JP2012506772A - 水分流動性ポリマー膜 - Google Patents
水分流動性ポリマー膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012506772A JP2012506772A JP2011534593A JP2011534593A JP2012506772A JP 2012506772 A JP2012506772 A JP 2012506772A JP 2011534593 A JP2011534593 A JP 2011534593A JP 2011534593 A JP2011534593 A JP 2011534593A JP 2012506772 A JP2012506772 A JP 2012506772A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- block copolymer
- block
- membrane
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 title claims description 10
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 title 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 100
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 67
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000469 amphiphilic block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 72
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 70
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 60
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 50
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 50
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 37
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 14
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 14
- -1 nitroxide end groups Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 3
- 229920000028 Gradient copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 abstract description 9
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 35
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 25
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 25
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 23
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 description 15
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 13
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 4
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- FGZVOKDXSCQQCG-UHFFFAOYSA-N methyl propane-2-sulfonate prop-2-enamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)OC.C(C=C)(=O)N FGZVOKDXSCQQCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000012712 reversible addition−fragmentation chain-transfer polymerization Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical class C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCANYFWGGDUEFG-WJKZGGHHSA-N (2s)-n-[(2s)-2-[[2-[[(2r)-2-[[(2s)-2-amino-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]acetyl]amino]-3-phenylpropanoyl]-1-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]pyrrolidine-2-carboxamide Chemical compound C([C@H](N)C(=O)N[C@H](CCSC)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CC=1C=CC=CC=1)C(=O)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)[C@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)O)C1=CC=C(O)C=C1 DCANYFWGGDUEFG-WJKZGGHHSA-N 0.000 description 1
- NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)C(F)=C(F)F NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical compound FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABADUMLIAZCWJD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxole Chemical class C1OC=CO1 ABADUMLIAZCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-enamide Chemical compound CCC(CC)=CC(N)=O UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920008580 Kynar Aquatec® Polymers 0.000 description 1
- 108700025030 Met(2)-ProNH2(5)(N(1.5)-glucopyranosyl) enkephalin Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000012711 chain transfer polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920002939 poly(N,N-dimethylacrylamides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HJOFKIPBBPGTQV-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 HJOFKIPBBPGTQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- CGGSOMNOAFOTSH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C CGGSOMNOAFOTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)silyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)OC(=O)C=C PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/80—Block polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/401—Polymers based on the polymerisation of acrylic acid, e.g. polyacrylate
