JPH0948907A - 精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ＰＢＴ樹脂(A)とプロピレン系重
合体(B)との相溶性をより向上して、ＰＢＴ樹脂が有す
る優れた機械的物性を有し、プロピレン系重合体の低比
重、低吸水性の特性を合わせ持ち、尚且つウエルド強度
の優れた精密成形品用樹脂組成物、成形材料及び成形品
を目的とする。 【解決手段】 本発明は、プロピレン系重合体に特定の
配合で極性官能基含有ビニル単量体および芳香族ビニル
単量体を溶融混練重合反応することにより得られる変性
プロピレン系重合体(B)と酸価１以上の芳香族ポリエス
テル樹脂(A)とからなる精密成形品用樹脂組成物、成形
材料および成形品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂および特定の変性プロピレン系重合体か
らなる優れた耐衝撃性、剛性、低比重化を有し、尚且つ
ウェルド強度の改良された精密成形部品用熱可塑性樹脂
組成物、成形材料及び成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリエステル樹脂は、特にポリブ
チレンテレフタレート樹脂はそれ自体優れた耐熱性、耐
薬品性を有しており、非強化樹脂およびガラス繊維など
の強化材で強化した成形材料は、自動車部品やエレクト
ロニクス関連部品等の様々な分野に於いて使用されてお
り、近年需要を大きく伸ばしている。

【０００３】しかし、ポリブチレンテレフタレート樹脂
（以下、ＰＢＴ樹脂と略す）ではノッチ感度が高いた
め、ノッチ付きのアイゾット衝撃値に於いて特に低いと
言う欠点があった。従って、ＰＢＴ樹脂を成形する場
合、ボスやリブの根元には必ずＲやテーパを必要とし
た。また、ＰＢＴ樹脂は耐加水分解性に劣り、６０℃以
上の熱水中や高温多湿雰囲気下では長時間の使用ができ
ない状態であった。

【０００４】一方、ポリオレフィン、中でもプロピレン
系重合体は低コストで比重が低く、耐加水分解性、耐薬
品性、機械的強度に優れた樹脂であり、その使用範囲は
極めて広い樹脂であるが、耐熱性、剛性が低く、用途を
拡大する上で問題となっていた。

【０００５】このような芳香族ポリエステル樹脂および
プロピレン系重合体の両者の抱える問題を一挙に解決す
る方法として従来から両者のアロイ化が検討されている
（特開昭４９−１２０９４９号公報など）。

【０００６】しかし、これらの方法においては若干耐衝
撃性は向上するものの芳香族ポリエステル樹脂の用途を
大幅に拡大するには不十分なレベルであった。また芳香
族ポリエステル樹脂とプロピレン系重合体の親和性が不
足するため、機械的物性の低下も大きいなどの各種の問
題があり、さらに成形品には層剥離が生じ、実用上大き
な問題があった。そこで芳香族ポリエステル樹脂とプロ
ピレン系重合体から成る樹脂組成物に加えて、不飽和エ
ポキシ化合物、エチレンの如きエチレン系不飽和化合物
からなるエポキシ基含有共重合体を併用する（特開昭６
１−６０７４４号公報）、芳香族ポリエステル樹脂、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンから成る樹脂組成物に
対して上記の如きエポキシ基含有共重合体を併用する
（特開昭６１−６０７４６号公報）などが検討されてい
る。また芳香族ポリエステル樹脂と不飽和エポキシ化合
物をポリプロピレンにグラフトした変性ポリプロピレン
から成る樹脂組成物に対してエポキシ基含有エチレン系
共重合体を併用する方法（特開平１−２１３３５２号公
報）も知られている。しかし、これらは、エチレン系共
重合体を添加するため、剛性、耐熱性の低下等の弊害が
生じていた。

