JPH06157684A - 無機質フィラー含有変性プロピレン系重合体組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】溶融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビニル
単量体と、好ましくはカルボキシル基もしくはエポキシ
基含有単量体又はシリル基含有ビニル単量体と無機質フ
ィラーとを、ラジカル開始剤の存在下で溶融混練処理せ
しめることによって得られる有用なる無機質フィラー含
有変性プロピレン系重合体組成物の製造法に関する。 【効果】プロピレン系重合体の持つ特性を低下させるこ
となく、曲げ弾性率、曲げ強度を大きく向上させた特定
のガラス含有変性プロピレン系重合体組成物を簡易な製
造法によって提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有用なる無機質フィラ
ー含有変性プロピレン系重合体組成物の製造法に関し、
さらに詳細には、衝撃強度を低下させることなく曲げ弾
性率、曲げ強度を向上させた特定の無機質フィラー含有
変性プロピレン系重合体組成物の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、それ自体が、低コス
トであって、しかも、機械的強度、耐熱性ならびに耐油
性などに優れ、加えて、外観にも優れるものである処か
ら、あらゆる成形材料等に広く使用されている。しか
し、ポリプロピレンは、用途によっては、剛性が十分で
なく、特に高剛性、高強度を必要とする自動車部品、電
化製品、建設材料等の用途にはそのままでは使用できな
い。そのためにガラスフィラー、タルク、炭酸カルシウ
ム等の無機質フィラーの添加により、剛性の改良がおこ
なわれている。

【０００３】しかし、ポリプロピレンは、その分子構造
中に極性基あるいは反応性を有する活性基を持たないた
め、ガラスフィラー表面との親和性がなく、単にガラス
フィラーを充填した場合、曲げ弾性率はある程度向上す
るが、曲げ強度の向上効果はほとんど認められず、また
衝撃強度が低下する傾向にあった。

【０００４】そこで各種製造法により、無水マレイン
酸、マレイン酸、アクリル酸等のカルボン酸類で変性し
たプロピレン系重合体を一旦調製し、その後ガラスフィ
ラーと溶融混合してガラスフィラーとの親和性を向上さ
せ上記欠点の改良が為されている。特に、製造上容易で
ある溶融混練重合法を用いてプロピレン系重合体にアク
リル酸または無水マレイン酸の如きビニル単量体を、ラ
ジカル開始剤の存在下で反応せしめて得られるカルボン
酸変性プロピレン系重合体を用いて上記問題を解決しよ
うとする試みがなされている（特開昭５８−１７３８号
公報）。

【０００５】また無機質フィラーを不飽和カルボン酸類
単量体、ラジカル開始剤、プロピレン重合体及び予め有
機シラン化合物で処理された無機質フィラーとを溶融加
熱混練処理することにより、改質されたフィラー含有プ
ロピレン重合体組成物を簡易に製造しようとする試みが
なされている（特開昭６３ー１７８１５３号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ル酸または無水マレイン酸の如き、カルボキシル基含有
ビニル単量体を、プロピレン系重合体に、ラジカル開始
剤の存在下で、溶融混練せしめることによって得られる
カルボン酸変性プロピレン系重合体を用いる方法に於い
ては、プロピレン系重合体は、それ自体がラジカル崩壊
性ポリマーである処から、従来の溶融混練法による手法
に従う限りは、プロピレン系重合体の分解反応が起こっ
てしまって、本来の諸物性が失われるなどの問題があ
る。つまり、無機質フィラーとの親和性を向上せしめる
べく、該ビニル単量体の量を増して行くと、それに応じ
て、ラジカル開始剤の増量もまた必要となり、それに伴
うプロピレン系重合体の分解によって機械的強度の低下
が起こり、性能上において問題があった。また、分解反
応を抑えるために、ラジカル重合開始剤の量を減らす
と、該ビニル単量体の重合率が低下する処となり、多量
に未反応モノマーが樹脂中に混在し、この影響により曲
げ弾性率等の物性が低下するといった問題があった。ま
た変性プロピレン系重合体を一旦調製した後ガラスフィ
ラーと溶融混合するといった煩雑なる工程を必要とする
ため製造工程上問題があった。