- B01D71/4011—Polymethylmethacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/402—Polymers based on the polymerisation of fumaric acid or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/403—Polymers based on the polymerisation of maleic acid or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
Abstract
Description
a)99〜20重量%の疎水性マトリックスポリマー、及び
b)1〜80重量%の、少なくとも一つの親水性ブロックと少なくとも一つの疎水性ブロックとを有し、前記ポリマーマトリックスと相溶性がある両親媒性ブロックコポリマー。
制御された構造の両親媒性ブロックコポリマーを、以下の一般的プロトコールを用いて合成した。モノマー対重合開始剤の濃度([M]/[I])を操作することによって、目標の分子量を狙った。したがって、目標の分子量は、[M]/[I]比を設定することによって達成することが可能であって、次いで重合を実施して、目標の分子量に達するのに必要な所望の転化率とした。モノマーの転化率は、ガスクロマトグラフィー(GC)分析か、又は真空下で未反応のモノマーをフラッシュ蒸発させることによってモニターするのが好都合である。重合実施例は、ニート又は溶液中で実施した。使用した典型的な溶媒としては、ジオキサン、n−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、tert−ブチルアルコール、n−ブチルアルコール、トルエン、エチルベンゼン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エタノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、及びメチルエチルケトンが挙げられる。重合は周囲圧力で実施するか、又は100psiまでの窒素圧の下で実施した。重合は、剪断能力有り及び剪断能力無しの両方の標準的な重合容器の中で実施したが、十分な混合能力がある方が好ましかった。
両親媒性ジブロックコポリマーを調製するために、175g(0.40mol)のメトキシ末端のポリエチレングリコールメタクリレート(商品名MPEG(350)MA)、429g(5.0mol)のアクリル酸メチル(MA)、及び25g(0.29mol)のMAAを50gの酢酸ブチルの中に秤り込んだ。19.14g(50.2mmol)の商品名BLOCBUILDERを添加し、その混合物を加熱して105℃とした。105℃で3時間モノマーを反応させておくと、MAが61%の転化率、MAA及びMPEGMAいずれもが95%の転化率に達した。ポリマーと溶媒の混合物を、真空下60〜70℃でストリッピングさせて、残存しているMAのほとんどを除去した。第二のブロックを作製するために、359gのMMAを、70.0gの第一のブロック、3.9gのMA、16gの酢酸ブチル、121.76gのアセトンの混合物に添加した。転化率が55%に達するまで105℃で2時間反応させることによってPMMAブロックが生成したが、それにより、PMA/MPEGMA/MAA−ブロック−PMMAブロックコポリマーが得られた。得られたポリマーの半量を、真空下130℃で3時間かけて乾燥させた。
両親媒性ジブロックコポリマーを調製するために、600グラムのアクリル酸メチル(MA)、16.3gのBLOCBUILDERを共に秤り込み、その混合物を窒素で10分間バブリングさせた。次いでその混合物を加熱して100℃にすると、70%の転化率に達し、リビングPMAの第一ブロックが形成された。追加のMA及びスチレンスルホン酸ナトリウム(SSNa)を用いて以下の方法により、そのリビングPMAの鎖伸長を行わせた:80.0グラムのPMA溶液(70%ポリ、30%MA)、30.0グラムのMA、200gのエタノール、50.0グラムのSSNa、0.1gの遊離ニトロキシド及び215gの脱イオン水を1Lのステンレス鋼製反応器に秤り込み、その不均一系に窒素を10分間バブリングさせた。その混合物を、100℃で2時間、次いで115℃で更に2時間加熱すると、MAは75%の転化率、SSNaは完全な転化に達した。
中和されたブロックコポリマーを調製するために、216gの実施例1からのポリマーを、212gのさらなるアセトンに溶解させた。この溶液に、3.425gの20%NaOH(水溶液)を添加した。得られた溶液を、真空下130℃で3時間かけて乾燥させた。
リビング性の、水溶性第一のブロックを調製するために、10.4g(46.3mmol)のスチレンスルホン酸ナトリウム水和物、3.823g(10.0mmol)のBLOCBUILDER、0.15g(0.43mmol)の(過剰ニトロキシド)、0.429g(10.7mmol)のNaOH、80.84gの脱イオン水、及び13.1g(101mmol)のアクリル酸メトキシエチル(MEA)を混合した。その均一系混合物を、90〜95℃で3時間加熱すると、MEAが68%の転化率に達した。
PVDF樹脂(15.0g、平均Mw約400,000〜500,000)を、3.0gのアクリル系コポリマー[PMMA(ブロックMw約50,000)−ブロック−PMA/MPEGMA/AA(ブロックMw約3000、MPEGMA約40%、PMA約50%、AA約10%)]、N−メチルピロリドン(NMP)溶媒(67.0g)、及びポリエチレングリコール(10.0gの400MW、5.0gの1000MW)と混合した。この混合物を65℃で2時間撹拌して、全部の成分を完全に溶解させた。その溶液を一夜静置して、気泡を完全に消失させた。次いでこの溶液を用いて、膜にキャストした。
実施例5と同様にして、以下の成分を合わせて、ブレンドした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約20,000)−ブロック−PMA/MPEGMA(ブロックMw約20,000、MPEGMA約50%、PMA約50%)]、水2.0g、PEG(6.0gの400Mw、3.0gの1000Mw)、NMP(71.0g)。実施例5に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例5の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約50,000)−ブロック−PMA/MPEGMA(ブロックMw約20,000、MPEGMA約35%、PMA約65%)]、水2.0g、PEG(6.0gの400Mw、3.0gの1000Mw)、NMP(71.0g)。実施例5に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例5の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約50,000)−ブロック−PMA/MPEGMA(ブロックMw約40,000、MPEGMA約35%、PMA約65%)]、水2.0g、PEG(6.0gの400Mw、3.0gの1000Mw)、NMP(71.0g)。実施例5に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例5の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした::PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのトリブロックコポリマー[(PMMA末端ブロック、それぞれMw約10,000のブロック)−ブロック−PMA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約80,000、MPEGMA約30%、PMA約65%、MAA約5%)]、水2.0g、PEG(6.0gの400Mw、3.0gの1000Mw)、NMP(71.0g)。実施例5に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例5の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした::PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのトリブロックコポリマー[(PMMA末端ブロック、それぞれMw約10,000のブロック)−ブロック−PMA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約80,000、MPEGMA約30%、MA約65%、MAA約5%、NaOHにより10%を中和)]、水2.0g、PEG(6.0gの400Mw、3.0gの1000Mw)、NMP(71.0g)。実施例5に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