【０００７】先に本発明者らは、こうした問題を解決す
る為に溶融状態のプロピレン系重合体に極性官能基含有
ビニル単量体および芳香族ビニル単量体を溶融混練重合
することにより得られる変性プロピレン系重合体を芳香
族ポリエステル樹脂と配合する方法（特開平６−１３６
２４６号公報）を報告しているが、機械的物性等の改良
効果は見られるものの、ミクロ分散型のアロイの欠点と
いわれるウェルド強度に関しては必ずしも十分ではなか
った。

【０００８】即ち、コネクター部品等に代表される精密
成形部品に上記熱可塑性樹脂組成物を用いた場合、配合
組成によってはウエルド強度が低いためウエルド部での
割れ、破壊が容易に起こり、そのままではこの用途には
使用する事ができないと言う欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
の問題点を解消し、ＰＢＴ樹脂とプロピレン系重合体と
の相溶性をより向上して、ＰＢＴ樹脂が有する優れた機
械的物性を有し、プロピレン系重合体の低比重、低吸水
性の特性を合わせ持ち、尚且つウエルド強度の優れた精
密成形部品用熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来方法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、プロ
ピレン系重合体にエポキシ基含有ビニル単量体および芳
香族ビニル単量体を溶融混練重合反応することにより得
られる変性プロピレン系重合体と特定の末端酸価を有す
るＰＢＴ樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物を用いるこ
とによりウエルド強度の優れた精密成形部品が得られる
事を見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、(A)末端カルボキシル基
の酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上のポリブチレンテレ
フタレート樹脂と(B)溶融状態のプロピレン系重合体
に、芳香族ビニル単量体およびエポキシ基含有ビニル単
量体を添加しラジカル開始剤存在下で溶融混練重合反応
することにより得られる変性プロピレン系重合体とから
なることを特徴とする精密成形部品用熱可塑性樹脂組成
物、好ましくは変性プロピレン重合体(B)が、芳香族ビ
ニル単量体をエポキシ基含有ビニル単量体に対し等量以
上添加し得られる変性プロピレン系重合体であること、
好ましくはエポキシ基含有ビニル単量体が、グリシジル
メタクリレートであること、好ましくは変性プロピレン
系重合体(B)とポリブチレンテレフタレート樹脂(A)との
２５０℃でのせん断速度１００ｓｅｃ^-1の場合の溶融粘
度比が、０．８〜５の範囲にあること、好ましくはポリ
ブチレンテレフタレート樹脂(B)の末端カルボキシル基
の酸価が、１から４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であること、こ
れらの精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物からなること
を特徴とする成形材料、これらの精密成形部品用熱可塑
性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品を提供す
るものである。

【００１２】以下本発明を詳しく説明する。

【００１３】

【発明の実施の形態】

（構成）本発明で用いられるＰＢＴ樹脂(A)としては、
芳香環を連鎖単位に有するポリエステル樹脂で芳香族ジ
カルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオ−ルある
いはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体であり、一般的には
テレフタル酸と１，４−ブタンジオ−ルの縮合物をい
い、少量であればその他ジカルボン酸またはジグリコー
ル等を共重合せしめてもよい。

【００１４】本発明において使用するＰＢＴ樹脂(A)
は、３０℃のフェノ−ル／テトラクロロエタン＝６０重
量％／４０重量％の混合溶剤中で測定した極限粘度が、
好ましくは０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは
０．６〜１．３ｄｌ／ｇである。ＰＢＴ樹脂の極限粘度
が低すぎると、機械的性質が低くなる傾向があり、一方
高すぎると成形性が悪くなり好ましくない。

【００１５】一般にＰＢＴ樹脂は、末端カルボキシル基
が多いほど耐加水分解性が低下し、また押出機、射出成
形機内での高温分解により分解ガス発生等の弊害をもた
らすことがあり、各種手法により低酸価グレードとして
各社種々グレードを用意している。本発明で用いる場
合、ポリプロピレンに直接溶融混練重合反応により導入
されたエポキシ基とＰＢＴ樹脂の末端官能基とが反応し
た反応物が相溶化剤として作用していると考えられ、相
溶性向上という点からは一定の酸価を有するＰＢＴ樹脂
を用いることが、むしろ好ましく、相溶性の向上に伴い
ウエルド強度も向上する。また製造上も簡易であるため
コストの面においてもメリットがある。

