JP2010534612A - エピタキシャル方法およびこの方法によって成長させられたテンプレート - Google Patents

エピタキシャル方法およびこの方法によって成長させられたテンプレート Download PDF

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Abstract

本発明は、小さい欠陥密度を有しかつ選択された結晶極性をオプションとして有する、III族窒化物半導体材料からなる実質的に連続的な層を製造するための方法を提供する。この方法は、テンプレート構造上に不規則に配置されたIII族窒化物材料からなる複数のピラー/アイランドの上部にエピタキシャル成長の核形成および/または播種することを含む。アイランドの上部は、小さい欠陥密度を有し、また、選択された結晶極性をオプションとして有する。本発明は、また、マスク材料からなる実質的に連続的な層を有するテンプレート構造を含み、ピラー/アイランドの上部は、このマスク材料から突き出る。本発明は、広範囲の元素半導体材料および化合物半導体材料に適用されてもよい。
【選択図】 図3

Description

本発明は、半導体材料を処理する分野に関し、より詳細には、半導体材料の高品質単結晶層をエピタキシャル成長させる分野に関する。本発明は、エピタキシャル方法を提供し、このエピタキシャル方法は、好ましい実施形態においては、ダマシン技術をエピタキシャルラテラル成長(ELO:epitaxial lateral overgrowth)技術と組み合わせたものである。本発明は、また、提供されるDamascene−ELO(商標)法によって製造されたテンプレートおよび半導体を提供する。
デバイス製造に適したものであるために、半導体材料の層は、高い純度を有し、かつ、小さい密度の欠陥または転位を有しなければならない。ある種の材料、とりわけ、化合物材料からなる品質の高い層の製造は、品質の高いバルク単結晶がないために、また、ヘテロエピタキシャル成長には不適切な基板のために、これまで妨げられてきた。
そのような問題は、窒化ガリウム(GaN)の開発、例えば、AlN、InN、GaInN、および、その他の混合窒化物(ここでは、「III族窒化物」と呼ばれる)を含めたその他のIII族窒化物の開発、ある種のIII−V族化合物の開発、および、ある種のその他の化合物材料(例えば、II−VI族材料)の開発を概して妨げてきた。例えば、III族窒化物は、電子部品(例えば、高温FET)、光学部品(例えば、短い波長のLEDおよびレーザ)、および、混合光電子部品(例えば、光起電力素子)の製造に好都合な半導体特性を有する。しかしながら、上述した材料からなる高い品質の層の製造は、これらの材料の結晶特性に適合する高い品質のバルク結晶および/または適切な基板がないことによって、妨げられてきた。基板上に成長させられるべき材料の結晶特性にきちんと適合しない基板は、許容できない密度の欠陥および転位を発生させることがある(GaNの場合、とりわけ、基板とGaNとの界面に発生する貫通転位(TD))。
GaNの場合、例えば、窒化処理、多くの場合には、低温(LT)において、例えば、AlNまたはGaNからなる薄いバッファー層の成長、熱アニーリングなどによる基板表面の化学的改質のような基板前処理によって結晶品質を改善することができることに留意されたい。また、結晶品質は、エピタキシャルラテラル成長(ELO)をうまく利用することによって改善されてきており、そのエピタキシャルラテラル成長中、層は、基板から垂直方向だけでなく、マスク層全体に横方向へ成長する。例えば、米国特許第6,153,010号を参照されたい。公知のELOプロセスは、フォトリソグラフィーパターンマスクによって部分的に被覆された基板上において、そして、最初に、マスク開口から暴露された基板領域上における成長を促進する条件下において、次に、マスク全体における横方向への成長を促進する条件下において、GaNを成長させる。
また、そのような問題は、シリコン(Si)とゲルマニウム(Ge)との合金の開発を妨げてきた。そのようなバルク結晶は、一般的には利用できない。しかしながら、改善された結晶品質が、基板の組成(例えば、SiまたはGe)から成長させられるべき材料の組成(例えば、SiGe)へ徐々に移行する組成を有するバッファー層上にこれらの材料を成長させることによって、得られている。