制御の実験として使用できるように、ランダムコポリマーアクリル系樹脂を、実施例5に記載の方法を使用してPVDF樹脂とブレンドし、このブレンド物から膜をキャストした。PVDF樹脂(15.0g、平均Mw約400〜500K)を、酸官能性を含むPMMAアクリル系コポリマー樹脂(3.0g)及びアルキル−アクリレートコモノマー(全Mw約60〜100K、酸含量1〜8%、アクリル系コモノマー含量2〜10%)、水(2.0g)、ポリエチレングリコール(6.0gの400Mw、3.0gの1000Mw)、及びNMP(71.0g)とブレンドした。
PVDF樹脂(15.0g、平均Mw約400〜500K)を、ポリエチレングリコール(6.0gの40Mw、3.0gの1000Mw)、水(2.0g)、及びNMP(74.0g)と混合し、実施例5の記載に従ってキャスティングして、純PVDF膜を調製した。
単純化させた配合で、これらのブロックコポリマーのすばらしい実用性を示す。PVDF樹脂(15.0g、平均Mw約400〜500K)を、ジメチルアセトアミド(DMAC)82.0gの中で、ブロックコポリマー樹脂[PMMA(ブロックMw約10,000)−ブロック−PMA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約40,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA約5%)]とブレンドした。この混合物を65℃で2時間撹拌して、全部の成分を完全に溶解させた。その溶液を一夜静置して、気泡を完全に消失させた。次いでこの溶液を用いて、膜にキャストした。
実施例13に類似の方法で、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約10,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約40,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA約5%]、及びN−メチルピロリドン(82.0g)。この溶液を使用して、ポリプロピレンシートの上に膜(10〜15ミル、湿潤時厚み)をキャストしたが、高湿度暴露は行わなかった。これらの膜は、ノニオン性界面活性剤(約200ppm)を含む室温の水浴の中で急冷させた。
実施例13の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約25,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約40,000;MA約60%、MPEGMA約35%、MAA約5%]、及びDMAC(82.0g)。実施例13に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例13の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約35,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約40,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA約5%]、及びDMAC(82.0g)。実施例13に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例13の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約40,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約10,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA約5%]、及びDMAC(82.0g)。実施例13に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例13の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gの中和済みブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約40,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA−Na(ブロックMw約10,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA−Na約5%]、及びDMAC(82.0g)。実施例13に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例13の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gのブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約10,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA(ブロックMw約10,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA約5%]、及びDMAC。実施例13に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例13の方法を使用して、次の成分をブレンドしてから、キャストして膜にした:PVDF(15.0g、平均Mw400〜500K)、3.0gの中和済みブロックコポリマー[PMMA(ブロックMw約10,000)−ブロック−P−MA/MPEGMA/MAA−Na(ブロックMw約10,000、MA約60%、MPEGMA約35%、MAA−Na約5%]、及びDMAC。実施例13に記載の方法に従って、この溶液を用いて膜をキャストした。
実施例14におけるキャスティング改質法に従って、ランダムコポリマーアクリル系樹脂を、PVDF樹脂とブレンドし、膜をキャストして、ブロックコポリマーのブレンド膜と比較した。PVDF樹脂(15.0g、平均Mw約400〜500K)を、酸官能性を含むPMMAアクリル系コポリマー樹脂(3.0g)、及びアルキル−アクリレートコモノマー(全Mw約60〜100K、酸含量1〜8%、アクリル系コモノマー含量2〜10%)、並びにNMP(82.0g)とブレンドした。
実施例14におけるキャスティング改質法に従って、(他の添加剤を加えずに)PVDF樹脂のみを使用して対照膜を調製し、膜をキャストした。PVDF樹脂(15.0g、平均Mw約400〜500K)をNMP(85.0g)の中に溶解させ、この配合物から膜をキャストした。
Claims (20)
- ポリマー膜であって、
a)99〜20重量%の疎水性マトリックスポリマー、及び
b)1〜80重量%の、少なくとも一つの親水性ブロックと少なくとも一つの疎水性ブロックとを有し、前記ポリマーマトリックスと相溶性がある両親媒性ブロックコポリマー、
を含むポリマー膜。 - 前記ブロックコポリマーが、ジ−、トリ−、又はマルチ−ブロックコポリマーである、請求項1に記載のポリマー膜。
- 前記ブロックコポリマーが、制御されたラジカル重合で得られるコポリマーである、請求項2に記載のポリマー膜。
- 前記両親媒性ブロックコポリマーが、残存ニトロキシド末端基を含む、請求項3に記載のポリマー膜。
- 前記ブロックコポリマーが、グラジエントコポリマーである少なくとも一つのセグメントを含む、請求項2に記載のポリマー膜。
- 前記ブロックコポリマーが水溶性である、請求項2に記載のポリマー膜。
- 前記ブロックコポリマーが非水溶性である、請求項2に記載のポリマー膜。
- 前記マトリックスポリマーが、フルオロポリマーを含む、請求項1に記載のポリマー膜。
- 前記フルオロポリマーが、ポリフッ化ビニリデンホモポリマーであるか、又は少なくとも50モル%のフッ化ビニリデンモノマー単位を含むポリビニリデンコポリマーである、請求項8に記載のポリマー膜。
- 0.3μm未満の最大孔径を有する、請求項1に記載のポリマー膜。
- 99〜40重量%の疎水性マトリックスポリマーと、1〜60重量%の両親媒性ブロックコポリマーとを含む、請求項1に記載のポリマー膜。
- 90〜70重量%の疎水性マトリックスポリマーと、10〜30重量%の両親媒性ブロックコポリマーとを含む、請求項1に記載のポリマー膜。
- 親水性添加剤を更に含む、請求項1に記載のポリマー膜。