【００１６】従って、本発明では、ＰＢＴ樹脂(A)が末
端カルボキシル基の酸価が水酸化カリウムを用いた滴定
法による測定酸価が、１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上である
ことが好ましい。ただし極端に酸価が高い場合は物性の
低下および分解等によるガスの発生等が生じ好ましくな
い。好ましくは１〜４、より好ましくは１．１〜３．５
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。

【００１７】またＰＢＴ樹脂(A)の製造法は、上述した
ジカルボン酸とジグリコール類とを直接、一定モル比に
て２５０〜３００℃にて重合反応を行う直接重合法およ
びジカルボン酸エステルとジグリコール類とを通常常圧
化１５０〜２００℃にてエステル交換反応を行い引き続
き１ｍｍＨｇ以下なる圧力にて２５０℃〜３００℃にて
減圧縮合による高分子量化を行い高分子量化物を得るエ
ステル交換法等により得る事ができる。また高重合度物
をえるためには、高温減圧化で熱処理する固相重合法を
用いることもできる。

【００１８】ＰＢＴ樹脂(A)においての末端酸価の調整
は、反応モル比、温度条件、圧力条件、後処理加工条
件、安定剤等の添加剤等により調整を行うことができる
が、一般に副反応である脱テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）反応により末端カルボキシル基が増大し酸価が上昇
するため、この副反応を、反応モル比、温度条件、圧力
条件、後処理加工条件、安定剤等の添加剤により抑え、
即ち、末端カルボキシル基の生成を抑え、酸価の調整を
行うことができる。また、反応終了時にモノエポキシ化
合物、モノカルボン酸、モノアルコールや有機酸塩、金
属塩等を添加処理を行い、酸価の調整を行うこともで
き、その他一般に用いられる酸価調整手法も用いること
ができる。

【００１９】本発明の(A)溶融状態のプロピレン系重合
体に、芳香族ビニル単量体およびエポキシ基含有ビニル
単量体を添加しラジカル開始剤存在下で溶融混練重合反
応することにより得られる変性プロピレン系重合体と
は、プロピレン系重合体として、プロピレン単独重合体
およびプロピレンを主体とする他のオレフィンまたはエ
チレン性ビニル単量体との共重合体（何れもプロピレン
７５重量％以上の共重合体）であり、具体的にはアイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重
合体、プロピレン−ブテン共重合体等がある。これらの
プロピレン系重合体を単独又は混合して使用することが
できる。また、プロピレン系重合体の性質を損なわない
範囲で他の重合体を使用することもできる。

【００２０】本発明のエポキシ基含有ビニル単量体とし
ては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリシジルエーテル等が挙げられ、これらを単独または
混合して用いられる。特にグリシジルメタクリレートが
好ましい。またその他の極性官能基含有ビニル単量体と
して、カルボン酸基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニ
ル単量体、オキサゾリン基含有ビニル単量体、アミノ基
含有ビニル単量体等を併用することもできる。

【００２１】エポキシ基含有ビニル単量体の添加量は、
配合するプロピレン系重合体に対して、０．５重量％以
上、好ましくは１〜５重量％である。１０重量％を越え
ると、未反応モノマーが増すことによる組成物の粘着
性、機械的物性等において悪影響が起こる場合があり好
ましくない。０．５重量％より少ないと、相溶効果が低
下し、ウエルド強度が低下し本用途である精密成形部品
に用いることができないので好ましくない。

【００２２】本発明の芳香族ビニル単量体とは、芳香環
を構造組成中に有するビニル単量体をいい、具体的に挙
げれば、例えばスチレン、メチルスチレン、ビニルトル
エン、ビニルキシレン、エチルビニルベンゼン、イソプ
ロピルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ブロモスチレン等が挙げられ、これらを単独または混合
して用いられる。