欠陥密度または転位密度に加えて、さらなる重要な結晶特性、とりわけ、III族窒化物(例えば、GaN)に対する結晶特性は、「結晶極性」であり、例えば、「Sumiyaら、2004,Review of polarity determination and control of GaN,MRS Internet J.Nitride Semicond.Res.9,1」を参照されたい。GaN結晶極性が、図1に示される(図1において、Ga原子は、大きな灰色の球によって示され、N原子は、小さい黒い球によって示され、結合は、二重線によって示される)。図示されるように、ウルツ鉱型GaN(および、その他のIII族窒化物)において、それぞれのGa原子は、4つの窒素(N)原子に対して4面体配位されるが、そのうち、3つの最近接Nだけに強く結合される(図1において、「*」によって指示される)。Gaからそれの3つの最近接Nまでの3つの強い結合が、基板に向かって下方へ向けられる場合、極性は、+c(Ga面として公知である)であり、ここで、符号cは、エピタキシャル膜面に垂直な結晶面を意味する。逆の極性−c(N面とも呼ばれる)の場合、Gaの3つの最近接NまでのそのGaの方向は、成長方向へ向かって上方へ向けられる。
材料の極性は、表面特性ではなく、また、GaN(または、その他の窒化物材料)のバルク特性に大きな影響を及ぼし、これは、多くの場合、一方の極性または他方の極性の部品を製造するのに好都合であることに留意することが重要である。したがって、多くの場合、エピタキシャル成長層を特定の用途に適合させるためにそのエピタキシャル成長層の極性を選択することは望ましいことであり、例えば、+c極性を備えた層は、多くの場合、III族窒化物部品を製造するのに好ましいものである。
さらなる重要な結晶パラメータ、とりわけ、III−V窒化物膜のヘテロエピタキシャル成長のために重要な結晶パラメータは、非天然基板(non−native substrate)と窒化物層との格子不整合(例えば、サファイアとGaNとの間では約15%である)から発生するエピタキシャル層における誘起ひずみである。窒化物エピタキシャル層に誘起されるひずみは、限定はされないが、欠陥/転位の形成、組成的相分離、および、内部分極場生成を含めて多くの顕著な形で物理的に現れることがある。
相分離およびピエゾ電界生成は、III族窒化物材料系から製造された発光素子、とりわけ、InGaN材料から成長させられた活性層に対して有害な作用を有する。二元化合物InGaNの成分、すなわち、InNおよびGaNは、十分な混和性のあるものではなく、そのために、与えられた一組の成長条件下および膜厚においては、
エネルギー的に有利な定められた範囲にあるInGaN組成が存在する。格子ひずみおよび格子欠陥をInGaN系内にもたらすことは、相分離する傾向のあるエネルギー的に有利でない組成において成長させられたより厚いInGaN層を発生させることがあり、すなわち、In原子およびGa原子は、層全体に均質に分布しない。非均質性は、材料のバンドギャップエネルギーの分散した摂動を発生させることがあり、すなわち、相分離した領域は、光吸収中心または光散乱源として不均一に動作することがあり、これは、窒化物デバイスの内部量子効率(IQE)の低下をもたらすことがある。IQE、すなわち、デバイス内へ注入された電子の数によって分割された活性層内において生成されるフォトンの数は、InGaN活性層におけるインジウム成分を増加させると急速に減少することが観測されており、そして、この現象は、材料の相分離に関連づけられている。IQEの減少は、例えば、III族窒化物材料から製造される長い波長の発光素子のような多くのインジウム成分を必要とする用途にきわめて密接に関係する。
III族窒化物のウルツ鉱型結晶構造と(0001)平面における一般的な成長方位との組み合わせは、材料内に分極場を発生させる。その後、この分極場は、窒化物デバイス内のキャリア分布および電場に影響を与えるいくつかの静電荷密度を材料内に発生させる。窒化物内の分極場は、2つの分離した成分、関係する組成(自発的な)、および、関係するひずみ(圧電性の)から発生することが示されている。誘起された電荷は、デバイスの活性領域内へ電子および正孔を輸送するのを妨げる可能性がある界面エネルギー障壁を発生させる。自発的なおよび圧電性の分極は、バンド構造の勾配のために、電子および正孔の空間分布を分離し、その結果、キャリアのこの分離は、デバイスの効率を大きく減少させる。
本発明は、様々な半導体材料からなる小さい欠陥密度、小さい格子ひずみ、単結晶の層をエピタキシャル成長させるための方法を提供する。必要であれば、層は、選択された結晶極性を有してもよい。提供される方法のいくつかの実施形態は、ここでは、商品名「Damascene−ELO(商標)」と呼ばれる。なぜなら、これらの実施形態においては、方法は、ダマシン技術をエピタキシャルラテラル成長(ELO)技術と組み合わせるからである。しかしながら、この商品名は、限定的に解釈されるべきではない。なぜなら、その他の好ましい実施形態は、ダマシン技術を使用しないからである。
提供される小さい欠陥密度、小さい結晶ひずみ、単結晶の半導体層は、電子部品、光学部品、または、光電子部品を製造するのに使用されてもよく、あるいは、さらなる小さい欠陥密度、小さいひずみ、単結晶の半導体層などを成長させるテンプレートとして使用されてもよい。半導体層が切り離されたテンプレート構造は、また、さらなる小さい欠陥密度および単結晶の半導体層を成長させるために再び使用されてもよい。
本発明は、また、様々な半導体材料からなる小さい欠陥密度、小さいひずみ、単結晶の層をエピタキシャル成長させるためのテンプレート構造、および、提供されたテンプレート上に成長させられた(および、オプションとして、提供されたテンプレートからその後に切り離された)様々な半導体材料からなる小さい欠陥密度、単結晶の層の両方を提供する。
本発明は、広範囲の半導体材料およびそれらを組み合わせたもの、および、元素半導体および化合物半導体の両方をエピタキシャル成長させるのに適用される。例えば、本発明は、Si(シリコン)および/またはGe(ゲルマニウム)を組み合わせたものに適用されてもよい。本発明は、また、II−VI族化合物半導体材料およびIII−V族化合物半導体材料に適用されてもよい。特別な用途は、III族金属(III族窒化物)Al、Ga、および、Inからなる純度の高い窒化物または混合された窒化物、例えば、AlN、GaN、InN、AlGaN、および、GaInNを成長させることであり、とりわけ、小さい欠陥密度、小さいひずみ、単結晶のGaN層を成長させることである。以下において、「半導体」および「半導体材料」という用語は、そのまま、本発明を適用することのできる材料を意味するのに使用され、すべての半導体材料を意味するのに使用されるものではない。
しかしながら、以下の説明を簡潔かつ容易にするために、また、意図的に限定しないように、本発明は、ここでは、主として、III族窒化物を成長させることを目的とした実施形態、より詳細には、GaNを成長させることを目的とした実施形態において説明される。説明のこの対象は、単なる例であり、本発明を限定するものと解釈すべきではない。実際に、以下の説明および添付の図面から明らかとなるように、本発明の方法は、III−V族化合物半導体を成長させることに、一般的には、その他の族(例えば、II−VI族)に属する化合物半導体を成長させることに、また、元素半導体および合金半導体を成長させることに容易に適用することができる。したがって、ここで説明される対象は、主として、III族窒化物およびGaNを目的とする本発明の実施形態に関するものであるが、それに限定されることはない。
手短に言えば、本発明の方法は、公知のELO法とは対照的に、注意深く制御された特性を有する複数のGaNアイランドを備えたテンプレート構造を提供または製造するものであり、このテンプレートは、ある特定の実施形態においては、アイランドの望ましくない部分とGaNアイランドによってまだ被覆されていないテンプレートの領域とを被覆するマスク層を含む。アイランドの暴露された部分または上部は、好ましくは、相対的に小さい欠陥密度、小さい格子ひずみ、および、選択された極性を有する。そして、意図されるGaN層が、GaNアイランドの暴露された部分または上部から開始するELO技術(すなわち、ラテラル成長を優先する成長条件)によってこのテンプレート構造上に成長させられる。したがって、アイランド状の意図される層は、相対的に小さい欠陥密度、小さい格子ひずみ、および、選択された極性を有する。