- 前記両親媒性ブロックコポリマーが、部分的又は完全に中和されている、請求項1に記載のポリマー膜。
- 前記親水性及び疎水性ブロックがアクリル系ポリマーを含む、請求項1に記載のポリマー膜。
- 前記疎水性マトリックスポリマー及び両親媒性ブロックコポリマーが、均質なブレンド物を形成している、請求項1に記載のポリマー膜。
- 前記均質なブレンド物が、相互貫入ポリマーネットワーク(IPN)であるか又はコア−シェルモルホロジーである、請求項16に記載のポリマー膜。
- 前記膜が、ポリマー電解質膜である、請求項16に記載のポリマー膜。
- 請求項16に記載の均質なブレンド物を形成させるための方法であって、
前記疎水性マトリックスポリマーのラテックスをシードポリマーとして使用し、そして前記両親媒性ブロックコポリマーを、前記シードポリマーの存在下に重合させる、
方法。 - 請求項19に記載のハイブリッドラテックスを含む、親水性−変性ポリマーコーティング。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10891108P | 2008-10-28 | 2008-10-28 | |
US61/108,911 | 2008-10-28 | ||
PCT/US2009/060098 WO2010051150A1 (en) | 2008-10-28 | 2009-10-09 | Water flux polymer membranes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012506772A true JP2012506772A (ja) | 2012-03-22 |
JP5519684B2 JP5519684B2 (ja) | 2014-06-11 |
Family
ID=42129197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011534593A Active JP5519684B2 (ja) | 2008-10-28 | 2009-10-09 | 水分流動性ポリマー膜 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9707524B2 (ja) |
EP (1) | EP2349523A4 (ja) |
JP (1) | JP5519684B2 (ja) |
KR (1) | KR101908907B1 (ja) |
CN (1) | CN102196849B (ja) |
AU (1) | AU2009309069B2 (ja) |
WO (1) | WO2010051150A1 (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014098234A1 (ja) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリマー組成物及び多孔質膜 |
JP2015007233A (ja) * | 2013-06-24 | 2015-01-15 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. | 中立層ポリマー、その製造の方法、およびそれを含む物品 |
JP5664818B1 (ja) * | 2013-09-20 | 2015-02-04 | ダイキン工業株式会社 | 高分子多孔質膜及び高分子多孔質膜の製造方法 |
CN104927011A (zh) * | 2015-05-11 | 2015-09-23 | 浙江大学 | 一种两亲性含氟梯度共聚物及其制备方法与应用 |
JP2016510688A (ja) * | 2013-03-04 | 2016-04-11 | アーケマ・インコーポレイテッド | 長鎖分岐状フルオロポリマー膜 |
JP2016514049A (ja) * | 2013-03-11 | 2016-05-19 | ユニヴァーシティー オブ ノートル ダム デュ ラック | マルチブロックコポリマー及び使用方法 |
CN106139937A (zh) * | 2015-04-23 | 2016-11-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 |
JP2017047411A (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空状多孔質膜 |
JP2017095675A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-06-01 | ポール・コーポレーションPall Corporation | 親水性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(i) |
JP2017170319A (ja) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 旭化成株式会社 | ポリフッ化ビニリデン製多孔膜とその製造方法 |
WO2018181365A1 (ja) | 2017-03-27 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | 多孔質膜、膜モジュール、水処理装置、及び多孔質膜の製造方法 |
JP2019508569A (ja) * | 2016-02-01 | 2019-03-28 | アルケマ フランス | 両親媒性ジブロックコポリマー及びポリマーフィルター膜を製造するためのその使用 |
JP2019513869A (ja) * | 2016-04-22 | 2019-05-30 | ハイドロ−ケベック | コポリマーバインダー |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011005493A1 (de) * | 2011-03-14 | 2012-09-20 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Estergruppen-umfassende Copolymere und deren Verwendung in Schmiermitteln |
EP3636696A1 (en) | 2011-05-04 | 2020-04-15 | Cornell University | Multiblock copolymer films, methods of making same and uses thereof |
PL2723479T3 (pl) * | 2011-06-23 | 2021-12-20 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Sposób wytwarzania membran porowatych |
US20140178582A1 (en) * | 2011-08-22 | 2014-06-26 | Dow Global Technologies Llc | Composite membrane formed from polymer blend including self-assembling block copolymers |
CN102389717A (zh) * | 2011-09-26 | 2012-03-28 | 宁波大学 | 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
DE102012001524A1 (de) * | 2012-01-16 | 2013-07-18 | Ewald Dörken Ag | Verfahren zur Herstellung einer hydrophilen Polymermembran und Polymermembran |
US20140083931A1 (en) * | 2012-03-05 | 2014-03-27 | Chung Yuan Christian University | Anti-biofouling Membrane for Water-Treatment |
TWI496853B (zh) * | 2012-03-05 | 2015-08-21 | 中原大學 | 抗生物沾黏之塗佈組成物、抗生物沾黏薄膜及抗生物沾黏薄膜之製造方法 |
CN102600733B (zh) * | 2012-03-28 | 2014-03-19 | 天津工业大学 | 一种同质增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
DE102012221378A1 (de) * | 2012-11-22 | 2014-05-22 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung einer integral-asymmetrischen Hohlfaden-Polymermembran, integral-asymmetrische Hohlfaden-Polymermembran, Filtrationsmodul und Verwendung |