【００２３】芳香族ビニル単量体の添加量は、配合する
プロピレン系重合体に対して、５０重量％以下、好まし
くは０．５〜３５重量％である。また芳香族ビニル単量
体は、プロピレン系重合体の低分子量化を防止及びＰＢ
Ｔ樹脂との相溶性向上、エポキシ基含有ビニル単量体を
反応率向上させるために、添加することが必要であり、
エポキシ基含有ビニル単量体の当量以上添加し反応させ
ることが必要である。

【００２４】つまり、プロピレン系重合体自身ラジカル
崩壊性ポリマーであるため、上記エポキシ基含有ビニル
単量体を反応させるために、単にラジカル開始剤を用い
るとポリマー主鎖の分解反応が併発し、本来プロピレン
系重合体の有する高い機械的物性が得られない場合があ
る。また分解を抑制するためにラジカル開始剤の添加量
を減らすと、エポキシ基含有ビニル単量体の反応率が低
下し未反応モノマー量が増すばかりでなく、官能基の導
入量に上限ができる場合がある。

【００２５】ラジカル開始剤としては、本反応を行なう
為に必要な溶融混練温度で重合を行うために１分間の半
減期を得るための分解温度が１３０〜２６０℃であるこ
とが望ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチルパーオク
テート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシク
ロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン等が挙げられる。該ラジカル開始剤は、添
加する総ビニル単量体１００重量部に対して通常０.１
〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の割合で添加す
るのが良い。また予め、粉末プロピレン系重合体等にラ
ジカル開始剤を含浸させたものをマスターバッチとして
添加することもできる。ラジカル開始剤添加量は、ビニ
ル単量体の反応性及びプロピレン系重合体の分解性等に
深く影響するため、適切な添加量の選択が必要である。

【００２６】本発明においてエポキシ基含有ビニル単量
体の官能基と芳香族ポリエステル樹脂の末端官能基との
反応促進する化合物を更に添加しても差し支えない。こ
れらの化合物としては、トリフェニルアミン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ルなどの
３級アミン、トリフェニルホスファイト、トリイソデシ
ルホスファイトなどの亜リン酸エステル、トリフェニル
アリルホスホニウムブロミドなどのホスホニウム化合
物、トリフェニルホスフィンなどの３級ホスフィン、ス
テアリン酸リチウムなどのカルボン酸金属塩、３，５−
ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの
スルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの硫酸
エステルなどが挙げられ、樹脂組成物当たり０．００１
〜５重量％添加されるのが好ましい。

【００２７】また、上述したようにプロピレン系重合体
はポリエチレン等の他のポリオレフィンと異なりラジカ
ル崩壊性のポリマーであるので、その他添加剤として、
安定剤を添加することが好ましい。但し、ビニル単量体
の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮する必要が
ある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキス（（ジ
−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、チオビス（メチル ｔ−ブチルフ
ェノール）、トリメチル−トリス（ジｔ−ブチルヒドロ
キシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノール系安
定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニ
レンフォスファイト、トリス（ジｔ−ブチルフェニル）
フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該安定
剤の使用量はプロピレン系重合体１００重量部に対して
通常０.０１から１重量部、好ましくは０.０５から０.
５重量部である。

【００２８】本発明の変性プロピレン系重合体の製造
は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連続
的な混練機を用いて行うことができる。このうち押出機
の方が、造粒等工業的な生産を考えた場合には好まし
い。更に、２軸押出機の方が、反応物の供給性、高い樹
脂混練性、重合時間の管理等に於いてより好ましい。