いくつかの実施形態は、マスク材料を堆積し、かつ、マスク材料に依存するものであるが、その他の実施形態は、そのようなマスク材料を堆積することはなく、あるいは、そのようなマスク材料に依存するものではない。ある種のDamascene−ELO(商標)実施形態とここで呼ばれる実施形態においては、マスク材料が、III族窒化物アイランドおよびベース基板が被覆されるように堆積され、そして、マスク材料が、例えば、化学的機械ポリシングによって十分に除去され、その結果として、少なくともいくつかのアイランドの上部だけが、残ったマスク材料から突き出る。さらなる実施形態においては、マスク材料は、ベース基板およびIII族窒化物アイランドの一部分だけを被覆するように堆積されるが、アイランド構造の上部は、その後のELO成長の種として暴露されたままである。またさらなる実施形態においては、マスク材料は堆積されず、その代わりに、成長条件(例えば、ELO条件)が、連続的な層が暴露されたIII族窒化物アイランドの上部から成長するように選択される。
より詳細には、本発明の好ましい実施形態は、半導体材料を含む層を製造するための方法と、提供された方法に基づいて製造された半導体材料を含む層とを提供する。
半導体材料を含む層を製造するための本発明による好ましい方法は、最初に、複数のアイランドを備えたテンプレート構造を提供し、これらのアイランドは、実質的に不規則な空間的配置を有し、1つまたはそれ以上の選択された結晶特性を備えた上部を有し、そして、その上に半導体材料が優先的に核形成および成長する材料を備え、次に、アイランド上における核形成を優先し、その後に、アイランドから横方向へのエピタキシャルラテラル成長(ELO)を優先し、その後に融合を優先するように選択された条件下において、半導体材料をテンプレート構造上に成長させて、選択された特性の1つまたはそれ以上を継承する実質的に連続的な最終半導体層を形成する。
好ましくは、アイランドは、最終的な層が実質的に単結晶となるような空間的密度を有する。また、アイランドの材料は、最終的な層の半導体材料を含んでもよい。半導体材料は、元素半導体材料または合金半導体材料、または、II−VI族化合物半導体材料、または、III−V族化合物半導体材料を含んでもよい。選択された結晶特性は、小さい密度の結晶欠陥、選択された結晶極性、および、小さい結晶ひずみの中の1つまたはそれ以上を含んでもよい。
さらに、本発明の好ましい方法は、例えば、脆弱帯を最終的な半導体層内に形成し、その後に、脆弱帯において最終的な半導体層の一部分を切り離すためのエネルギーを加えることによって、最終的な半導体層の一部分を切り離してもよい。切り離された層は、実質的に、単一結晶極性を有してもよく、および/または、実質的に、単結晶であってもよい。
本発明の好ましい方法は、さらに、半導体材料がIII族窒化物(層材料)を含む層を製造する。これらの好ましい方法においては、テンプレート構造が、(選択された条件下において)アイランド材料を含むベース基板上にアイランドを成長させることによってさらなるIII族窒化物材料(アイランド材料)の核形成を促進する表面を有するベース基板から開始するように提供され、それによって、結果として得られるアイランドは、実質的に不規則な空間的配置を有し、かつ、1つまたはそれ以上の選択された結晶特性を備えた上部を有する。そして、層材料が、アイランド上の核形成を優先し、その後に、アイランドから横方向へのエピタキシャルラテラル成長(ELO)を優先し、その後に、融合を優先するように選択された条件下において、テンプレート構造上に成長させられて、選択された特性の1つまたはそれ以上を継承する実質的に連続的な最終半導体層を形成する。
層材料とアイランド材料とは、同じ材料または異なる材料であってもよく、層材料は、窒化アルミニウム、または、窒化ガリウム、または、窒化インジウム、または、それらの混合物を含んでもよい。層材料が、GaNを含む場合、選択された結晶特性は、約10/cmまたはそれよりも小さい欠陥または転位の表面密度、少なくとも5%である格子ひずみ緩和の百分率、および、+c(Ga面)方位または−c(N面)方位のうちの1つとなるように選択された結晶極性のうちの1つまたはそれ以上であってもよい。