【０００７】この様に、上述した如き従来の方法に従う
限りは、より簡易な製造工程にて、衝撃強度を低下させ
ることなく高い曲げ弾性率、曲げ強度を有する有用なる
無機質フィラー含有変性プロピレン系重合体組成物は、
得られないというのが実状であった。

【０００８】そこで、プロピレン系重合体の持つ衝撃強
度、耐油性、耐溶剤性および耐熱性等の諸特性を失うこ
となく、曲げ弾性率、曲げ強度を向上させた特定の無機
質フィラー含有変性プロピレン系重合体組成物が溶融混
練重合法の様な非常に簡易な手法を用いることにより得
られれば、適用範囲が広がるばかりか、生産効率をも大
きく向上せしめることが出来ると期待できる。

【０００９】本発明が解決しようとする課題は、煩雑な
る諸工程を排除した簡易な製造法により、併せて、衝撃
強度、耐油性、耐溶剤性および耐熱性等の諸特性を保持
したまま、曲げ弾性率、曲げ強度を向上させた無機質フ
ィラー含有変性プロピレン系重合体組成物の製造法を堤
供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
ような発明が解決しようとする課題に照準を合わせて、
鋭意検討を重ねた結果、押出機中において、溶融状態の
プロピレン系重合体に芳香族ビニル単量体を無機質フィ
ラー、ラジカル開始剤の存在下で溶融混練重合反応せし
めることによって得られる無機質フィラー含有変性プロ
ピレン系重合体組成物が、芳香族ビニル単量体と上記ビ
ニル単量体との併用効果により、プロピレン系重合体の
持つ特性を低下させることなく、曲げ弾性率、曲げ強度
を大きく向上させた特定の無機質フィラー含有変性プロ
ピレン系重合体組成物であることを見い出すに及んで、
ここに、本発明を完成させるに到った。

【００１１】

【構成】すなわち、本発明は、溶融状態のプロピレン系
重合体に、芳香族ビニル単量体、好ましくはさらにシリ
ル基含有ビニル単量体又はカルボキシル基もしくはエポ
キシ基含有ビニル単量体と無機質フィラーとを溶融混練
処理せしめることを特徴とする無機質フィラー含有変性
プロピレン系重合体組成物の製造法を提供しようとする
ものであり、プロピレン系重合体の持つ特性を低下させ
ることなく、曲げ弾性率、曲げ強度を大きく向上させた
特定の無機質フィラー含有変性プロピレン系重合体組成
物を提供できる。以下に、本発明を詳しく説明する。

【００１２】本発明の変性プロピレン系重合体組成物を
調製するに当たって使用されるプロピレン系重合体と
は、プロピレン単独重合体、およびプロピレンを主体と
する他のオレフィン類またはエチレン性ビニル単量体類
との共重合体を指称するものである。かかるプロピレン
系重合体は、いずれも、プロピレンが７５重量％以上含
まれることが好ましい。具体的には、アイソタクチック
ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテ
ン共重合体または無水マレイン酸変性ポリプロピレンな
どが特に代表的なものある。これらのプロピレン系重合
体を混合して使用することも出来る。また、本発明の目
的を逸脱し、本発明の効果を損なわない範囲内で、そし
て、当該プロピレン系重合体の性質を損なわない範囲内
で、他の重合体類を使用することも出来る。またエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム等のエチレン−αオレフィ
ン共重合体ゴム、ＥＰＤＭ等のエチレン−プロピレン系
に非共役ジエン類を共重合させたもの、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、またその水素添加物、１，２ポリブタ
ジエン、１，４ポリブタジエン等の一般に言うゴム状物
質を上記プロピレン系重合体類と併用しても良い。

【００１３】本発明の芳香族ビニル単量体として特に代
表的なもののみを例示すれば、スチレン、メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニルベ
ンゼン、イソプロピルスチレン、クロロスチレン、ジク
ロロスチレン、ブロモスチレンなどであり、これらは単
独ないし２種以上を併用して用いられる。

【００１４】上記芳香族ビニル単量体は他のビニル単量
体と併用することができる。これらビニル単量体として
は、カルボキシル基又はエポキシ基含有ビニル単量体、
シリル基含有ビニル単量体等が挙げられる。

【００１５】カルボキシル基又はエポキシ基含有ビニル
単量体は、無機質フィラーの中、特にガラスフィラーの
持つ官能基である水酸基と反応し得る官能基、カルボキ
シル基もしくはエポキシ基を有することから好ましいも
のである。

【００１６】カルボキシル基又はエポキシ基含有ビニル
単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸及びこれらの誘導体類、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテ
ルまたはメタクリルグリシジルエーテルなどが挙げら
れ、これらは単独ないし２種以上を併用して用いられ
る。

【００１７】またシリル基含有ビニル単量体とは、構造
中に−Ｓｉ−Ｏ−Ｃ、あるいはその加水分解生成物であ
る−Ｓｉ−ＯＨ基を有するものを指す。具体的にシリル
基含有ビニル単量体として特に代表的なもののみを例示
すれば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリブトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン等が挙げられ、これらは単独
ないし２種以上を併用して用いられる。

【００１８】さらに併用することができるビニル単量体
の例として特に代表的なもののみを例示すれば、アクリ
ル酸、メタクリル酸またはマレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸のアルキルエステル類；酢酸ビニルの如き各種のビ
ニルエステル類；あるいはアクリロニトリルの如き、各
種のシアン化ビニルなどが挙げられる。

【００１９】芳香族ビニル単量体の添加量としては、プ
ロピレン系重合体の３５重量％以下が好ましく、さらに
好ましくは２〜１０重量％なる範囲内が適切である。３
５重量％を超えるようになると、プロピレン系重合体の
諸性能が損なわれ易くなり、好ましくない。また芳香族
ビニル単量体は、変性プロピレン系重合体の低分子量化
を防止する効果及び無機質フィラーとの親和性向上効果
の双方を有するため、シリル基含有ビニル単量体、カル
ボキシル基又はエポキシ基含有ビニル単量体等と併用す
る場合には、該ビニル単量体の添加量の少なくとも同モ
ル量以上、好ましくは１〜５モル倍量添加することが好
ましい。

【００２０】シリル基含有ビニル単量体、カルボキシル
基又はエポキシ基含有ビニル単量体の添加量としては、
プロピレン系重合体に対しそれぞれ１０重量％以下が好
ましく、さらに好ましくは１〜５重量％なる範囲内が適
切である。１０重量％を超える場合には、重合率が低下
して、未反応モノマー量が増すようになるので好ましく
ないし、しかも、それに伴って、機械的物性の低下など
が起こるといった問題がある。

【００２１】本発明に於いて用いられる無機質フィラー
は、ガラス、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレ
ー、マイカ、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫
酸カルシウム等が挙げられる。これらの中、ガラスが好
ましい。ガラスフィラーは、粉状、粒状、繊維状等の一
般に樹脂強化用に使用されるガラスフィラーを言い、ガ
ラスロービング、ガラスチョップドストランド、ガラス
ミルドファイバー等が用いられる。なおガラスフィラー
表面をシラン系化合物等で表面処理したものも良い。

【００２２】本発明の組成物中の無機質フィラー含有量
は、組成物全体の１〜６０重量％が好ましい。無機質フ
ィラー含有量が１重量％未満では、得られる無機質フィ
ラー含有変性プロピレン系重合体組成物の剛性改良効果
が不十分であり、６０重量％を超えると該組成物の物性
上あるいは押出機等での混練作業が困難となりに好まし
くない。

【００２３】本発明に於いて無機質フィラーを混合し溶
融混練処理を行なう事により、無機質フィラーの表面を
該ビニル単量体によって十分濡らした後、反応が進行す
るため無機質フィラー表面と変性プロピレン系重合体と
の親和性が増し本発明に於ける優れた諸物性が得られ
る。

【００２４】本発明の無機質フィラー含有変性プロピレ
ン系重合体の調製について、以下に記述する。本発明に
おける溶融混練重合反応は、バンバリーミキサーの如き
各種の密閉容器、あるいは押出機の如き各種の連続的な
る混練機などを用いて行なうことが出来るが、押出機の
方が、造粒化などの工業的なる生産を考慮した場合には
好ましい。さらに、２軸押出機の方が、反応物の供給、
混練、反応温度あるいは重合時間などの管理制御等が、
一層容易であると言える。

【００２５】実際の調製は、芳香族ビニル単量体、シリ
ル基含有ビニル単量体又はエポキシ基もしくはカルボキ
シル基を有するビニル単量体と粉末状ないしはペレット
状のプロピレン系重合体、ラジカル開始剤、粉状ガラス
等の無機質フィラーとをヘンシェルミキサー等の攪拌混
合機によって混合含浸させたプリブレンド物をフィーダ
ー部より押出機に供給し、加圧しながら、１３０〜２５
０℃に加熱して溶融混練重合反応を行い、ダイから排出
されたストランドを冷却しペレタイザーによりペレット
として収得する。

【００２６】この反応に用いるビニル単量体類は、液体
用フィーダーを用いて溶融状態にあるプロピレン系重合
体に添加して重合を行ってもよいが、予め、プロピレン
系重合体および無機質フィラーと混合して、ビニル単量
体類を充分含浸せしめたのち押出機に供給することが好
ましい。

【００２７】ラジカル重合開始剤（ラジカル開始剤）と
しては、本発明の特徴である、本溶融混練重合反応が、
プロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うという
処から、１分間の半減期を得るための分解温度が１３０
〜２５０℃なる範囲内のラジカル開始剤であることが望
ましい。こうした特性を有するラジカル開始剤の具体例
を挙げれば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクテート、ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキ
サン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンまたはジメチルジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシンなどの有機過酸化物が、特
に代表的なものである。これらの使用量としては、本反
応で用いるビニル単量体の総量１００重量部に対して、
通常、０．１〜１０重量部なる範囲内が好ましくは、さ
らに好ましくは１〜５重量部なる範囲内が適切である。

【００２８】その他の添加剤としては、ポリプロピレン
それ自体が、ポリエチレンとは異なって、ラジカル崩壊
性のポリマーである処からも、安定剤の使用が必要であ
る。ただし、前掲された如き各種のビニル単量体の重合
を妨げないような、種類および添加量を考慮する必要が
ある。かかる安定剤として特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、ペンタエリスリチル−テトラキス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、オクデシル（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、チオビス（メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）またはトリメチル−トリス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベンゼン
の如き、各種のヒンダードフェノール系安定剤類；テト
ラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンフォス
ファイトまたはトリス（ジｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイトの如き、各種の燐系安定剤類；ステアリン酸亜
鉛またはステアリン酸カルシウムの如き、各種の金属石
鹸類；あるいは酸化マグネシウムまたはハイドロタルサ
イトの如き、各種の制酸吸着剤などである。当該安定剤
の使用量としては、プロピレン系重合体の１００重量部
に対して、通常、０．０１〜１重量部、好ましくは、
０．０５〜０．５重量部である。

【００２９】ラジカル開始剤については、予めビニル単
量体類に溶解して添加してもよいし、液体用フィーダー
を用いてプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物
に添加してもよいが、ビニル単量体類に溶解させてお
き、プロピレン系重合体に含浸させるというようにし
て、添加するのが好ましい。