【００２９】変性ポリプロピレン重合体(B)は、以下の
手順により製造できる。粉末またはペレット状のプロピ
レン系重合体に、エポキシ基含有ビニル単量体、芳香族
ビニル単量体、ラジカル開始剤とを含浸混合し、押出機
に供給し加圧しながら１５０〜２８０℃にて溶融混練重
合反応後、ダイから排出されたストランドを冷却し、ペ
レタイザーを用いてペレットとする。このビニル単量体
は、あらかじめ樹脂混合物と混合した後、押出機に供給
しても良いし、液体用フィーダーを用いて溶融状態の樹
脂混合物に供給しても良い。ラジカル開始剤についても
同様で、あらかじめビニル単量体に溶解して添加しても
良いし液体用フィーダーを用いて、添加しても良いし、
プロピレン系重合体等のパウダー物に予め含浸混合させ
たものを、マスターバッチとして用いても良い。また安
定剤はプロピレン系重合体に予めヘンシェルミキサー等
を用いて混合しておくことが好ましい。

【００３０】引き続き得られた変性プロピレン系重合体
(B)のペレットおよびＰＢＴ樹脂(A)を任意の配合比率に
てドライブレンドし、同様に押出機に供給し加圧しなが
ら２３０〜３００℃にて溶融混練を行い、ダイから排出
されたストランドを冷却し、ペレタイザーを用いてペレ
ットとし、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。この際、押出機サイドフィーダー等を用い、変性
プロピレン系重合体(B)の製造に続きＰＢＴ樹脂(A)との
溶融混練を一段階で行なうこともでき、製造コスト上メ
リットがある。また本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出
成形機等の成形機を用い種々精密成形部品へ加工し用い
ることができる。

【００３１】本発明では、ＰＢＴ樹脂(A)と変性プロピ
レン系重合体(B)との２５０℃でのせん断速度１００ｓ
ｅｃ^-1の場合の溶融粘度の比（(B)／(A)：溶融粘度比）
が、０．８〜５の範囲にあることが好ましい。これら樹
脂間の溶融粘度比は、分散性に影響を与えるパラメータ
ーとして用いる事ができ、分散性が諸物性に影響する
為、この範囲外で用いた場合はウエルド強度物性をはじ
め諸物性が低下し好ましくない。

【００３２】本発明のＰＢＴ樹脂(A)と変性プロピレン
系重合体(B)の配合割合は、目的用途に応じて任意の配
合割合でよく、特に制限を受けるものではないが、好ま
しくは(A)：(B)＝１〜９９：９９〜１（重量％）、特に
好ましくは５０〜９５：５〜５０（重量％）である。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、これら
の必須成分の他に付加的成分を本発明の効果を損なわな
い範囲で添加することができる。付加的成分としては、
例えば他の熱可塑性樹脂、ゴム、無機フィラー、顔料、
各種安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロ
ッキング防止剤、滑剤）等が挙げられる。

【００３４】本発明では、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロ
ゲン系、リン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防
止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤等の添加剤を添加することができる。

【００３５】また本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要
に応じて、以下に示す強化材および／または充填材を配
合することができる。これら強化材および／または充填
材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状また
は中空状および繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、クレー、タルク、アルミ
ナ、珪砂、ガラス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪
素、チッ化珪素、シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミ
ニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、
ガラス板、セリサイト、アルミフレークなどの金属箔、
黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルー
ン、金属バルーン、ガラスバルーンなどの中空状充填
材、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィス
カー、金属繊維、アスベスト、ウォスナイト、繊維状充
填材、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊維状充填材を挙
げることが出来る。

【００３６】かくすることにより、本発明により、低比
重化が図れ、耐衝撃性、耐熱性、剛性等に於いてバラン
ス良く優れ、尚且つウエルド強度が優れた精密部品用熱
可塑性樹脂組成物を提供することができる。

【００３７】本発明でいう精密成形部品とは、例えば自
動車部品（コネクター）、ＯＡ機器、通信機器、家電音
響、電子機器、スポーツ、雑貨等の成形部品内に溶融樹
脂の接合部であるウエルド部を有する細密なる部品を言
うが、他に単にウエルド部が成形部品内に生じる物も包
含するものとする。特に自動車用コネクター部品として
用いることが好ましい。