好ましい方法は、さらに、好ましくは、ベース基板において結果として得られるアイランド内に発生する複数の転位が横方向に曲がりかつアイランドの横方向ファセットにおいて終端するように選択された条件下において、および/または、結果として得られるアイランドが層材料の核形成および成長を妨げる結晶方位を提供する横方向ファセットと層材料の核形成および成長を助長する結晶方位を提供する上面とを有するように選択された条件下において、アイランド材料を成長させる。
好ましい方法は、さらに、最初に、アイランドの上部からの垂直方向成長をより優先し、その後に、最初に成長させられた層材料からの横方向成長をより優先するように選択された条件下において、および/または、層材料の融合の後に、最終的な層の選択された厚さに到達するまで、垂直方向の成長をより優先するように選択された条件下において、および/または、元々のアイランド間に配置される最終層内の複数のボイド領域を形成することを優先するように選択された条件下において、層材料を成長させる。代替的な後者の方法においては、この方法は、さらに、最終層の一部分をボイド領域において切り離すために、エネルギーを加えてもよい。
III族窒化物半導体材料を含む層を製造するための本発明の好ましい方法は、大部分のアイランドの上部がマスク材料から暴露されるようにマスク材料を適切なテンプレート構造上に堆積し、そして、選択された条件下において、半導体材料をテンプレート構造上に成長させてもよい。マスク材料は、好ましくは、マスク材料上と比較してアイランド上において半導体材料が優先的に核形成および成長するように選択される。より詳細には、窒化ケイ素、または、酸化ケイ素、または、それらの混合物は、好ましいマスク材料である。
その他の好ましい実施形態の場合と同様に、適切なテンプレート構造は、好ましくは、実質的に不規則な空間的配置で、1つまたはそれ以上の選択された結晶特性を有する上部を備えた複数のアイランドを有し、半導体材料が優先的に核形成および成長する材料を含み、そして、選択された条件は、好ましくは、最初に、アイランド上における核形成を優先し、その後に、アイランドから横方向へのエピタキシャルラテラル成長(ELO)を優先し、最終的に、選択された特性の1つまたはそれ以上を継承する実質的に連続的な最終半導体層を形成するための融合を優先する。
これらの方法の好ましい形態においては、マスク材料は、選択された条件が満たされるまで堆積される。好ましい一形態においては、マスク材料は、アイランドの側面ファセットの少なくとも大部分とアイランドによって被覆されない基板部分の少なくとも大部分とがマスク材料によって被覆されるまで堆積されてもよいが、少なくとも大部分のアイランドの上部は、暴露されたままである。
これらの方法の好ましい他の形態においては、マスク材料は、アイランドとアイランドによって被覆されない基板部分とがマスク材料によって相当に被覆されるまで堆積されてもよい。この後者の形態においては、好ましい方法は、少なくとも大部分のアイランドの上部が再び暴露されるように余分なマスク材料を除去する。マスク材料は、化学的機械ポリシングを備えることによって少なくとも部分的に除去されてもよく、その後に、アイランドの上部の表面平坦化が、実行されてもよい。「小さい欠陥/転位密度」または「相対的に小さい欠陥/転位密度」などの用語が、明細書全体で使用され、特定の半導体材料に関する現在の技術に対して相対的なものであることを理解すべきである。異なる半導体材料は、異なる物理的特性を有し、また、異なる程度にまで当分野において開発されている。したがって、一方の半導体材料、例えば、GaNの技術分野において理解されている小さい欠陥密度または転位密度は、他方の半導体材料、例えば、Siの技術分野において理解されている欠陥密度または転位密度とは大きく異なることがある。
GaNに適用される場合、小さい欠陥密度または転位密度は、ここでは、およそ10/cm程度よりも小さい、好ましくは、およそ10/cm〜10/cm程度よりも小さい、より好ましくは、およそ10/cm程度よりも小さい欠陥密度または転位密度を意味しているとみなされる。逆に、「大きい欠陥/転位密度」または「相対的により大きい欠陥/転位密度」などの用語は、ここでは、およそ10/cm程度よりも大きい転位密度または欠陥密度を意味しているとみなされる。関心のある欠陥および転位は、主として、成長したIII族窒化物と基板との界面において発生し結晶が成長するにつれてその結晶内へ伝搬する欠陥とりわけ貫通転位(TD)である。III族窒化物における欠陥密度は、原子間力顕微鏡法(AFM)、走査電子顕微鏡法(SEM)、および、透過電子顕微鏡法(TEM)を含む、当業者にはよく知られている方法によって測定される。欠陥密度を測定するための好ましい方法は、TEMによるものであり、したがって、ここで説明される欠陥密度の値は、TEMによって決定されたものであると仮定される。
GeおよびSiの合金、例えば、Si1−yGe、ここで、y>0.2、に適用される場合、小さい欠陥密度または転位密度は、ここでは、およそ10/cm〜10/cm程度よりも小さい、好ましくは、およそ10/cm〜10/cm程度よりも小さい、より好ましくは、およそ10/cm程度よりも小さい欠陥密度または転位密度を意味するとみなされる。逆に、「大きい欠陥/転位密度」または「相対的により大きい欠陥/転位密度」などの用語は、ここでは、およそ10/cm程度よりも大きい転位密度または欠陥密度を意味するとみなされる。
また、GeオンSiに適用される場合、小さい欠陥密度または転位密度は、ここでは、およそ10/cm〜10/cm程度よりも小さい、好ましくは、およそ10/cm〜10/cm程度よりも小さい、より好ましくは、およそ10/cm程度よりも小さい欠陥密度または転位密度を意味するとみなされる。逆に、「大きい欠陥/転位密度」または「相対的により大きい欠陥/転位密度」などの用語は、ここでは、およそ10/cm程度よりも大きい転位密度または欠陥密度を意味しているとみなされる。
III族窒化物に適用される場合、「小さいレベルの格子ひずみ」という用語は、ここでは、与えられた組成に対して、ヘテロエピタキシャル成長中に結晶欠陥を形成するための臨界膜厚において存在するひずみのレベルよりも小さいひずみのレベルを意味する。さらに説明すると、限られた量の弾性ひずみは、転位または欠陥を生成することなく、材料によって吸収されることが可能である。この吸収は、材料の厚さおよび格子不整合の大きさによって決定される量のエネルギーを必要とする。また、エネルギーは、材料内に欠陥を生成して格子ひずみを和らげるために必要とされる。ひずみが、このエネルギーよりも大きければ、転位または欠陥が、形成されうる。したがって、エピタキシャル層内のひずみが、弾性エネルギーが欠陥形成のエネルギーよりも小さい状態のままであるほど十分に小さいレベルに維持されることが可能であるならば、そのひずみのある層は、転位形成に対して熱力学的に安定したものとなる。これは、擬似格子整合成長(pseudomorphic growth)と呼ばれる。なぜなら、成長するエピ層は、その下に存在する基板の格子パラメータを維持するからである。しかしながら、与えられた材料組成に対しては、ひずみは、「臨界膜厚」に到達するまで、堆積される材料の厚さとともに増加し、その臨界膜厚において、エピタキシャル層内の膜厚ひずみは、格子ひずみを減少させる欠陥形成を発生させるのに十分なものになる。
したがって、「小さいレベルのひずみ」という用語は、また、結晶格子ひずみ(引張ひずみ/圧縮ひずみ)が緩和されるような程度(欠陥形成の転位に対するしきい値よりも小さい)にまで構造が緩和されることによってひずみが吸収された結晶を意味してもよい。結晶ひずみの緩和は、ひずみ緩和の百分率(R)、

R=(A−A)/(A−A)×100%

を考えることによって定量化されてもよく、ここで、aは、ひずみのある層の測定された面内格子パラメータであり、aは、ひずみのある層に対するひずみのない面内格子パラメータであり、aは、基板に対する面内格子パラメータである。完全に緩和した材料、すなわち、材料の格子パラメータがそれらの材料のひずみのない値(a=a)にまで緩和した材料の場合、Rは、1(または、100%)となる。ひずみ緩和をまったく経験していない材料、すなわち、欠陥形成に対する臨界膜厚に到達する前の材料のような、材料の格子パラメータが基板の格子パラメータに等しい(a=a)ままの状態にある材料の場合、R=0(または、0%)である。