FR3003257B1 (fr) * | 2013-03-13 | 2015-03-20 | Polymem | Copolymere a blocs amphiphile et son utilisation pour la fabrication de membranes polymeres de filtration |
KR101539608B1 (ko) * | 2013-03-14 | 2015-08-17 | 에치투엘 주식회사 | 폴리비닐리덴플루오라이드 중공사 분리막과 그 제조방법 |
WO2015023810A1 (en) * | 2013-08-16 | 2015-02-19 | Children's Medical Center Corporation | Mesostructured polymer membranes and other articles |
KR102080283B1 (ko) * | 2013-10-04 | 2020-02-21 | 주식회사 엘지화학 | 표면개질 분리막 및 분리막의 표면개질 방법 |
JPWO2015146752A1 (ja) * | 2014-03-25 | 2017-04-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂組成物からなる成形体 |
US9394407B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-07-19 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (I) |
US9303133B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-04-05 | Pall Corporation | Hydrophilic membranes and method of preparation thereof (IV) |
US9718924B2 (en) | 2014-06-30 | 2017-08-01 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (II) |
US9962662B2 (en) | 2014-06-30 | 2018-05-08 | Pall Corporation | Fluorinated polymer and use thereof in the preparation of hydrophilic membranes (vi) |
DE102014213027A1 (de) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung einer Membran mit isoporöser trennaktiver Schicht mit einstellbarer Porengröße, Membran, Filtrationsmodul und Verwendung |
US9782727B2 (en) | 2014-07-14 | 2017-10-10 | International Business Machines Corporation | Filtration membranes with functionalized star polymers |
US9931598B2 (en) | 2015-02-16 | 2018-04-03 | International Business Machines Corporation | Anti-fouling coatings with star polymers for filtration membranes |
US10005042B2 (en) | 2015-02-16 | 2018-06-26 | International Business Machines Corporation | Thin film composite forward osmosis membranes with performance enhancing layers |
CN107466312B (zh) * | 2015-04-13 | 2021-09-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于减少表面污损的方法 |
MX2017013597A (es) * | 2015-04-24 | 2018-08-01 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Composiciones poliméricas de superficie modificada. |
HUE056208T2 (hu) * | 2015-05-27 | 2022-02-28 | Mitsubishi Chem Corp | Hidrofilizált pórusos fluorpolimer film |
CN107949591A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-04-20 | 三菱化学株式会社 | 含有偏氟乙烯系树脂的树脂组合物、成型体和膜 |
WO2017066242A1 (en) | 2015-10-12 | 2017-04-20 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Biocidally active polymer compositions |
CN105268334B (zh) * | 2015-11-20 | 2020-06-09 | 深圳德蓝生态环境有限公司 | 一种用于膜蒸馏的聚四氟乙烯疏水膜的制备方法 |
FR3048700B1 (fr) | 2016-03-08 | 2019-11-08 | Arkema France | Films poreux obtenus a partir de latex de polymeres |
US11628409B2 (en) | 2016-04-28 | 2023-04-18 | Terapore Technologies, Inc. | Charged isoporous materials for electrostatic separations |
KR102596197B1 (ko) | 2016-11-17 | 2023-11-02 | 테라포어 테크놀로지스, 인코포레이티드 | 고 분자량 친수성 첨가제를 포함하는 이소포러스 자기-조립 블록 공중합체 필름 및 이의 제조방법 |
MX2019010056A (es) | 2017-02-22 | 2019-10-09 | Terapore Tech Inc | Membranas de mbp unido por ligando, usos y metodo de elaboracion. |
EP3621722A1 (en) | 2017-05-12 | 2020-03-18 | Terapore Technologies, Inc. | Chemically resistant fluorinated multiblock polymer structures, methods of manufacturing and use |
WO2019108608A1 (en) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | Basf Se | Hydrophobic block – random block copolymer emulsion polymer stabilizers |
EP3765179A4 (en) | 2018-03-12 | 2021-12-29 | Terapore Technologies, Inc. | Isoporous mesoporous asymmetric block copolymer materials with macrovoids and method of making the same |
WO2019236533A1 (en) * | 2018-06-08 | 2019-12-12 | Arkema Inc. | Fluoropolymer latex coatings for membranes |
KR20210104737A (ko) * | 2018-12-26 | 2021-08-25 | 도레이 카부시키가이샤 | 다공질막, 복합막 및 다공질막의 제조 방법 |
CN109621734B (zh) * | 2019-01-29 | 2021-05-04 | 贵州省材料产业技术研究院 | 新型Janus聚合物中空纤维膜及制备方法和应用 |