【００３８】本発明の組成物には物性を損なわない範囲
で他の熱可塑性樹脂を一種以上添加しても差し支えな
い。他の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、イミド変性ポリスチレン、ポリフェニレンスル
フィド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレ−
ト、ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ポリサルホン、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレ
ンエ−テルとポリスチレンとの共重合体および／または
混合物、ポリエ−テルサルホン、ポリエ−テルエ−テル
ケトン、ポリアリ−ルサルホン、ポリアミドイミド等の
熱可塑性樹脂、ポリエステル系、ポリアミド系、ウレタ
ン系、オレフィン系、スチレン系等の熱可塑性エラスト
マ−等が挙げられる。好ましくはポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカ−ボネ−ト、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリアミド、ポリフェニレンエ−テ
ル、ポリフェニレンエ−テルとポリスチレンとの共重合
体および／または混合物、オレフィン系エラストマ−、
スチレン系エラストマ−等がある。特にポリプロピレ
ン；エチレンープロピレン共重合体、エチレンープロピ
レンージエン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブチルゴム等の如きオレフィン系エラストマ−；ス
チレンーブタジエンブロック共重合体、スチレンーイソ
プレン共重合体およびこれらの水素添加物および／また
は不飽和基含有酸無水物含有物等如きのスチレン系エラ
ストマ−等を用いた場合、本発明の変性プロピレン系重
合体が好適な相溶化剤としては働くのでＰＢＴ樹脂との
好適なアロイが得られ易い。

【００３９】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。

【００４０】組成物の物性の試験、評価方法は以下の通
りである。層状剥離の評価 ：成形表面をトルエンで拭いて層状剥離
の有無を肉眼で判断した。 また破断面を熱キシレンに
よりエッチング処理してポリプロピレン部分を溶出さ
せ、走査型電子顕微鏡（日立（株）製、ＭＳＭ−９）に
より分散状態を観察した。

【００４１】ウエルド衝撃強度（ｋｇｃｍ／ｃｍ²）：
射出成形機（東芝ＩＳ５０、バレル温度２５０℃）を用
い、衝撃試験片用金型の上下両流入ゲートより溶融樹脂
を導入し、試片の中央部で溶融樹脂が接合したウエルド
衝撃強度測定用試片を作成しＡＳＴＭＤ２５６に準じ測
定を行った。

【００４２】ウエルド引張強度（ｋｇ／ｃｍ²）：上記
のウエルド衝撃強度用試片作成と同様なる条件にて、試
片の中央部で溶融樹脂が接合したウエルド引張強度測定
用試片（ＡＳＴＭ ４号ダンベル）を作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ６３８に準じ測定を行った。

【００４３】比重：比重計（ＭＩＲＡＧＥ ＴＲＡＤＩ
ＮＧ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．ＥＷー１２０ＳＧ）を用いて、
測定した。曲げ弾性率 （ｋｇ／ｃｍ²）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準
じ、測定した。

【００４４】衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じ、ア
イゾット衝撃試験を、切削ノッチあり（ｋｇｃｍ／ｃ
ｍ）、およびノッチなし（ｋｇｃｍ／ｃｍ²）の双方に
ついて、万能衝撃試験器（ユニバ−サル型、東洋精機
製、ハンマ−荷重、３０Kg-cm）を用いて測定した。

【００４５】熱変形温度（℃）：測定ＪＩＳ Ｋ７２０
７（荷重４．６Ｋｇｆ／ｃｍ²）に準じ測定を行った。

【００４６】酸価の測定方法：一定量のＰＢＴ樹脂ペレ
ットをベンジルアルコール溶媒として１７０℃の高温油
槽中に浸析し溶解させ、ブロモチモールブルーエタノー
ル溶液を滴定指示薬として水酸化カリウム（ＫＯＨ）ベ
ンジルアルコール溶液により滴定を行い、中和に必要な
ＫＯＨ量を算出し測定酸価とし単位（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
として表記した。

【００４７】溶融粘度、溶融粘度比の算出方法：東洋精
機（株）社製キャピログラフ１Ｂで樹脂温度２５０℃、
せん断速度１００ｓｅｃ^-1における見かけ溶融粘度をそ
れぞれ求めた。変性プロピレン系重合体とＰＢＴ樹脂と
の比（ηPP／ηPBT）を求め溶融粘度比として評価し
た。

【００４８】（参考例１）ブラベンダー社（ドイツ）製
３０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィー
ダー部１８０℃）、ダイス温度２２０℃に設定した。粉
末状のホモポリプロピレン（ハイポールＢ２００Ｐ、三
井石油化学社製）１００部たいしイルガノックス１０１
０（チバガイキー社製安定剤）０.０５部、ホスファイ
ト１６８（チバガイキー社製安定剤）０.０５部、ステ
アリン酸カルシウム（安定剤）０．１部の割合で安定剤
を予め混合し、安定剤配合物とした。上記安定剤配合粉
末状のホモポリプロピレン（ハイポールＢ２００Ｐ、三
井石油化学社製）９３０部に、スチレン５０部、グリシ
ジルメタクリレート２０部にパーヘキシン２５Ｂ［ジメ
チルジ（ｔーブチルパーオキシ）ヘキシン 日本油脂社
製］２．０部を混合し、ドライブレンド物を調製した。
得られたドライブレンド物を上記設定した押出機に供給
し２０ｒｐｍにて溶融混練して溶融混練重合反応を行
い、変性ポリプロピレン（Ａ）ペレット（溶融粘度６５
００ポイズ）を得た。

【００４９】（参考例２）参考例１の製造において粉末
状のホモポリプロピレン（ハイポールＢ２００Ｐ、三井
石油化学社製）を用いる代わりに粘度の異なるホモポリ
プロピレン（ハイポールＪ４００Ｐ、三井石油化学社
製）を用い参考例１と同様にして変性ポリプロピレン
（Ｂ）ペレット（溶融粘度３０００ポイズ）を製造し
た。

【００５０】（参考例３）ジメチルテレフタレート８０
部と１、４ブタンジオール５１部をジメチルテレフタレ
ートに対して０．０５％のチタンテトライソプロピレー
トの存在下でオートクレーブ中で１８０℃〜２００℃で
常圧にてメタノールを流出させ３時間エステル交換反応
を行い、ポンプにて重縮合反応機に輸送後２６０℃、１
ｍｍＨｇにて、過剰分の１,４−ブタンジオールに蒸留
除去および所定の固有粘度に達するまで縮合を続けＰＢ
Ｔ樹脂−（Ａ）（測定酸価 ２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、極
限粘度 ０．７９、溶融粘度１４００ポイズ）を得、以
後の検討に用いた。

【００５１】（参考例４）１，４−ブタンジオール７４
部とした以外は参考例３と同様なる配合にて、オートク
レーブ中で参考例３と同様にしてエステル交換反応を行
い、ポンプにて重縮合反応機に輸送後２４５℃、１ｍｍ
Ｈｇにて、過剰分の１，４−ブタンジオールに蒸留除去
および所定の固有粘度に達するまで縮合を続け、ＰＢＴ
樹脂−（Ｂ）（測定酸価 ０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、極限
粘度 ０．７８、溶融粘度１２７０ポイズ）を調整し、
以後の検討に用いた。

【００５２】（実施例１）参考例１にて得られた変性ポ
リプロピレン重合体（Ａ）を３００部、参考例３にて得
られたＰＢＴ樹脂−（Ａ）（測定酸価 ２．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、極限粘度０．７９）７００部の配合物を同じく
３０ｍｍ二軸押出機にバレル温度２４０℃（但しフィー
ダー部１８０℃）、ダイス温度２５０℃なる温度にて溶
融混練を行い押出ペレットを得た。続いて得られたペレ
ットを、東芝製ＩＳ５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２
５０℃、金型温度６０℃の条件で射出試片を作成し、各
種の物性を評価した。結果を表１に示した。

【００５３】（実施例２）参考例２にて得られた変性ポ
リプロピレン（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様に熱
可塑性樹脂組成物を得、実施例１と同様にして各種の物
性を評価した。結果を表１に示した。

【００５４】（実施例３）参考例１において得られた変
性ポリプロピレン（Ａ）２００部とＰＢＴ樹脂−（Ａ）
８００部と配合比率を変えて溶融混練した以外は、実施
例１と同様にして各種の物性を評価した。結果を表１に
示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】（比較例１） 参考例１において用いた変
性ポリプロピレン（Ａ）を用い、参考例４にて得られた
酸価の異なるＰＢＴ樹脂−（Ｂ）（測定酸価 ０．８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、極限粘度 ０．７８）を用いた以外は、
実施例１と同様に溶融混練を行い熱可塑性樹脂組成物を
製造し、実施例１と同様にして各種の物性を評価した。
結果を表２に示した。

【００５７】（比較例２）実施例１の変性ポリプロピレ
ン製造において、スチレン５０部用いることなく上記安
定剤配合粉末状のホモポリプロピレン（ハイポールＢ２
００Ｐ、三井石油化学社製）９８０部、グリシジルメタ
クリレート２０部にパーヘキシン２５Ｂ［ジメチルジ
（ｔーブチルパーオキシ）ヘキシン 日本油脂社製］
０．６部を混合し、ドライブレンド物を調製し以後実施
例１と同様に反応させ変性ポリプロピレン（Ｃ）を製造
し、以後実施例１と同様に溶融混練を行い熱可塑性樹脂
組成物を製造し、実施例１と同様にして各種の物性を評
価した。結果を表２に示した。

【００５８】（比較例３）物性比較のためＰＢＴ樹脂−
（Ａ）を単独で用いて成形物を製造し、実施例１と同様
にして各種の物性を評価した。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明は、特定酸価のＰＢＴ樹脂とプロ
ピレン系重合体とにより、相溶性を向上して、ＰＢＴ樹
脂が有する優れた機械的物性を有し、プロピレン系重合
体の低比重、低吸水性の特性を合わせ持ち、尚且つウエ
ルド強度の優れた精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物、
成形材料及び成形品を提供することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A)末端カルボキシル基の酸価が１（ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇ）以上のポリブチレンテレフタレート樹脂
   と(B)溶融状態のプロピレン系重合体に、芳香族ビニル
   単量体およびエポキシ基含有ビニル単量体を添加しラジ
   カル開始剤存在下で溶融混練重合反応することにより得
   られる変性プロピレン系重合体とからなることを特徴と
   する精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 変性プロピレン重合体(B)が、芳香族ビ
   ニル単量体をエポキシ基含有ビニル単量体に対し等量以
   上添加し得られる変性プロピレン系重合体であることを
   特徴とする請求項１記載の精密成形部品用熱可塑性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ基含有ビニル単量体が、グリシ
   ジルメタクリレートであることを特徴とする請求項１〜
   ２項記載精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 変性プロピレン系重合体(B)とポリブチ
   レンテレフタレート樹脂(A)との２５０℃でのせん断速
   度１００ｓｅｃ^-1の場合の溶融粘度比が、０．８〜５の
   範囲にあることを特徴とする請求項１〜３項記載の精密
   成形部品用熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の
   末端カルボキシル基の酸価が、１から４（ｍｇＫＯＨ／
   ｇ）であることを特徴とする請求項１記載の精密成形部
   品用熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５記載の精密成形部品用熱可
   塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜５記載の精密成形部品用熱可
   塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。