CN106139937A - 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 - Google Patents
高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106139937A CN106139937A CN201510197241.4A CN201510197241A CN106139937A CN 106139937 A CN106139937 A CN 106139937A CN 201510197241 A CN201510197241 A CN 201510197241A CN 106139937 A CN106139937 A CN 106139937A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- water
- high molecular
- amphiphilic ions
- ions type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高分子亲水改性膜，其为具有多孔结构的平板膜，主要由高分子基体与可两亲离子型化后交联亲水共聚物交联组成，所述多孔结构中孔的孔径为纳米级至微米级。本发明还公开了所述高分子亲水改性膜的制备方法及其作为油水分离膜的用途。本发明的高分子亲水改性膜在保留现有高分子油水分离膜优良特性的同时，其油水分离通量和抗污染性能较之现有油水分离膜均有大幅提升；并且本发明的高分子亲水改性膜制备工艺简单可控，能实现均匀、大面积的两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔滤膜的制备，成本低廉，适应工业化生产的需求。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子膜亲水改性方法，特别涉及一种两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子多孔膜、其制备方法及应用，例如作为油水分离滤膜的用途。
背景技术
由于在石油化工、纺织、有色金属加工、运输、能源、发电等领域会产生大量的含油废水。传统的油水分离工艺主要是基于重力分离、吸油树脂材料吸附、气浮絮凝、机械刮板等技术，但其分离操作复杂、效率低、能耗高、耗时长，并存在二次污染以及成本高等诸多问题。而基于膜分离技术来处理含油废水的工艺因具有操作简单、效率高、能耗低、耗时短且二次污染少等优点，已经引起人们的广泛兴趣。目前急需解决的、制约膜分离技术在含油废水处理领域进一步应用的主要问题是所存在的分离通量低以及膜污染等。膜的亲水改性被认为能够有效地提升膜的分离通量和抗油污染性能，然而现有膜亲水改性的方法，或是操作复杂，成本高，或是改性之后膜的亲水性不稳定，容易在使用过程丧失亲水和耐污性能，因此均不适合实际的工业化应用。
发明内容
鉴于上述现有技术存在的缺陷，本发明的主要目的是提出一种改良的高分子亲水改性膜及其制备方法，以克服现有技术中的不足。
本发明的又一目的在于提供所述高分子改性亲水膜的用途。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
一种高分子亲水改性膜，主要由高分子基体与可两亲离子型化后交联亲水共聚物交联组成，并具有多孔结构，其中所述多孔结构中孔的孔径为纳米级至微米级。
进一步的，所述的高分子亲水改性膜为具有多孔结构的平板膜。
进一步的，所述高分子基体至少可选自但不限于聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜和聚酰亚胺中的任一种。
进一步的，所述可两亲离子型化后交联亲水共聚物的共聚单体包括甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与至少可选自但不限于甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺中的任一种或两种以上化合物。
进一步的，所述可两亲离子型化后交联亲水共聚物的重均分子量为104～105。
所述高分子亲水改性膜的制备方法包括：
Ⅰ、取摩尔比为6:4～8:2的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与相配合的共聚单体于反应溶剂中混合，并在25℃～60℃进行聚合反应，形成可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
Ⅱ、将质量比为1:4～1:1的所述可两亲离子型化后交联亲水共聚物与高分子基体材料溶于溶剂，形成铸膜液；
Ⅲ、将所述铸膜液通过液致相转化反应制备具有多孔结构的膜，其中液致相转化反应采用水凝胶浴中包含0.5wt％～3wt％交联剂和0.2～0.6v/v％酸催化剂，所述交联剂包括戊二醛；
Ⅳ、将所述具有多孔结构的膜浸入磺化试剂进行两亲离子型化反应，反应温度为25℃～60℃，反应时间为24h～72h，获得所述高分子亲水改性膜，
在一较为优选的实施方案之中，步骤Ⅰ中采用的反应溶剂包含体积比为7:3～4:6的水和乙醇。
在一较为优选的实施方案之中，步骤Ⅱ中采用的溶剂包含4v/v％～8v/v％水和有机溶剂，所述有机溶剂包括N,N-二甲甲酰胺。
在一较为优选的实施方案之中，步骤Ⅳ中采用的磺化试剂包括浓度为20mg/ml～100mg/ml的1,3-丙磺酸内酯溶液。
更为优选的，所述1,3-丙磺酸内酯溶液中的溶剂包含体积百分比含量在0.5％以上的水及有机溶剂，所述有机溶剂包括四氢呋喃。
前述任一种高分子亲水改性膜或由前述任一种方法制备的高分子亲水改性膜于油水分离中的应用。
前述任一种高分子亲水改性膜作为油水分离膜的用途。
一种油水分离装置，包括前述任一种高分子亲水改性膜。
较之于现有技术，本发明的有益效果包括：
(1)本发明的高分子亲水改性膜在保留现有高分子油水分离膜优良特性的同时，其油水分离通量和抗污染性能较之现有油水分离膜均有大幅提升；
(2)本发明的高分子亲水改性膜制备工艺简单可控，能实现均匀、大面积的两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔滤膜的制备，成本低廉，适应工业化生产的需求。
附图说明
图1是实施例1中两亲离子型聚电解质改性高分子油水分离多孔滤膜红外谱图。
图2是实施例1中两亲离子型聚电解质改性高分子油水分离多孔滤膜表面形貌的SEM照片。
具体实施方式
如前所述，考虑到现有各类亲水性高分子多孔滤膜在油水分离应用上的缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，如下具体解释说明。
本发明的一个方面提供了一种高分子亲水改性膜，其可以被认为是一种两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔滤膜，该高分子油水分离多孔滤膜为具多孔的平板膜，包括高分子基体及可两亲离子型化的后交联亲水共聚物，其中多孔的孔径范围为纳米级至微米级。
