミキサーで充分に混合した後、押出機に投入し、反応剤である有機過酸化物（Ｄ）を押出機の中間部分にサイドフィーディング（ｓｉｄｅｆｅｅｄｉｎｇ）方式で添加し、Ｌ／Ｄが３５以上である二軸押出機で連続的に溶融反応させることによって高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物を製造する方法であることを特徴とする。

本発明による高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物は、長側鎖導入能力に優れ、向上した溶融張力挙動及び優れた成形性を有するという効果を有する。また、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、商業化中の各製造方法に比べて経済的にも有利であるので、今後の新規の需要創出にも非常に有利な効果を提供する。

本発明は、連続的な反応押出方式で特殊に設計された専用押出機で特定の半減期分布の異なる二つ以上の有機過酸化物をポリプロピレンと段階的に反応させることによって、溶融張力に優れた高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物を提供するためのものである。

すなわち、高分子鎖が第３級（ｔｅｒｔｉａｒｙ）炭素原子で構成されたポリプロピレンを相対的に半減期の長い（１０時間半減期温度が１００℃以上）有機過酸化物と反応させると、分解が起きる。特に、有機過酸化物の自由ラジカルは、主に第３級のＣＨグループと反応し、β―切断（ｓｃｉｓｓｉｏｎ）と呼ばれる第３級炭素原子のβ位置で鎖分解を起こす。このような反応は、ポリプロピレンの線形的な鎖構造を変化させることができ、高溶融張力ポリプロピレン製造の開始役割をする。また、相対的に低い半減期を有する（１０時間半減期温度が８０℃以下）特定の半減期温度を有する有機過酸化物をポリプロピレンと反応させる場合、鎖の再結合が起きる。

したがって、このような相反した特性を有する２種類以上の有機過酸化物を押出機の押出機の前段と中間部分で段階的に反応させると、主鎖に適した鎖分解のような開始反応を活性化させた状態で再結合反応を誘導するようになる。その結果、既存の方式に比べて効率的に長側鎖が導入されることによって、溶融張力がより向上したポリプロピレンを製造することができる。

このために、本発明の樹脂組成物は、（Ａ＋Ｂ）全体のポリプロピレン樹脂成分を１００重量部としたとき、下記の（Ａ）成分１〜９０重量部、（Ｂ）成分１０〜９９重量部の組成物の総重量に対して（Ｃ）成分を０．１〜２重量部、（Ｄ）成分を０．１〜２重量部含むことを特徴とする。

このとき、（Ａ）溶融指数（ＡＳＴＭ１２３８、ｇ／１０ｍｉｎ）が０．１〜１０．０であるプロピレン単独重合体又は共重合体と、（Ｂ）溶融指数が２．０〜８０．０ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン単独重合体又は共重合体と、（Ｃ）高い半減期温度を有する特定の有機過酸化物と、（Ｄ）低い半減期温度を有する特定の有機過酸化物であることが望ましい。

以下、本発明の各構成成分について具体的に説明する。

（Ａ及びＢ成分）
本発明で使用されるポリプロピレン（Ａ）は、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎの溶融指数、望ましくは０．５〜５ｇ／１０ｍｉｎの溶融指数を示す。前記溶融指数が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であるポリプロピレンを使用する場合は、ゲルの発生可能性が高くなり、魚眼（ｆｉｓｈ―ｅｙｅ）発生などの表面不良が発生する。また、溶融指数が１０ｇ／１０ｍｉｎを超えるポリプロピレンを使用する場合は、反応時に長側鎖構造が相対的に弱く生成され、溶融張力が低下するという短所がある。

ポリプロピレン（Ｂ）は、２．０〜８０．０ｇ／１０ｍｉｎの溶融指数を示す。本発明のポリプロピレン樹脂組成物において、（Ａ）は、分子量の高いポリプロピレンであって、有機過酸化物と主に反応して長側鎖構造をなす役割をし、（Ｂ）は、反応よりは全体の流動指数を制御する役割をする。

前記ポリプロピレンは、プロピレン単独重合体、又はプロピレンとアルファオレフィン単量体１０モル％以下とを含む二元共重合体である。また、使用されるアルファオレフィンは、２〜１０個の炭素数を有し、具体的には、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキセン、１―オクテンなどを含む。

（Ｃ成分）
開始剤である有機過酸化物（Ｃ）は、１０時間半減期温度が９０℃〜２００℃、望ましくは９０℃〜１５０℃である有機過酸化物である。有機過酸化物の具体的な種類としては、１，１―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２―ジ（４，４―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ―ブチルペルオキシマレイン酸、ｔ―ブチルペルオキシ―３，５，５―トリメチルヘキサノエート、ｔ―ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ―ブチルペルオキシ２―エチルヘキシルモノカーボネート、２，５―ジ―メチル―２，５―ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ―ブチルペルオキシアセテート、２，２―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ―ブチルペルオキシベンゾエート、ｎ―ブチル４，４―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）バレレート、ジ（２―ｔ―ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ―ブチルクミルペルオキシド、ｐ―メンタンヒドロペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）ヘキシン―３、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３―テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ―ブチルヒドロペルオキシド、２，３―ジメチル―２，３―ジフェニルブタンなどがある。

（Ｄ成分）
有機過酸化物（Ｄ）は、１０時間半減期温度が８０℃以下、望ましくは７０℃以下である有機過酸化物である。有機過酸化物の具体的な種類としては、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（３―メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（４―メチルベンゾイルペルオキシ）、ｔ―ブチルペルオキシ―２―エチルヘキサノエート、ジコハク酸ペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（２―エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ジラウロイルペルオキシド、１，１，３，３―テトラメチルブチルペルオキシ―２―エチルヘキサノエート、ジ（３，５，５―トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、ｔ―ブチルペルオキシピバレート、ｔ―ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ―ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ―ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ―ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジ（２―エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３―テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ―ｎ―プロピルペルオキシジカーボネート、ジイソブチリルペルオキシドなどがある

前記各原料を反応押出させるための押出機としては、２種類以上の有機過酸化物を充分に反応させるためにＬ／Ｄの長い押出機が必要であり、少なくともＬ／Ｄが３５以上、望ましくは５０以上である二軸押出機でなければならない。これは、溶融反応のために使用される二軸押出機の他に、ニーダー（Ｋｎｅａｄｅｒ）、バンバリーミキサー（ＢａｎｂｕｒｙＭｉｘｅｒ）、一軸押出機などを使用して製造できるが、優れた反応性及び高い生産性を同時に得るためには二軸押出機を使用することが望ましい。

また、有機過酸化物をサイドフィードするためのサイドフィーダー（ｓｉｄｅｆｅｅｄｅｒ）が少なくとも１個以上設置されなければならない。二軸押出機を使用するとき、溶融反応温度は１６０〜２４０℃、望ましくは１８０℃〜２２０℃である。これは、前記温度範囲で、ポリプロピレン混合物が充分に反応及び混練され、開始剤である有機過酸化物がポリプロピレン混合物と完全に反応し、残留量のない改質ポリプロピレンを得られるためである。二軸押出機を使用するときは、押出機の前段で流入口（ＦｅｅｄｉｎｇＺｏｎｅＥｎｔｒａｎｃｅ）から吐出口までの各温度調節器を適宜調節し、適当な温度勾配を発生させる。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、まず、ポリプロピレン（Ａ）に有機過酸化物（Ｃ）を含浸した後、ポリプロピレン（Ｂ）及びその他酸化防止剤などの安定剤と共に常温窒素雰囲気のヘンセルミキサーで２〜８分間充分に混合した後、前記反応押出機で溶融反応させる。前記混合物のうち有機過酸化物（Ｃ）が開始反応剤としての役割をし、ポリプロピレンを活性化させた後、押出機の中間部分で有機過酸化物（Ｄ）をサイドフィードし、前段階で生成されたポリプロピレンラジカルを再結合し、長側鎖構造を有する形態の高溶融張力ポリプロピレンを形成する。

以下、実施例及び比較例を通して本発明をより詳細に説明するが、本発明がこれら例のみに限定されることはない。

まず、下記の実施例及び比較例に使用された各種組成物の特性評価方法について説明する。

（１）溶融指数：
２３０、２．１６ｋｇｆでＡＳＴＭＤ―１２３８法で測定した。

（２）溶融張力値：
ドイツのゴットフェルト（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ）社のレオテンス（Ｒｈｅｏｔｅｎｓ）７１．９７装備を使用して測定した。測定方法は、ドイツのブラベンダー社のブラベンダー一軸押出機に樹脂を入れて２００℃、５０ｒｐｍで押出し、ダイの下側にレオテンスを装着して測定した。レオテンスには、樹脂の延伸のために４個の車輪が装着されており、延伸速度は同一の比率（０．１ｓ−１）で等加速される。測定された値は、センチニュートン（ｃＮ）で示した。

（実施例１）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体５０重量部に、（Ｃ）成分である有機過酸化物をポリプロピレン１００重量部に対して０．１重量部含浸した後、（Ｂ）成分として溶融指数が１２ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体５０重量部を共にヘンセルミキサーに入れ、常温条件でヘンセルミキサーの内部を窒素に充分に置換した後、４分間充分に混ぜた。充分に混ぜた後、１８０〜２２０℃の温度範囲で準備された二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）のメーンフィーダーに前記混合物を投入した後、押出機の中間部分に（Ｄ）成分である有機過酸化物をポリプロピレン１００重量部に対して０．４重量部サイドフィードした後、反応・押出した。押出後に得られたペレットは、８０℃で２４時間充分に乾燥し、前記方法によってＭＩ及び溶融張力を測定し、その結果を［表１］に示した。

（実施例２）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部、（Ｂ）成分として溶融指数が１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部使用し、有機過酸化物（Ｃ）をポリプロピレン１００重量部に対して０．３重量部、有機過酸化物（Ｄ）をポリプロピレン１００重量部に対して０．４重量部使用したことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造した。