【００３０】また、安定剤は、プロピレン系重合体に、
前もって、ヘンシェルミキサーなどを用いて混合して置
くことが必要である。プロピレン系重合体は、前述した
様にエチレン系重合体と異なって、ラジカル崩壊性ポリ
マーであるために、ラジカル開始剤存在下で溶融加熱す
ると主鎖の切断によって分子量の低下が起こり易いが、
芳香族ビニル単量体存在下で好ましくは安定剤の存在下
で本溶融混練反応を行うと、分子量の低下を招来するこ
となく、該ビニル単量体類を効率よく反応せしめること
が出来る。

【００３１】

【実施例】次に本発明を実施例および比較例により具体
的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例のみ
に限定されるものではない。以下において、部および％
は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものと
する。

【００３２】（実施例１）ドイツ国ブラベンダー社製の
２０ｍｍ二軸押出機を、バレル温度が２００℃（ただ
し、フィーダー部１８０℃）で、かつ、ダイス温度が２
１０℃となるように設定した。「ハイポール Ｂ２００
Ｐ」（三井石油化学社製の粉末状のポリプロピレン）９
３０部に、「イルガノックス １０１０」（チバガイキ
ー社製品）０．４８部、「ホスファイト １６８」（チ
バガイキー社製品）０．９５部およびステアリン酸カル
シウム（安定剤）０．４８部をヘンシェルミキサーによ
って混合した。次いで、スチレンの５０部および３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０部に、
「パーヘキシン ２５Ｂ」［日本油脂（株）製の開始
剤］２．１部、および粉状ガラスフィラー４３０部（Ｍ
５０Ｓ、日本フェロー社製）を、上記の粉末ポリプロピ
レン配合物に、ヘンシェルミキサーで充分、混合含浸せ
しめた。しかるのち、かくして得られた含浸ブレンド物
を、押出機に供給し、３０ｒｐｍにて溶融混練して反応
を行った。得られた押出物ペレットを、射出成形機ＩＳ
５０ＡＭ（東芝（株）社製）にて樹脂温度２３０℃の条
件にて成形を行い試験片を得た。以下に示す試験法によ
り物性評価を行った。また、得られた試片の破断面を走
査型電子顕微鏡（日立（株）社製、ＭＳＭ−９）によっ
てガラスフィラーの親和性を観察したところ、ガラスフ
ィラーと樹脂が密着している様子が観察され、親和性が
向上していることが判る。

【００３３】本発明で用いた物性評価は、曲げ弾性率、
曲げ強度については、ＪＩＳ Ｋ７２０３により、また
衝撃強度については、ＡＳＴＭ ２５６に準じて行っ
た。それらの結果は、まとめて、表１及び表２に示す。

【００３４】（実施例２）実施例１において芳香族ビニ
ル単量体と併用するビニル単量体として、３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２０部を用いる代わ
りに、グリシジルメタクリレート２０部と変更した以外
は、実施例１と同様にして反応を行い、押出成形物を得
た。以後も、実施例１と同様にして、射出成形を行い物
性評価を行った。

【００３５】（実施例３）実施例１において芳香族ビニ
ル単量体と併用するビニル単量体として、３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２０部を用いる代わ
りに、無水マレイン酸２０部と変更した以外は、実施例
１と同様にして反応を行い、押出成形物を得た。以後
も、実施例１と同様にして、射出成形を行い物性評価を
行った。

【００３６】（比較例１）実施例１における割合で酸化
防止剤を配合したポリプロピレン配合物１０００部を用
い、実施例１と同様な押出条件にて粉状ガラスフィラー
４３０部（Ｍ５０Ｓ、日本フェロー社製）のみとを溶融
ブレンドせしめて、押出成形物を得、以後も同様にして
射出成形を行い物性評価を行った。また、得られた試片
の破断面を実施例１と同様にして走査型電子顕微鏡（日
立（株）社製、ＭＳＭ−９）によってガラスフィラーの
親和性を観察したところ、ガラスフィラーが樹脂から抜
け落ちている様子が観察され、ガラスフィラーと樹脂の
親和性が低いことが判る。