EP3946699A1 (en) * | 2019-03-28 | 2022-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Porous membranes including triblock copolymers |
CN113121762B (zh) * | 2019-12-31 | 2024-02-13 | 财团法人工业技术研究院 | 嵌段共聚物及其制备方法、及包含其的薄膜结构 |
US11319434B2 (en) | 2019-12-31 | 2022-05-03 | Industrial Technology Research Institute | Block copolymer, preparation method thereof, and thin film structure comprising the same |
IT202000026879A1 (it) * | 2020-11-10 | 2022-05-10 | Maflon S P A | Composto, suo uso e metodo di preparazione |
CN112791599B (zh) * | 2021-01-05 | 2021-10-15 | 西北大学 | 一种双重抗污染超滤膜的制备方法 |
CN113750804B (zh) * | 2021-09-15 | 2022-07-19 | 北京理工大学 | 改性聚间苯二甲酰间苯二胺超滤膜及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61257203A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-14 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製造方法 |
JPH022862A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 変性分離膜 |
JPH09503155A (ja) * | 1993-07-29 | 1997-03-31 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 多孔質基体上の重合体粒子からの複合膜及びそれらの製造 |
JP2007000723A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Toray Ind Inc | 多孔質膜、固液分離装置、およびそれらを用いた固液分離方法 |
WO2007140225A2 (en) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Arkema Inc. | Amphiphilic block copolymers |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4203848A (en) | 1977-05-25 | 1980-05-20 | Millipore Corporation | Processes of making a porous membrane material from polyvinylidene fluoride, and products |
US4387121A (en) * | 1980-06-24 | 1983-06-07 | Gaf Corporation | Method of manufacture of a water-permeable-hydrophobic membrane |
US4432875A (en) * | 1981-05-29 | 1984-02-21 | Brunswick Corporation | Semi-permeable membranes and processes for making the same |
US4618533A (en) * | 1984-11-30 | 1986-10-21 | Millipore Corporation | Porous membrane having hydrophilic surface and process |
JPS61161103A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-21 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製法 |
US4774132A (en) | 1986-05-01 | 1988-09-27 | Pall Corporation | Polyvinylidene difluoride structure |
US5190989A (en) * | 1987-06-23 | 1993-03-02 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Hydrophilic group-containing AB-type block copolymer |
DE3923128A1 (de) * | 1989-07-13 | 1991-01-24 | Akzo Gmbh | Flach- oder kapillarmembran auf der basis eines homogenen gemisches aus polyvinylidenfluorid und eines zweiten, durch chemische umsetzung hydrophilierbaren polymeren |
US5079272A (en) * | 1989-11-30 | 1992-01-07 | Millipore Corporation | Porous membrane formed from interpenetrating polymer network having hydrophilic surface |
US20020092809A1 (en) | 1993-07-29 | 2002-07-18 | Ries Paul D. | Composite membranes and their preparation from polymer particles on a porous substrate |
CA2263582C (en) | 1996-08-26 | 2004-03-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymeric membranes and polymer articles having hydrophilic surface and method for their preparation |
US6111025A (en) | 1997-06-24 | 2000-08-29 | The Lubrizol Corporation | Block copolymer surfactants prepared by stabilized free-radical polymerization |
US6437040B2 (en) | 1999-09-01 | 2002-08-20 | Rhodia Chimie | Water-soluble block copolymers comprising a hydrophilic block and a hydrophobic block |
CA2382853C (fr) | 1999-09-01 | 2007-12-18 | Rhodia Chimie | Composition aqueuse gelifiee comportant un copolymere a blocs comprenant au moins un bloc hydrosoluble et un bloc hydrophobe |
US6447943B1 (en) * | 2000-01-18 | 2002-09-10 | Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. | Fuel cell with proton conducting membrane with a pore size less than 30 nm |
US6780935B2 (en) * | 2000-02-15 | 2004-08-24 | Atofina Chemicals, Inc. | Fluoropolymer resins containing ionic or ionizable groups and products containing the same |
CN1469892A (zh) * | 2000-09-11 | 2004-01-21 | ��ʡ��ѧԺ | 接枝共聚物,将亲水链接枝到疏水聚合物上的方法,及其制品 |
US20060258761A1 (en) * | 2002-05-22 | 2006-11-16 | Robert Boock | Silicone based membranes for use in implantable glucose sensors |
AU2003244261A1 (en) * | 2002-06-19 | 2004-01-06 | Ube Industries, Ltd. | Polyelectrolyte membrane and production method therefor |
RU2326917C2 (ru) | 2002-07-26 | 2008-06-20 | Атофина | Клеевая композиция для влажной среды на основе блок-сополимеров, содержащих, по меньшей мере, один гидрофильный блок |
US7279174B2 (en) * | 2003-05-08 | 2007-10-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent coatings comprising hydrophilic additives |
EP1725637A4 (en) | 2003-11-26 | 2010-07-28 | Arkema Inc | THICKENERS BASED ON CONTROLLED RADICAL ACRYLIC COPOLYMERS |
US20050176893A1 (en) * | 2004-01-20 | 2005-08-11 | Dipak Rana | Hydrophilic surface modifying macromolecules (H-phil SMM) and H-phil SMM blended membranes |
CN100577692C (zh) | 2005-01-11 | 2010-01-06 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用受控自由基聚合方法制备的均聚物和共聚物的后改性方法 |
JP4626319B2 (ja) | 2005-01-28 | 2011-02-09 | 東レ株式会社 | 多孔質膜およびその製造方法、固液分離装置 |
CN101142247B (zh) | 2005-03-17 | 2011-11-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 拟-嵌段共聚物和使用链穿梭剂的方法 |
TWI326691B (en) * | 2005-07-22 | 2010-07-01 | Kraton Polymers Res Bv | Sulfonated block copolymers, method for making same, and various uses for such block copolymers |
WO2007067978A1 (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Invitrogen Corporation | Optical in vivo imaging contrast agents and methods of use |
US7745535B2 (en) * | 2006-07-21 | 2010-06-29 | Arkema Inc. | Amphiphilic block copolymers |
WO2008015136A1 (en) | 2006-08-03 | 2008-02-07 | Ciba Holding Inc. | Block copolymers of diallyldialkylammonium derivatives |
WO2009091351A2 (en) * | 2006-11-21 | 2009-07-23 | Arkema Inc. | Caustic resistant membrane |
CN100584437C (zh) * | 2007-06-13 | 2010-01-27 | 海南立昇净水科技实业有限公司 | 亲水性聚偏氟乙烯中空纤维微孔膜及其制备方法 |
CN101139089B (zh) * | 2007-08-09 | 2010-07-14 | 同济大学 | 一种两亲性嵌段共聚物修饰的碳纳米管的制备方法 |
-
2009
- 2009-10-09 US US13/126,670 patent/US9707524B2/en active Active
- 2009-10-09 EP EP09824000.5A patent/EP2349523A4/en not_active Withdrawn
- 2009-10-09 AU AU2009309069A patent/AU2009309069B2/en active Active
- 2009-10-09 WO PCT/US2009/060098 patent/WO2010051150A1/en active Application Filing
- 2009-10-09 CN CN200980143950.7A patent/CN102196849B/zh active Active
- 2009-10-09 JP JP2011534593A patent/JP5519684B2/ja active Active
- 2009-10-09 KR KR1020117011990A patent/KR101908907B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61257203A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-14 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製造方法 |
JPH022862A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 変性分離膜 |
JPH09503155A (ja) * | 1993-07-29 | 1997-03-31 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 多孔質基体上の重合体粒子からの複合膜及びそれらの製造 |
JP2007000723A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Toray Ind Inc | 多孔質膜、固液分離装置、およびそれらを用いた固液分離方法 |
WO2007140225A2 (en) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Arkema Inc. | Amphiphilic block copolymers |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014098234A1 (ja) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリマー組成物及び多孔質膜 |
KR20180086513A (ko) | 2012-12-20 | 2018-07-31 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 중합체 조성물 및 다공질막 |
US9844759B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-12-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polymer composition and porous membrane |
KR20170110736A (ko) | 2012-12-20 | 2017-10-11 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 중합체 조성물 및 다공질막 |
JP2016510688A (ja) * | 2013-03-04 | 2016-04-11 | アーケマ・インコーポレイテッド | 長鎖分岐状フルオロポリマー膜 |
JP2016514049A (ja) * | 2013-03-11 | 2016-05-19 | ユニヴァーシティー オブ ノートル ダム デュ ラック | マルチブロックコポリマー及び使用方法 |
US10022679B2 (en) | 2013-03-11 | 2018-07-17 | University Of Notre Dame Du Lac | Multiblock copolymers and methods of use |
JP2019178339A (ja) * | 2013-06-24 | 2019-10-17 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーRohm and Haas Electronic Materials LLC | 中立層ポリマー、その製造の方法、およびそれを含む物品 |