（実施例３）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部、（Ｂ）成分として溶融指数が１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部使用し、有機過酸化物（Ｃ）の量をポリプロピレン１００重量部に対して０．１重量部、有機過酸化物（Ｄ）をポリプロピレン１００重量部に対して０．８重量部使用したことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造した。

（実施例４）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部、（Ｂ）成分として溶融指数が１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部使用し、有機過酸化物（Ｃ）の量をポリプロピレン１００重量部に対して０．３重量部、有機過酸化物（Ｄ）をポリプロピレン１００重量部に対して０．８重量部使用したことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造した。

（比較例１）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部、（Ｂ）成分として溶融指数が１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部使用し、有機過酸化物（Ｃ）、（Ｄ）を使用しないことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造した。

（比較例２）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部、（Ｂ）成分として溶融指数が１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部使用し、有機過酸化物（Ｃ）の量をポリプロピレン１００重量部に対して０．３重量部使用し、有機過酸化物（Ｄ）を使用しないことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造した。

（比較例３）
（Ａ）成分として溶融指数が１ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部、（Ｂ）成分として溶融指数が１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体を５０重量部使用し、有機過酸化物（Ｃ）を使用せず、有機過酸化物（Ｄ）のみをポリプロピレン１００重量部に対して０．８重量部使用したことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造した。

（比較例４）
溶融指数が１ｇ／１０分である（Ａ）成分としてポリプロピレン１００％で構成された組成物に対する溶融張力を前記測定方法を通して測定した。

‐ポリプロピレンＡ：溶融指数１ｇ／１０分、ポリプロピレン単独重合体。

‐ポリプロピレンＢ：溶融指数１２ｇ／１０分、ポリプロピレン単独重合体。

‐有機過酸化物Ｃ：半減期温度が高い有機過酸化物。

‐有機過酸化物Ｄ：半減期温度が低い有機過酸化物。

‐有機過酸化物Ｃ、Ｄの比率は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対する重量比。

Claims

下記の（Ａ）成分を１〜９０重量部、（Ｂ）成分を１０〜９９重量部、（Ｃ）成分は、ＡとＢを合わせた全体のポリプロピレン樹脂成分１００重量部に対して０．１〜２重量部、（Ｄ）成分は、ＡとＢを合わせた全体のポリプロピレン樹脂成分１００重量部に対して０．１〜２重量部含むことを特徴とする、高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物。
（Ａ）溶融指数（ＡＳＴＭ１２３８、ｇ／１０ｍｉｎ）が０．１〜１０．０であるプロピレン単独重合体又は共重合体。
（Ｂ）溶融指数が２．０〜８０．０ｇ／ｍｉｎであるプロピレン単独重合体又は共重合体。
（Ｃ）１０時間半減期温度が９０〜２００℃である有機過酸化物。
（Ｄ）１０時間半減期温度が８０℃以下である有機過酸化物。
前記ポリプロピレン（Ａ）、（Ｂ）は、プロピレン単独重合体、又はプロピレンとアルファオレフィン単量体１０モル％以下とを含む二元共重合体であって、使用されるアルファオレフィンは２〜１０個の炭素数を有することを特徴とする、請求項１に記載の高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物。
前記（Ｃ）成分の有機過酸化物は、１，１―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２―ジ（４，４―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ―ブチルペルオキシマレイン酸、ｔ―ブチルペルオキシ―３，５，５―トリメチルヘキサノエート、ｔ―ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ―ブチルペルオキシ２―エチルヘキシルモノカーボネート、２，５―ジ―メチル―２，５―ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ―ブチルペルオキシアセテート、２，２―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ―ブチルペルオキシベンゾエート、ｎ―ブチル４，４―ジ―（ｔ―ブチルペルオキシ）バレレート、ジ（２―ｔ―ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ―ブチルクミルペルオキシド、ｐ―メンタンヒドロペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルペルオキシ）ヘキシン―３、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３―テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ―ブチルヒドロペルオキシド、２，３―ジメチル―２，３―ジフェニルブタンからなる群から選択されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物。
前記（Ｄ）成分の有機過酸化物は、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（３―メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（４―メチルベンゾイルペルオキシド）、ｔ―ブチルペルオキシ―２―エチルヘキサノエート、ジコハク酸ペルオキシド、２，５―ジメチル―２，５―ジ（２―エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ジラウロイルペルオキシド、１，１，３，３―テトラメチルブチルペルオキシ―２―エチルヘキサノエート、ジ（３，５，５―トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、ｔ―ブチルペルオキシピバレート、ｔ―ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ―ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ―ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ―ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジ（２―エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３―テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ―ｎ―プロピルペルオキシジカーボネート、ジイソブチリルペルオキシドからなる群から選択されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物。
（ａ）ポリプロピレン単独重合体及び共重合体、反応開始剤である有機過酸化物（Ｃ）を不活性気体雰囲気のミキサーで充分に混合した後、押出機に投入し、
（ｂ）反応剤である有機過酸化物（Ｄ）を押出機の中間部分にサイドフィーディング方式で添加し、
（ｃ）押出機で連続的に溶融・反応させて製造することを含んで構成されることを特徴とする、高溶融張力ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。