【００３７】（比較例２）実施例１において用いたビニ
ル単量体として、スチレン５０部、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン２０部を用いる代わりに、
無水マレイン酸２０部のみを用い、それに伴い酸化防止
剤配合ポリプロピレンを９８０部、ラジカル開始剤「パ
ーヘキシン ２５Ｂ」０．６部、と変更した以外は、実
施例１と同様にして反応を行い、押出成形物を得た。以
後も、実施例１と同様にして、射出成形を行い物性評価
を行った。しかし得られた樹脂の溶融粘度は極めて低
く、この反応により樹脂主鎖の分解等が進行しているも
のと考えられる。

【００３８】（比較例３）実施例１において用いたビニ
ル単量体として、スチレン５０部、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン２０部を用いる代わりに、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０部
のみを用い、それに伴い酸化防止剤配合ポリプロピレン
を９８０部、ラジカル開始剤「パーヘキシン ２５Ｂ」
０．６部、と変更した以外は、実施例１と同様にして反
応を行い、押出成形物を得た。以後も、実施例１と同様
にして、射出成形を行い物性評価を行った。

【００３９】（比較例４）実施例１における割合で酸化
防止剤を配合したポリプロピレン配合物を用い、実施例
１と同様な押出条件にて、押出成形物を得、以後も同様
にして射出成形を行い、ガラスフィラー無添加ポリプロ
ピレンの物性評価を行った。

【００４０】

【表１】

【００４１】《表１の脚注》 ＰＰ………ポリプロピレンパウダーの略号 ＳＭ………スチレン・モノマーの略号 ＧＭＡ……グリシジルメタクリレートの略号 ＶＳｉ………３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの略号 ＭＡｈ……無水マレイン酸の略号 表中の（ ）内の数値及びガラスフィラー含量は、重量
部を意味する。曲げ弾性率の単位は、「＊１０⁴Ｋｇ／
ｃｍ²」である。曲げ強度の単位は、「Ｋｇ／ｃｍ²」で
ある。衝撃強度の単位は、「Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ²」であ
る。

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】本発明は、無機質フィラー含有変性プロ
ピレン系重合体組成物の製造法に関し、衝撃強度を低下
させることなく曲げ弾性率、曲げ強度を向上させた特定
の無機質フィラー含有変性プロピレン系重合体組成物を
簡易な製造法により提供できる。特に、得られた組成物
は高剛性、高強度を必要とする自動車部品、電化製品、
建設材料等の用途において広く利用することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶融状態のプロピレン系重合体（Ａ）と芳
   香族ビニル単量体（Ｂ）と無機質フィラー（Ｃ）とを溶
   融混練処理せしめることを特徴とする無機質フィラー含
   有変性プロピレン系重合体組成物の製造法。
2. 【請求項２】無機質フィラー（Ｃ）として、ガラスフィ
   ラーを用いることを特徴とする請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】無機質フィラー（Ｃ）として、予め芳香族
   ビニル単量体（Ｂ）を含浸させた無機質フィラーを用い
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の製造法。
4. 【請求項４】芳香族ビニル単量体（Ｂ）を、プロピレン
   系重合体（Ａ）に対し３５重量％以下用いることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか１項記載の製造法。
5. 【請求項５】芳香族ビニル単量体（Ｂ）にシリル基含有
   ビニル単量体（Ｄ）を添加して溶融混練処理することを
   特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の製造法。
6. 【請求項６】シリル基含有ビニル単量体（Ｄ）を、プロ
   ピレン系重合体（Ａ）に対し１０重量％以下用いること
   を特徴とする請求項５記載の製造法。
7. 【請求項７】芳香族ビニル単量体（Ｂ）にカルボキシル
   基又はエポキシ基含有ビニル単量体（Ｅ）を添加して溶
   融混練処理せしめることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれか１項記載の製造法。
8. 【請求項８】カルボキシル基又はエポキシ基含有ビニル
   単量体（Ｅ）を、プロピレン系重合体（Ａ）に対し１０
   重量％以下用いることを特徴とする請求項７又は８記載
   の製造法。