JP2015007233A (ja) * | 2013-06-24 | 2015-01-15 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. | 中立層ポリマー、その製造の方法、およびそれを含む物品 |
WO2015041119A1 (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | ダイキン工業株式会社 | 高分子多孔質膜及び高分子多孔質膜の製造方法 |
JP2015083299A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-04-30 | ダイキン工業株式会社 | 高分子多孔質膜及び高分子多孔質膜の製造方法 |
JP5664818B1 (ja) * | 2013-09-20 | 2015-02-04 | ダイキン工業株式会社 | 高分子多孔質膜及び高分子多孔質膜の製造方法 |
CN106139937B (zh) * | 2015-04-23 | 2018-12-25 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 |
CN106139937A (zh) * | 2015-04-23 | 2016-11-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 |
CN104927011A (zh) * | 2015-05-11 | 2015-09-23 | 浙江大学 | 一种两亲性含氟梯度共聚物及其制备方法与应用 |
JP2017095675A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-06-01 | ポール・コーポレーションPall Corporation | 親水性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(i) |
JP2017047411A (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空状多孔質膜 |
JP2019508569A (ja) * | 2016-02-01 | 2019-03-28 | アルケマ フランス | 両親媒性ジブロックコポリマー及びポリマーフィルター膜を製造するためのその使用 |
JP2017170319A (ja) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 旭化成株式会社 | ポリフッ化ビニリデン製多孔膜とその製造方法 |
JP2019513869A (ja) * | 2016-04-22 | 2019-05-30 | ハイドロ−ケベック | コポリマーバインダー |
JP7145759B2 (ja) | 2016-04-22 | 2022-10-03 | ハイドロ-ケベック | コポリマーバインダー |
WO2018181365A1 (ja) | 2017-03-27 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | 多孔質膜、膜モジュール、水処理装置、及び多孔質膜の製造方法 |
KR20190129049A (ko) | 2017-03-27 | 2019-11-19 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 다공질막, 막 모듈, 수 처리 장치, 및 다공질막의 제조 방법 |
US11071954B2 (en) | 2017-03-27 | 2021-07-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Porous membrane, membrane module, water treatment device, and method for manufacturing porous membrane |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2009309069A1 (en) | 2010-05-06 |
KR101908907B1 (ko) | 2018-10-17 |
EP2349523A4 (en) | 2016-10-26 |
JP5519684B2 (ja) | 2014-06-11 |
EP2349523A1 (en) | 2011-08-03 |
CN102196849A (zh) | 2011-09-21 |
KR20110081310A (ko) | 2011-07-13 |
WO2010051150A1 (en) | 2010-05-06 |
US9707524B2 (en) | 2017-07-18 |
AU2009309069B2 (en) | 2014-01-09 |
US20110207841A1 (en) | 2011-08-25 |
CN102196849B (zh) | 2014-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5519684B2 (ja) | 水分流動性ポリマー膜 | |
CN105860375B (zh) | 耐苛性碱薄膜 | |
Voet et al. | Well‐defined copolymers based on poly (vinylidene fluoride): From preparation and phase separation to application | |
DK2970551T3 (en) | AMPHIFIL BLOCK COPOLYMES AND THEIR USE FOR PREPARING POLYMER FILTERING MEMBRANES | |
JP6918837B2 (ja) | 両親媒性ジブロックコポリマー及びポリマーフィルター膜を製造するためのその使用 | |
EP3284529B1 (en) | Perfluoropolymers and membranes comprising perfluoropolymers | |
WO2014098234A1 (ja) | ポリマー組成物及び多孔質膜 | |
KR20090024393A (ko) | 개질화된 불소수지막의 제조방법 | |
WO2015041119A1 (ja) | 高分子多孔質膜及び高分子多孔質膜の製造方法 | |
JP6524806B2 (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
WO2012128939A2 (en) | Fluoropolymer compositions for desalination membranes | |
US20210197130A1 (en) | Fluoropolymer latex coatings for membranes | |
CN104558452A (zh) | 一种聚偏氟乙烯-聚乙烯基吡咯烷酮嵌段共聚合物的制备方法 | |
JP2017047411A (ja) | 中空状多孔質膜 | |
JP2018069115A (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
JPS5893760A (ja) | 配合高分子マトリックス膜の使用 | |
JP2018104541A (ja) | 多孔質膜、及び多孔質膜の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121009 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130909 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130917 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131217 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131225 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140117 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140304 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140403 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5519684 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |