KR100236488B1 - 폴리프로필렌계 수지 조성물 - Google Patents

폴리프로필렌계 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내열성 및 내크립성이 우수하고, 또한 내약품성이 뛰어난 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 프로필렌계 수지 60~98중량부, 에틸렌성 불포화 실란 화합물 1~5중량부, 그라프팅 조제 0.2~10중량부, 유기과산화물 0.05~2.0중량부로 구성된 100중량부에, 실라놀 축합 촉매 0.01~1중량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌계 수지 조성물로서, 성형 후 수분에 폭로하여 가교화되는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌계 수지 조성물이 제공된다.

Description

폴리프로필렌계 수지 조성물
본 발명은 기계적 강도가 우수한 프로필렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내열성 및 내크립성이 우수하고, 또한 내약품성이 뛰어난 프로필렌계 수지 조성물에 관한 것이다.
종래부터 폴리올레핀의 기계적 강도 등을 개량하기 위해, 여기에 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 유리섬유 등의 무기 충진제를 배합하여 복합화하는 일이 진행되어져왔고, 또 알루미늄, 철 등의 금속과 폴리올레핀 각각의 특성을 살리는 복합화가 행해져 왔다.
또한, 폴리에틸렌 및 에틸렌을 주성분으로 하는 공중합체 등의 에틸렌계 수지에 라디칼 발생제를 첨가하여 가교시키거나 라디칼 발생제 존재하에 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 그라프트시킨 변성 에틸렌계 수지로 만든 후, 실라놀 축합촉매 및 수증기 존재하에서 가교시키는 이른 바 수가교를 통해 내열성, 내크립성, 내환경응력성, 내약품성 등의 물성을 비약적으로 개량시키는 것이 소개되어 있다. 이러한 가교방법은 종래의 전자선을 이용하는 방법에 비해 설비비가 현저하게 줄어들고 또 가교작업이 비교적으로 용이한 점 등 공업적 가치를 갖고 있기 때문에 전선피복, 파이프, 필름, 수축튜브 등의 분야에 실용화되어 있다.
한편, 폴리프로필렌계 등의 프로필렌계 수지에 있어서도 전술한 복합화 및 가교시키는 것에 의해 프로필렌계 수지 자신이 본래 갖고 있는 우수한 물성에 기인하여 에틸렌계 수지의 경우와 같은 효과가 더해지고, 또 내열성, 고강도, 고강성 등을 갖는 우수한 재료특성을 갖추어 양적으로 그리고 광범위한 분야에서의 적용이 기대되고 있다.
여기서 본 발명자들은 아이소택틱 폴리프로필렌에 각종 라디칼 발생제를 첨가하여 실험한 결과, 분해속도가 가교속도에 비해 월등히 빨라 라디칼 발생제 단독에 의한 가교화는 불가능한 것을 발견하였다.
이에, 가교조제를 사용하여 폴리프로필렌을 가교화하는 방법을 모색하여 여러가지 다관능성 모노머를 가교조제로 사용하여 실험을 실시하였으며, 이 실험의 결과로 다관능성 모노머가 폴리프로필렌을 열적으로 안정시키며, 모노머의 가교에 의해 폴리프로필렌의 가교가 가능한 것을 발견하였다.
종래 다관능성 모노머를 가교조제로 사용하는 기술로는, 일본특허 공고 소 36-6195에서는 유기 과산화물과 디비닐벤젠을, 일본특허 공개 소 50-28546에서는 유기 과산화물과 비스말레이미드를, 일본특허 공개 소 51-132253에서는 유기 과산화물과 액상 폴리부텐을, 미국특허 3,227,698에서는 유기 과산화물과 디니트로소화합물을, 영국특허 896,309에서는 벤조퀴논다이옥심을 사용하여 각각 폴리프로필렌의 가교화에 대한 특허가 있으나, 상업적으로 충분한 가교도를 갖지못하여 공업화되지는 못하였다.
또한, 일본특허 공개 59-36115에는, 용융지수 0.8g/10분 이하의 아이소택틱 폴리프로필렌에 일반식 : CH2=CHSi(OA)3(식중, A는 탄소수 1~3의 탄화수소기이다)의 실란 화합물을 유기 과산화물 존재하에서 그라프트시켜 실라놀 축합촉매 하에서 가교화시키는 것이 기재되어 있다.