其中，高分子基体、可两亲离子型化后交联亲水共聚物的材质等可如前文所述，此处不再赘述。
本发明的另一个方面提供了一种制备所述高分子亲水改性膜的方法，其主要是通过将可两亲离子型化后交联亲水共聚物与高分子基体按照一定比例溶解于溶剂中配制成铸膜液，并在液致相转化成膜过程中原位交联反应，将可两亲离子型化后交联亲水共聚物稳定的固定在高分子多孔分离滤膜上，再进行后两亲离子型化操作，最终制成目标产品。
在一典型实施案例中，所述高分子亲水改性膜的制备方法可以包括如下步骤：
Ⅰ、可两亲离子型化后交联亲水共聚物由自由基聚合制得，共聚单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯同其它的共聚单体摩尔比为6:4至8:2，反应溶剂水和乙醇的体积比为7:3至4:6，聚合温度为25℃至60℃；
Ⅱ、将步骤Ⅰ中制备的，可两亲离子型化的后交联亲水共聚物和聚偏氟乙烯等(包括但不限于聚偏氟乙烯)按照质量比1:4至1:1的比例溶解于溶剂中配制成铸膜液；
Ⅲ、将步骤Ⅱ制得的铸膜液，通过液致相转化制备多孔的分离膜，液致相所用的水凝胶浴中，交联剂戊二醛含量为质量比例为0.5wt％至3wt％，酸催化剂浓度为体积比例0.3％，在相转化的过程中，可两亲离子型化亲水性共聚物在酸催化的条件，逐渐被交联固定在了多孔分离滤膜的表面，制备出稳定可两亲离子型化亲水性共聚物共混改性的高分子多孔膜；
Ⅳ、将步骤Ⅲ中所制得高分子多孔膜浸入到1,3-丙磺酸内酯的溶液中进行两亲离子型化，1,3-丙磺酸内酯的质量浓度为20mg/ml至100mg/ml，反应温度为25℃至60℃，反应时间为24h至72h。经反应之后，可两亲离子型化后交联亲水性共聚物两亲离子型化，制得两亲离子型聚电解改性亲水性耐污高分子油水分离多孔滤膜。
本发明通过在液致相转化过程中原位交联反应，能实现可磺化后交联亲水共聚物添加剂在高分子基体中稳定存在，不易浸出。通过两亲离子型化反应，能够大幅提高了油水分离过程中多孔滤膜的分离通量，进一步得，提升多孔滤膜在油水分离过程中的抗污染性能。可两亲离子型化后交联亲水共聚物的加入，在保留了高分子材料原有的优良特性的同时，改善了滤膜的微观孔结构，采用该制备方法能够制备均匀、大面积的两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔滤膜，其在分离油水过程中不会因表面油滴污染而造成分离通量的不可恢复以及分离效率的降低。
本发明的高分子亲水改性膜可应用于油田回注水、火电厂冷却水塔、轮船压舱水、有色金属表面清洗废水、纺织工业中的洗毛废水等含油废水的处理，但不限于这些应用。
以下结合若干实施例对本发明的具体实施方式作进一步的详述，以使本发明技术方案更易于理解、掌握。
实施例1
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜，其形貌和IR表征结果请参阅图1-图2。
实施例2
量取6.5ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和1.8ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例3
量取7.5ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和1.2ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例4
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为7:3，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例5
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为6:4，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例6
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为4:6，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例7
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为4:6，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例8
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取0.25g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成12.5wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例9
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取0.5g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成15wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例10
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取0.75g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成17.5wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例11
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为0.5wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例12
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1.5wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例13
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为2wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例14
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为3wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为100mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例15
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为1wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为20mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例16
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为3wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为40mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例17
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为3wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为60mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
实施例18
量取5.6ml单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2.4ml甲基丙烯酸羟乙酯，称取硫酸钠0.16g(Na2S2O8)和0.16g亚硫酸氢钠(NaHSO3)，溶解于40ml水和乙醇的混合溶剂中，水和乙醇的体积为1:1，在60℃条件下，聚合反应3h，通过纯化，得到可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
称取1g可两亲离子型化后交联亲水共聚物和1g聚偏氟乙烯，在70℃条件下，溶于10ml含有体积比例为4％水的N,N-二甲基甲酰胺中，配制成20wt％的铸膜液，经12h静置脱泡之后，之后用刮膜机将铸膜液均匀的刮到干净的玻璃的表面，刮膜机刀口距离玻璃表面的高度为200μm，然后立即浸入到凝胶浴中相转化60min，然后拿出之后放入到纯水中继续相转化24h，取出干燥，得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜。作为凝胶浴的水中含有质量比为3wt％的戊二醛以及300μl浓度为98％的浓硫酸。将制得的可两亲离子型化后交联亲水共聚共混改性的高分子多孔分离滤膜，浸入到40ml浓度为80mg的1,3-丙磺酸内酯的四氢呋喃溶液中，于25℃条件下，反应48h，之后清洗干燥，得到两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜。
该两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔膜可以有效的分离轻质烷烃类、饱和脂肪酸类、与水不互溶的烷烃类取代物等水位连续相的油水混合物、油水分散液以及油水乳液等油水体系。适用的油水体系中油的含量其浓度范围为0.1％～10wt％。取实施例1中制得的两亲离子型聚电解质改性亲水性耐污高分子油水分离多孔滤膜，以异辛烷/水乳液分离为例，单次分离后，滤液中异辛烷的含量＜5ppm，其油水分离通量可高达500Lm-2h- 1bar-1。
需要说明的是，在本文中，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或是还包括为这种过程、方法、物品或设备所固有的要素。
应当指出，以上所述仅是本发明的具体实施方式，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种高分子亲水改性膜，其特征在于它主要由高分子基体与可两亲离子型化后交联亲水共聚物交联组成，并具有多孔结构，其中所述多孔结构中孔的孔径为纳米级至微米级。
2.根据权利要求1所述的高分子亲水改性膜，其特征在于它为具有多孔结构的平板膜。
3.根据权利要求1所述的高分子亲水改性膜，其特征在于所述高分子基体至少选自聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜和聚酰亚胺中的任一种。
4.根据权利要求1所述的高分子亲水改性膜，其特征在于所述可两亲离子型化后交联亲水共聚物的共聚单体包括甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与至少选自甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺中的任一种或两种以上化合物，并且所述可两亲离子型化后交联亲水共聚物的重均分子量为104～105。
5.如权利要求1-4中任一项所述的高分子亲水改性膜的制备方法，其特征在于包括：
Ⅰ、取摩尔比为6:4～8:2的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与相配合的共聚单体于反应溶剂中混合，并在25℃～60℃进行聚合反应，形成可两亲离子型化后交联亲水共聚物；
Ⅱ、将质量比为1:4～1:1的所述可两亲离子型化后交联亲水共聚物与高分子基体材料溶于溶剂，形成铸膜液；
Ⅲ、将所述铸膜液通过液致相转化反应制备具有多孔结构的膜，其中液致相转化反应采用水凝胶浴中包含0.5wt％～3wt％交联剂和0.2～0.6v/v％酸催化剂，所述交联剂包括戊二醛；
Ⅳ、将所述具有多孔结构的膜浸入磺化试剂进行两亲离子型化反应，反应温度为25℃～60℃，反应时间为24h～72h，获得所述高分子亲水改性膜。
6.根据权利要求5所述的高分子亲水改性膜的制备方法，其特征在于步骤Ⅰ中采用的反应溶剂包含体积比为7:3～4:6的水和乙醇。
7.根据权利要求5所述的高分子亲水改性膜的制备方法，其特征在于步骤Ⅱ中采用的溶剂包含4v/v％～8v/v％水和有机溶剂，所述有机溶剂包括N,N-二甲甲酰胺。
8.根据权利要求5所述的高分子亲水改性膜的制备方法，其特征在于步骤Ⅳ中采用的磺化试剂包括浓度为20mg/ml～100mg/ml的1,3-丙磺酸内酯溶液，所述1,3-丙磺酸内酯溶液中的溶剂包含体积百分比含量在0.5％以上的水及有机溶剂，所述有机溶剂包括四氢呋喃。
9.权利要求1-4中任一项所述高分子亲水改性膜或由权利要求5-8中任一项方法制备的高分子亲水改性膜于油水分离中的应用。
10.一种油水分离装置，其特征在于包括权利要求1-4中任一项所述高分子亲水改性膜或由权利要求5-8中任一项方法制备的高分子亲水改性膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510197241.4A CN106139937B (zh) | 2015-04-23 | 2015-04-23 | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510197241.4A CN106139937B (zh) | 2015-04-23 | 2015-04-23 | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106139937A true CN106139937A (zh) | 2016-11-23 |
| CN106139937B CN106139937B (zh) | 2018-12-25 |
Family
ID=57347765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510197241.4A Active CN106139937B (zh) | 2015-04-23 | 2015-04-23 | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106139937B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109046029A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-21 | 杨晓飞 | 用于络合重金属废水处理的改性pvdf超滤膜制备方法 |
| CN110080006A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-02 | 南通东屹高新纤维科技有限公司 | 防水复合面料的制备方法 |
| CN110158324A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-23 | 南通东屹高新纤维科技有限公司 | 超疏水棉麻纺织面料 |
| CN112047427A (zh) * | 2019-06-05 | 2020-12-08 | 苏州二元世纪纳米技术有限公司 | 具有离子响应性的油水分离膜、其制备方法及应用 |
| CN114152656A (zh) * | 2020-09-08 | 2022-03-08 | 三诺生物传感股份有限公司 | 一种葡萄糖生物传感器 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1868573A (zh) * | 2005-05-27 | 2006-11-29 | 天津膜天膜工程技术有限公司 | 一种亲水性多孔分离膜及其制备方法 |
| CN101108313A (zh) * | 2007-04-28 | 2008-01-23 | 浙江大学 | 两亲性含氟共聚物对聚四氟乙烯多孔膜的表面改性方法 |
| JP2012506772A (ja) * | 2008-10-28 | 2012-03-22 | アーケマ・インコーポレイテッド | 水分流動性ポリマー膜 |
| CN103071394A (zh) * | 2013-02-08 | 2013-05-01 | 上海中科高等研究院 | 一种高通量亲水性微孔滤膜的制备方法及其应用 |
| WO2014139977A1 (fr) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Polymem | Copolymère à blocs amphiphile et son utilisation pour la fabrication de membranes polymères de filtration |
| CN104226124A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-24 | 江苏鸿典投资股份有限公司 | 一种聚偏氟乙烯膜及其制备方法 |
| CN104437122A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种具有防污性能的pvdf膜及其制备方法 |
| CN104437124A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-25 | 胡群辉 | 一种自清洁型聚偏氟乙烯微孔膜及其制备方法 |
-
2015
- 2015-04-23 CN CN201510197241.4A patent/CN106139937B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1868573A (zh) * | 2005-05-27 | 2006-11-29 | 天津膜天膜工程技术有限公司 | 一种亲水性多孔分离膜及其制备方法 |
| CN101108313A (zh) * | 2007-04-28 | 2008-01-23 | 浙江大学 | 两亲性含氟共聚物对聚四氟乙烯多孔膜的表面改性方法 |
| JP2012506772A (ja) * | 2008-10-28 | 2012-03-22 | アーケマ・インコーポレイテッド | 水分流動性ポリマー膜 |
| CN103071394A (zh) * | 2013-02-08 | 2013-05-01 | 上海中科高等研究院 | 一种高通量亲水性微孔滤膜的制备方法及其应用 |
| WO2014139977A1 (fr) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Polymem | Copolymère à blocs amphiphile et son utilisation pour la fabrication de membranes polymères de filtration |
| CN104226124A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-24 | 江苏鸿典投资股份有限公司 | 一种聚偏氟乙烯膜及其制备方法 |
| CN104437122A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种具有防污性能的pvdf膜及其制备方法 |
| CN104437124A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-25 | 胡群辉 | 一种自清洁型聚偏氟乙烯微孔膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "《新型实用过滤技术》" * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109046029A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-21 | 杨晓飞 | 用于络合重金属废水处理的改性pvdf超滤膜制备方法 |
| CN109046029B (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-28 | 南京润科环境有限公司 | 用于络合重金属废水处理的改性pvdf超滤膜制备方法 |
| CN110080006A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-02 | 南通东屹高新纤维科技有限公司 | 防水复合面料的制备方法 |
| CN110158324A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-23 | 南通东屹高新纤维科技有限公司 | 超疏水棉麻纺织面料 |
| CN112047427A (zh) * | 2019-06-05 | 2020-12-08 | 苏州二元世纪纳米技术有限公司 | 具有离子响应性的油水分离膜、其制备方法及应用 |
| CN112047427B (zh) * | 2019-06-05 | 2022-10-14 | 苏州二元世纪纳米技术有限公司 | 具有离子响应性的油水分离膜、其制备方法及应用 |
| CN114152656A (zh) * | 2020-09-08 | 2022-03-08 | 三诺生物传感股份有限公司 | 一种葡萄糖生物传感器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106139937B (zh) | 2018-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106139937A (zh) | 高分子亲水改性膜、其制备方法及应用 | |
| Ong et al. | Novel cellulose ester substrates for high performance flat-sheet thin-film composite (TFC) forward osmosis (FO) membranes | |
| Srivastava et al. | Performance of modified poly (vinylidene fluoride) membrane for textile wastewater ultrafiltration | |
| CN109316981B (zh) | 一种具有破乳功能的超亲水聚合物膜的制备方法 | |
| Gohari et al. | A novel super-hydrophilic PSf/HAO nanocomposite ultrafiltration membrane for efficient separation of oil/water emulsion | |
| Ahmad et al. | Preparation and modification of poly (vinyl) alcohol membrane: Effect of crosslinking time towards its morphology | |
| CN103861472B (zh) | 一种氨基改性氧化石墨烯复合正渗透膜的制备方法 | |
| Mokhtar et al. | The potential of membrane distillation in recovering water from hot dyeing solution | |
| Yanan et al. | Ultrafiltration enhanced with activated carbon adsorption for efficient dye removal from aqueous solution | |
| Peng et al. | The effects of processing conditions on the surface morphology and hydrophobicity of polyvinylidene fluoride membranes prepared via vapor-induced phase separation | |
| Zhang et al. | Preparation and properties of novel pH-stable TFC membrane based on organic–inorganic hybrid composite materials for nanofiltration | |
| CN110917907B (zh) | 一种高通量的反渗透膜及其制备方法和应用 | |
| CN104368247A (zh) | 亲水-水下疏油的高分子多孔膜、其制备方法及应用 | |
| Tavangar et al. | Morphological and performance evaluation of highly sulfonated polyethersulfone/polyethersulfone membrane for oil/water separation | |
| CN102580561B (zh) | 一种管式复合纳滤膜 | |
| CN113797763B (zh) | 一种纤维素凝胶层修饰的高通量染料分离用疏松纳滤膜及其制备方法与应用 | |
| CN102580689A (zh) | 一种阴离子染料吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN102921307B (zh) | 高性能正渗透膜的制备方法 | |
| CN113772667A (zh) | 可高效产生太阳能蒸汽的氧化石墨烯基多孔光热材料及其制备方法和应用 | |
| Liu et al. | Preparation and vacuum membrane distillation performance of a superhydrophobic polypropylene hollow fiber membrane modified via ATRP | |
| Nayak et al. | 4-aminophenyl sulfone (APS) as novel monomer in fabricating paper based TFC composite for forward osmosis: Selective layer optimization | |
| Saini et al. | Functionalized polymeric smart membrane for remediation of emerging environmental contaminants from industrial sources: Synthesis, characterization and potential applications | |
| CN102266729B (zh) | 用于渗透汽化分离甲醇/醋酸甲酯共沸体系的有机-无机杂化膜及其制备方法 | |
| Pan et al. | Enhanced anti-wetted PVDF membrane for pulping RO brine treatment by vacuum membrane distillation | |
| CN107511081A (zh) | 一种抗污染PTFE‑CA/SiNPs复合膜的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |