JP2011012264A - 光により架橋可能なシリコーン混合物からシリコーン被覆及びシリコーン成形品を製造する方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】一般式(1)のポリオルガノシロキサン(A)1分子当たり少なくとも2個のSiH官能基を含有する有機ケイ素化合物(B)及び200〜500nmの光により活性化可能な触媒である白金のシクロペンタジエニル錯体(C)を含有する光により架橋可能なシリコーン混合物を適用し、その適用前又は適用後に40℃〜250℃に加熱し、その後で、前記適用したシリコーン混合物に200〜500nmの光を照射する、シリコーン被覆及びシリコーン成形品の製造方法。
【選択図】なし
Description
1) 平均的な一般式(1)
R1 xR2 ySiO(4-x-y)/2 (1)
[式中、
R1は、脂肪族炭素−炭素多重結合を含有する、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、場合により二価の有機基を介してケイ素と結合したC1〜C10−炭化水素基を表し、
R2は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、SiCを介して結合されたC1〜C10−炭化水素基を表し、
xは、各分子中に少なくとも2個の基R1が存在するような、負ではない数を表し、及び
yは、(x+y)が平均して1.8〜2.5の範囲内にある、負ではない数を表す]のポリオルガノシロキサン(A)及び
(B) 1分子当たり少なくとも2個のSiH官能基を含有する有機ケイ素化合物及び
(C) 200〜500nmの光により活性化可能な触媒である白金のシクロペンタジエニル錯体を含有する光により架橋可能なシリコーン混合物を適用し、その適用前又は適用後に40℃〜250℃に加熱し、
2) その後で、前記適用したシリコーン混合物に200〜500nmの光を照射する、シリコーン被覆及びシリコーン成形品の製造方法である。
R1 xR2 ySiO(4-x-y)/2 (1)
[式中、
R1は、脂肪族炭素−炭素多重結合を含有する、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、場合により二価の有機基を介してケイ素と結合したC1〜C10−炭化水素基を表し、
R2は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、SiCを介して結合されたC1〜C10−炭化水素基を表し、
xは、各分子中に少なくとも2個の基R1が存在するような、負ではない数を表し、及び
yは、(x+y)が平均して1.8〜2.5の範囲内にある、負ではない数を表す]に相当するポリオルガノシロキサン(A)を有する。
−(O)m[(CH2)nO]o− (2)
[式中、
mは、0又は1、特に0の値を表し、
nは、1〜4、特に1又は2の値を表し、及び
oは、1〜20、特に1〜5の値を表す]の単位からなる。
(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO)p(Me2SiO)q (3)
に相当し、その際、負ではない整数p及びqは次の関係を満たす:p≧0、50<(p+q)<20000、有利に200<(p+q)<1000、及び0<(p+1)/(p+q)<0.2。
HhR3-hSiO(SiR2O)o(SiR2-xHxO)pSiR3-hHh (4)
[式中、
Rは、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、SiCを介して結合されたC1〜C18−炭化水素基を表し、
hは、0、1又は2であり、
oは、0又は1〜1000の整数であり、
pは、1〜1000の整数であり、
xは、1又は2である]。
(HR4 2SiO1/2)c(R4 3SiO1/2)d(HR4SiO2/2)e(R4 2SiO2/2)f (5)
[式中、
R4は、Rの意味を有し、及び
負ではない整数c、d、e及びfは、次の関係を満たす:(c+d)=2、(c+e)>2、5<(e+f)<200及び1<e/(e+f)<0.1。
g=1〜8、
h=0〜2、
i=1〜3、
R7は、相互に無関係に、同じ又は異なり、一価の、非置換の又は置換された、線状、環状又は分枝状の、脂肪族の飽和又は不飽和又は芳香族の不飽和の基を含有する、1〜30個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、前記基中の個々の炭素原子はO原子、N原子、S原子又はP原子によって置き換えられていてもよく、
R8は、相互に無関係に、同じ又は異なり、次のヒドロシリル化可能な官能基を有し、
カルボニル −O−C(O)R10、
オキシム −O−N=CR10 2、
アルコキシ −OR10、
アルケニルオキシ −O−R12、
アミド −NR10−C(O)R11、
アミン −NR10R11
アミノキシ −O−NR10R11、その際、
R10は、相互に無関係に、同じ又は異なり、H、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールを表し、
R11は、相互に無関係に、同じ又は異なり、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールを表し、
R12は、線状又は分枝状の、脂肪族不飽和有機基を表し、
R9aは、相互に無関係に、同じ又は異なり、1〜30個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールを表し、その際、水素原子は−Hal又は−SiR3 9により置換されていてもよく、その際、
R9は、相互に無関係に、同じ又は異なり、一価の、非置換又は置換された、線状、環状又は分枝状の炭化水素基を表し、
R9bは、相互に無関係に、同じ又は異なり、水素又は一価の、非置換の又は置換された、線状又は分枝状の、脂肪族の飽和又は不飽和又は芳香族の不飽和の基を含有する、1〜30個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、前記基中の個々の炭素原子はO原子、N原子、S原子又はP原子によって置き換えられていてもよく、かつシクロペンタジエニル基と縮合環を形成していてもよい]。