그러나, 본 발명자들은 상기 특허 기재의 발명에 대하여 각종 유기 과산화물을 사용하여 실험을 실시하였으며, 그 결과에 의하면, (1) 1분 반감기가 140℃ 이상인 유기 과산화물을 사용하는 경우, 프로필렌 수지에 대한 실란 화합물의 그라프트 합성 보다 프로필렌 수지 자체의 분해가 심하여, 기계적 강도가 저하되고 수가교 후에 만들어지는 조성물의 가교도가 40중량부 이하에 불과하였고, (2) 1분 반감기가 130℃인 벤조일퍼옥사이드를 사용하는 경우, 프로필렌 수지의 분해는 억제되지만 벤조일퍼옥사이드 자체가 갖는 수분으로 인하여 그라프트 합성시 다량의 기포 및 겔이 만들어져 상업적인 실용성이 없었다. 그리고, (3) 1분 반감기가 130℃ 이하인 유기 과산화물을 사용하는 경우, 과량을 처방하여도 그라프트율이 낮아 충분한 가교도가 나오지 않았으며, 실용적으로 충분한 내열성을 얻을 수가 없었다.
이에, 본 발명자들은 이러한 유기 과산화물에 의한 분해 및 열적 노화문제를 해결하기 위하여 예의 연구하여 왔으며, 그 결과 유기 과산화물 존재하에서의 폴리프로필렌과 실란 화합물과의 그라프트 반응시, 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제를 사용하는 경우, 유기 과산화물에 의한 프로필렌 수지의 분해가 억제되고, 실란 화합물의 그라프트율이 증대되어 높은 가교도를 갖는 내열성이 우수한 가교물을 얻을 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다. 또한, 각종 실험을 통해 그라프팅 조제를 사용함으로써 1분 반감기가 120~180℃인 유기 과산화물을 임의로 사용할 수 있음을 확인하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 유기 과산화물 존재하에서의 폴리프로필렌과 실란 화합물과의 그라프트 반응시, 1분 반감기가 120~180℃의 유기 과산화물을 임의로 사용하여도 과산화물에 의한 프로필렌 수지의 분해 및 열화를 억제할 수 있는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지 조성물은,
(a) 용융지수(ASTM D 1238, 230℃)가 5g/10분 이하인 결정성 프로필렌계 수지 60~98중량부;
(b) 에틸렌성 불포화 실란 화합물 1~5중량부;
(c) 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제 0.2~10 중량부;
(d) 1분 반감기가 120~180℃인 유기 과산화물 0.05∼2.0중량부; 및
(e) 상기 (a)~(d)을 용융 혼합하여 얻은 변성 프로필렌계 수지 100중량부에 대하여, 실라놀 축합 촉매를 0.01~1중량부
를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
즉, 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지 조성물은, 유기 과산화물 존재하에서의 폴리프로필렌과 실란 화합물과의 그라프트 반응시, 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제를 사용하는 것을 기술적 구성의 특징으로 한다.
보다 구체적으로는, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물은, (a)결정성 프로필렌계 수지에, (d)유리 라디칼을 발생시키는 유기 과산화물의 존재하에, (b)에틸렌성 불포화 실란 화합물을, (c)비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제와 함께 가열 그라프트 반응시키고, 여기에 (e)실라놀 축합촉매을 첨가하여 성형한 후, 수분에 폭로하여 가교화시킴으로써 얻어진다.
이하, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물을 구성하고 있는 각 성분들에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
(a) 결정성 프로필렌계 수지 :
본 발명에 있어서, 프로필렌계 수지로는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌과 약 30중량% 이하의 다른 알파올레핀, 예를 들어 에틸렌 또는 1-부텐과의 랜덤 또는 블록 공중합체, 또는 이들의 상호 혼합물을 사용할 수 있다.
프로필렌계 수지는, 그의 용융지수(ASTM D1238, 230℃)가 5g/10분 이하인 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 3g/10분 이하인 것이 좋다. 또한, 용융지수가 0.5g/10분 이하인 경우에는 그라프트 반응시, (c)그라프팅 조제를 사용하지 않고도 목적하는 변성 프로필렌계 수지를 안정하게 제조할 수 있으므로, 가장 바람직하게는 0.5g/10분 이하의 것을 사용하는 것이 좋다. 프로필렌계 수지의 용융지수가 5g/10분 보다 높을 경우에는, 고도의 가교도를 얻기 힘들고, 또한 충분한 기계적 강도를 얻는 것이 곤란하다.
(b) 에틸렌성 불포화 실란 화합물 :
본 발명에 있어서, 에틸렌성 불포화 실란 화합물로는 비등점이 90~270℃의 범위에 있는 것으로, 일반식 : CH2=CHSi(OA)3으로 표시되는 비닐 알콕시실란, 예를 들면, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리아세톡시실란 또는 비닐 트리부톡시실란, 또는 γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시실란(γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane)을 사용할 수 있다.
에틸렌성 불포화 실란 화합물의 사용량은, 1중량부보다 적을 경우 충분한 가교도를 얻기 힘들고, 5중량부를 초과하는 경우 성형성이 좋지 않으므로, 1~5중량부의 범위가 좋고, 바람직하게는 2~3중량부의 범위가 좋다.
(c) 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제 :
본 발명에서는, 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 유기 과산화물을 이용하여 프로필렌계 수지에 그라프트시킬 때에, 유기 과산화물에 의해 프로필렌 수지가 분해되는 것을 억제하고, 실란 화합물의 그라프트 효율을 증대시키기 위하여, 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제를 배합하는 것을 기술적 구성의 특징으로 하고 있다. 이러한 그라프팅 조제를 구성하는 비닐 모노머는 탄소수 2~20개로 된 것으로, 스티렌, 염화스티렌, 브로모스티렌, 비닐피리딘과; 비닐에스테르로서, 예를 들면, 비닐부티랄, 비닐라우레이트, 비닐스테아레이트, 비닐아디페이트; 2개 이상의 비닐 또는 아릴기를 갖고 있는 것으로 디비닐벤젠, 트리아릴포스핀(triallyl phosphine), 트리아릴시아누레이트(triallyl cyanurate)를 사용할 수 있다.
그라프트 조제의 사용량은 0.2~10중량부의 범위가 좋고, 더욱 바람직하게는 1~5중량부의 범위가 좋다.
(d) 유기 과산화물 :
유기 과산화물로는, 프로필렌계 수지와 실란 화합물과의 그라프트 반응시, 유리 라디칼을 발생시킬 수 있는 것으로, 1분 반감기가 120~180℃의 것, 바람직하게는 135~160℃의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 라우로일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시옥테이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리에틸시클로헥산, t-부틸 퍼옥시 이소프로필카보네이트, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트, 디쿠밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥산, α,α-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 등을 열거할 수 있다.
1분 반감기가 180℃ 이상인 것은 그라프트 효율이 낮고 프로필렌 수지의 분해를 촉진시켜 충분한 가교도를 얻기 힘들고, 1분 반감기가 120℃ 이하의 것은 과량을 처방하여도 그라프트 합성이 충분히 일어나지 않는다. 또한 유기 과산화물의 함량이 0.05중량부 이하이면 가교도가 충분히 나오지 않으며, 2중량부 이상이면 분해가 그라프트 합성보다 많아져 프로필렌 수지의 기계적 성질을 저하시켜 충분한 내열성이 나오기 힘들다.
(e) 실라놀 축합 촉매 :
본 발명에서 사용되는 실라놀 축합 촉매로는 공지의 것이 사용할 수 있으며, 구체적으로는 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디라우레이트, 디부틸주석디말레이트, 디부틸주석디옥토에이트 등을 열거할 수 있다.
실라놀 축합 촉매는, 상기한 (a)~(d) 성분의 그라프트 반응에 의해 얻어지는 변성 프로필렌계 수지 중에 성형전에 배합하여 사용할 수 있으며, 사용량은 변성 프로필렌계 수지 100중량부에 대해 0.01~1중량부, 바람직하게는 0.05~0.2중량부를 사용하는 것이 좋다.
또한, 실라놀 축합 촉매는 촉매 단독으로 사용할 수도 있고, 필요에 따라 전술한 프로필렌 수지에 농축 마스타 배치로 만들어 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에서 프로필렌계 수지와 실란 화합물과의 그라프트 합성은, 상기한 성분들 (a)~(d)를 믹서 등을 이용하여 혼합한 후, 용융 혼합이 가능한 단축 또는 2축 압출기 또는 반바리 믹서 등을 이용하여 유기 과산화물의 분해온도 이상의 온도(170~240℃)에서 반응시키는 것에 의해 공지의 방법으로 실시할 수 있다. 이렇게 하여 제조되는 변성 프로필렌계 수지는 전기 실란 화합물 단위의 함유량이 1~5중량부, 바람직하게는 1.5~3중량부의 것이다.
또한, 본 발명에 의해 제조된 변성 프로필렌계 수지에는 필요에 따라 산화 방지제등의 안정제, 활제, 착색제, 발포제, 제습제, 무기 충진제 등을 첨가할 수 있다. 배합될 수 있는 무기 충진제로는, 탈크, 마이카, 탄산칼슘, 유리섬유 등을 열거할 수 있으며, 1~30중량부의 양으로 사용할 수 있다.
제조된 변성 프로필렌계 수지는 실라놀 축합 촉매 존재하에 사출기 등의 성형기를 통해 일정 모양으로 성형한 후, 성형물을 수증기에 폭로시켜 가교시키는 것에 의해 60% 이상의 높은 가교도를 갖는 수지 조성물을 얻을 수 있다. 수분에 대한 성형물의 폭로는 변성 수지를 소정의 형상으로 성형한 후 성형물을 100℃정도의 물(액상 또는 증기상)로 1일정도 접촉시키면 가교반응이 끝난다.
이하, 실시예를 들어 본 발명의 구성을 보다 구체적으로 설명한다.
실시예에서, 각 변성 프로필렌 수지의 물성은 다음과 같이 측정하였다.
(1) 용융지수 : ASTM D1238 (230℃, 2160g, 10분)
(2) 실란 그라프트율 (단위 : 중량%) :
0.041×면적(I1160－I1060)/두께(I4327－I4800) － 0.8501
(3) GEL분율 : 비등수에 1일간 폭로시켜 완전히 가교반응이 끝난 수지를 메시에 넣어 자일렌에 24시간 비점온도에서 유출한 후, 잔존물의 중량비로 계산한다.
(4) 열변형온도 : ASTM D648, 하중 18.5㎏/㎠
(5) 가열 변형율 : 두께×폭×길이 = 2㎜×10㎜×100㎜의 시편을 준비하여 180℃의 실리콘 오일 중에 3㎏의 하중을 달아 1시간 동안 담근 후, 그 길이 변화량을 측정하였다.
<실시예 1~10 및 비교예 1~6>
하기 표 1, 2에 나타낸 용융지수를 갖는 호모 폴리프로필렌 수지에, 산화방지제를 처방하고, 표 1, 2에 나타낸 소정량의 유기 과산화물, 실란 화합물, 그라프팅 조제을 넣고 헨셀 믹서에서 혼합한 후, 다이 직경 40㎜, L/D 30의 믹싱존이 있는 일축압출기에서 수지온도 200℃로 압출한 후, 건조기에 2시간 두어 습기를 제거하였다.
여기에, 실라놀 축합 촉매인 디부틸주석디라우레이트 1중량부를 용융지수 5.0g/10분인 호모 프로필렌 수지에 넣어 제립한 수지를, 95/5의 중량비로 첨가한 후, 사출기에서 임의의 형상으로 성형하여, 비등수에서 1일간 접촉시켜서 수가교시켰다. 가교 후 꺼내어 항온실에서 1일 방치하여 가교도와 열변형 온도를 측정하였다. 그 결과를 표 1, 2에 각각 나타내었다.
구 분 실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
프로필렌수지의 용융지수 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 1.0 3.0 3.0 3.0 5.0
산화방지제*1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.2
유기과산화물 BPO*2 0.5 1.0 2.0 - - - 0.5 0.5 0.5 -
PERBUTYL-P*3 - - - 0.05 0.1 0.15 - - - 0.1
실란화합물 KBM-1003*4 2 3 5 2 3 5 2 3 5 3
그라프팅조제 SM*5 1 2 3 2 3 5 1 2 3 3
변성프로필렌수지의 용융지수 1.9 0.8 0.5 3.0 6.0 8.0 5.0 7.0 8.5 14
그라프트율 1.8 2.7 4.3 1.8 2.5 4.4 1.5 2.5 4.3 2.7
실라놀축합촉매 DBTDL*61% 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
가교도 73 82 86 74 76 80 68 75 85 82
열변성온도(18.5㎏)(℃) 95 101 103 97 99 100 89 98 105 104
가열 변형율(%) 10 12 9 13 14 15 30 12 7 12
주식회사 *1 ... CIBA-GEIGY IRGANOX 1010*2 ... 한솔화학 벤조일퍼옥사이드 농도 95%*3 ... 호성석유화학 α,α-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠*4 ... 일본 SHINETSU 비닐트리메톡시실란*5 ... 일본 JUNSEI 순도 95% 스티렌 모노머*6 ... 디부틸주석디라우레이트
구 분 비교예
1 2 3 4 5 6
프로필렌수지의 용융지수 0.5 0.5 1.0 1.0 3.0 3.0
산화방지제*1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2
유기과산화물 BPO*2 0.5 - 0.5 - 0.5 -
PERBUTYL-P*3 - 0.1 - 0.1 - 0.1
실란화합물 KBM-1003*4 3 3 3 3 3 3
그라프팅조제 SM*5 - - - - - -
변성프로필렌수지의 용융지수 1.8 25 6 35 15 43
그라프트율 2.4 1.5 2.2 1.2 1.8 1.5
실라놀축합촉매 DBTDL*61% 5 5 5 5 5 5
가교도 45 25 40 24 26 23
열변성온도(18.5㎏)(℃) 83 70 78 71 66 65
가열 변형율(%) 65 ＞100 80 ＞100 ＞100 ＞100
주식회사 *1 ... CIBA-GEIGY IRGANOX 1010*2 ... 한솔화학 벤조일퍼옥사이드 농도 95%*3 ... 호성석유화학 α,α-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠*4 ... 일본 SHINETSU 비닐트리메톡시실란*5 ... 일본 JUNSEI 순도 95% 스티렌 모노머*6 ... 디부틸주석디라우레이트
본 발명에 의하면, 유기 과산화물 존재하에서의 폴리프로필렌과 실란 화합물과의 그라프트 반응시, 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제를 사용함으로써, 유기 과산화물에 의한 프로필렌 수지의 분해가 억제되고, 실란 화합물의 그라프트율이 증대되어 높은 가교도를 갖는 내열성이 우수한 가교물을 얻을 수 있다. 또한, 성형성이 일반 프로필렌계 수지와 동일하게 우수하며, 성형후 수분에 폭로하여 가교시킴으로써 높은 가교도를 갖는 폴리프로필렌 수지를 얻을 수 있으며, 이로 인해 일반 프로필렌 수지에 비해 현저히 높은 기계적 강도, 특히 내열성, 내약품성, 내크립성 등이 우수한 폴리프로필렌계 수지를 얻을 수 있다. 본 발명에 의해 제공되는 폴리프로필렌계 수지는 향후 자동차 부품 등의 금속 및 엔지니어링 플라스틱을 교체할 수 있을 것으로 기대된다.

Claims (7)

  1. (a) 용융지수(ASTM D 1238, 230℃)가 5g/10분 이하인 결정성 프로필렌계 수지 60~98중량부;
    (b) 에틸렌성 불포화 실란 화합물 1~5중량부;
    (c) 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제 0.2~10 중량부;
    (d) 1분 반감기가 120~180℃인 유기 과산화물 0.05∼2.0중량부; 및
    (e) 상기 (a)~(d)을 용융 혼합하여 얻은 변성 프로필렌계 수지 100중량부에 대하여, 실라놀 축합 촉매를 0.01~1중량부
    를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌계 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기한 프로필렌계 수지는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌과 약 30중량% 이하의 에틸렌 또는 1-부텐과의 랜덤 또는 블록 공중합체, 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기한 에틸렌성 불포화 실란 화합물은, 비등점이 90 ~ 270℃의 범위에 있는 것으로, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리아세톡시실란, 비닐트리부톡시실란 및 γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시실란(γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane)로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기한 그라프팅 조제는, 스티렌, 염화스티렌, 브로모스티렌, 비닐피리딘, 비닐부티랄, 비닐라우레이트, 비닐스테아레이트, 비닐아디페이트, 디비닐벤젠, 트리아릴포스핀(triallyl phosphine) 및 트리아릴시아누레이트(triallyl cyanurate)로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기한 유기 과산화물은 라우로일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시옥테이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리에틸시클로헥산, t-부틸 퍼옥시 이소프로필카보네이트, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트, 디쿠밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥산 및 α,α-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠으로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기한 실라놀 축합 촉매는 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디라우레이트, 디부틸주석디말레이트 및 디부틸주석디옥토에이트로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  7. 하기 성분 (a)~(d)를 혼합, 용융하여 그라프트 반응시켜서 얻은 변성 프로필렌계 수지에, 하기 성분 (e)를 첨가하여 성형한 후, 수분에 폭로하여 가교화시킴을 특징으로 하는 폴리프로필렌계 수지의 제조방법 :
    (a) 용융지수(ASTM D 1238, 230℃)가 5g/10분 이하인 결정성 프로필렌계 수지 60~98중량부;
    (b) 에틸렌성 불포화 실란 화합물 1~5중량부;
    (c) 비닐 모노머를 함유하는 그라프팅 조제 0.2~10 중량부;
    (d) 1분 반감기가 120~180℃인 유기 과산화물 0.05∼2.0중량부; 및
    (e) 상기 (a)~(d)을 용융 혼합하여 얻은 변성 프로필렌계 수지 100중량부에 대하여, 실라놀 축합 촉매를 0.01~1중량부.
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