− ビニルポリマー1000:ViMe2SiO−(Me2SiO)n−SiMe2Vi n=200
− ビニルポリマー200:ViMe2SiO−(Me2SiO)n−SiMe2Vi n=95
− 油AK50:Me3SiO−(Me2SiO)n−SiMe3 n=40
− H−シロキサン:MerH(3-r)SiO−(MeHSiO)p−(Me2SiO)q−SiMerH(3-r)
その際、
r=2又は3及びp+q=50
− 白金触媒:MeCp(PtMe3)。
Claims (6)
- シリコーン被覆及びシリコーン成形品の製造方法において、
1) 平均的な一般式(1)
R1 xR2 ySiO(4-x-y)/2 (1)
[式中、
R1は、脂肪族炭素−炭素多重結合を含有する、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、場合により二価の有機基を介してケイ素と結合したC1〜C10−炭化水素基を表し、
R2は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、SiCを介して結合されたC1〜C10−炭化水素基を表し、
xは、各分子中に少なくとも2個の基R1が存在するような、負ではない数を表し、及び
yは、(x+y)が平均して1.8〜2.5の範囲内にある、負ではない数を表す]のポリオルガノシロキサン(A)及び
(B) 1分子当たり少なくとも2個のSiH官能基を含有する有機ケイ素化合物及び
(C)200〜500nmの光により活性化可能な触媒である白金のシクロペンタジエニル錯体を含有する光により架橋可能なシリコーン混合物を適用し、その適用前又は適用後に40℃〜250℃に加熱し、
2) その後で、前記適用したシリコーン混合物に200〜500nmの光を照射する、シリコーン被覆及びシリコーン成形品の製造方法。 - 1分子当たり少なくとも2個のSiH官能基を有する有機ケイ素化合物(B)が、一般式(4)
HhR3-hSiO(SiR2O)o(SiR2-xHxO)pSiR3-hHh (4)
[式中、
Rは、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない、一価の、場合によりハロゲン置換又はシアノ置換された、SiCを介して結合されたC1〜C18−炭化水素基を表し、
hは、0、1又は2であり、
oは、0又は1〜1000の整数であり、
pは、1〜1000の整数であり、及び
xは、1又は2である]の組成物を有する、請求項1記載の方法。 - 平均的な一般式(1)の前記ポリオルガノシロキサン(A)は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサンであり、この分子は一般式(3)
(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO)p(Me2SiO)q (3)
に相当し、その際、負ではない整数p及びqは次の関係を満たす:p≧0、50<(p+q)<20000、
請求項1又は2記載の方法。 - 触媒として、一般式(6)
g=1〜8、
h=0〜2、
i=1〜3、
R7は、相互に無関係に、同じ又は異なり、一価の、非置換の又は置換された、線状、環状又は分枝状の、脂肪族の飽和又は不飽和又は芳香族の不飽和の基を含有する、1〜30個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、前記基中の個々の炭素原子はO原子、N原子、S原子又はP原子によって置き換えられていてもよく、
R8は、相互に無関係に、同じ又は異なり、
カルボキシ −O−C(O)R10、
オキシム −O−N=CR10 2、
アルコキシ −OR10、
アルケニルオキシ −O−R12、
アミド −NR10−C(O)R11、
アミン −NR10R11、
アミノキシ −O−NR10R11
を有するグループから選択されるヒドロシリル化可能な官能基を有し、その際、
R10は、相互に無関係に、同じ又は異なり、H、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールを表し、
R11は、相互に無関係に、同じ又は異なり、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールを表し、
R12は、線状又は分枝状の、脂肪族不飽和有機基を表し、
R9aは、相互に無関係に、同じ又は異なり、1〜30個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールを表し、その際、水素原子は−Hal又は−SiR3 9により置換されていてもよく、その際、
R9は、相互に無関係に、同じ又は異なり、一価の、非置換又は置換された、線状、環状又は分枝状の炭化水素基を表し、
R9bは、相互に無関係に、同じ又は異なり、水素又は一価の、非置換の又は置換された、線状又は分枝状の、脂肪族の飽和又は不飽和又は芳香族の不飽和の基を含有する、1〜30個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、前記基中の個々の炭素原子はO原子、N原子、S原子又はP原子によって置き換えられていてもよく、かつシクロペンタジエニル基と縮合環を形成していてもよい]の白金のシクロペンタジエニル錯体を使用する、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。 - 触媒としてメチルシクロペンタジエニルトリメチル白金錯体を使用する、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 請求項1から5までのいずれか1項記載の方法により得られた、シリコーン被覆及びシリコーン成形品。
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