「実質的に」という用語は、ここでは、当分野において一般的に期待される不完全性を除けば、完了した結果を意味するのに使用される。例えば、パターンが、視覚的な観察によって何らかの規則的なパターンを有すると思われない場合、そのパターンは、「実質的にランダム」である。「実質的にランダム」なパターンは、厳格な数学的意味においてランダムである必要はない。また、エピタキシャル層は、巨視的次元において、完全に連続的(または、完全に単結晶、または、完全に1つの結晶極性)であることを、いつも決まって期待することはできない。しかしながら、エピタキシャル層は、巨視的次元において、「実質的に連続的」(または、「実質的に単結晶」、または、「実質的に1つの結晶極性」)であることをいつも決まって期待することができ、存在する不連続性(または、結晶ドメイン、または、結晶境界)は、当分野において、処理条件、要求される材料品質、などに対して期待されるものである。
見出しは、ここで、ただ単に明確にするために使用され、限定することを意図するものではない。いくつかの参考文献が本明細書において引用され、それらの開示全体が、参照により本明細書に組み込まれる。さらに、引用される参考文献は、どのような特徴を有しているかに関係なく、ここで請求される本発明の趣旨に先行するものとは認められない。さらに、本発明の構成要素の態様および詳細および代替的な組み合わせが、以下の詳細な説明から明らかとなり、また、本発明者の発明の範囲内に存在する。
III族窒化物における極性を示す図である。 典型的な従来技術のプロセスを示す図である。 本発明の好ましい実施形態を示す図である。 本発明の好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明のさらなる代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明のさらなる代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明のさらなる代替的な好ましい実施形態のステップを示す図である。 本発明の実施例を示す図である。 本発明の実施例を示す図である。 本発明の実施例を示す図である。 本発明のさらなる実施例を示す図である。
本発明の好ましい実施形態の以下の詳細な説明、本発明の特定の実施形態の典型的な例、および、添付の図面を参照することによって、本発明をより完全に理解することができる。
簡単な序論として、本発明の実施形態と公知の方法(図2に示される)との違いが、最初に、明らかにされる。その後に、本発明の好ましい実施形態が、図3および図4Aから図4Dを参照して説明される。さらに、好ましい実施形態が、図5Aから図5Dおよび図6Aから図6Cを参照して説明される。最後に、実施例が、図7および図8を参照して説明される。
ここで、従来技術に戻ると、GaN層を成長させるための多くの公知の方法においては、テンプレートは、一般的なフォトリソグラフィープロセスを用いてパターン化されたマスクによって被覆され、そして、GaNが、パターン化されたマスクの開口を介して成長させられる。図2は、規則的に配置されたマスク開口207を備えた規則的にパターン化されたマスク205によって部分的に被覆されたテンプレート203を備えた基板201を示す。規則的にパターン化されたマスクは、通常、一般的なフォトリソグラフィーを用いて製造される。次に、GaNが、マスクされた基板上に成長させられ、その結果、このGaNは、最初に、マスク開口207を介して暴露されるテンプレート203の表面に存在するいくつかの部分上(マスク上ではなく)に核形成し、そして、マスク開口を介して垂直方向に成長する。成長の最終段階において、GaNは、マスク全体に横方向209へ延びる。基板材料およびマスク材料が、適切に選択されるならば、かつ、マスク開口が、所定の間隔を置いて適切に配置されるならば、その後、横方向に成長するGaN209は、最終的に融合し、GaNの単結晶層を形成する。
対照的に、本発明のプロセスは、そのような従来技術とは大きく異なる1つまたはそれ以上の相違点を有する。第1の相違点は、GaNが規則的にパターン化された配置でそれを介して成長する規則的にパターン化されたフォトリソグラフィーマスクを形成するのではなく、本発明の方法は、フォトリソグラフィーマスクをまったく使用することなく、分離されたGaN(または、その他のIII−V族または半導体材料)アイランドからなる不規則なパターンをベース基板上に形成することである(図4Cに示される基板3上に存在するアイランド7)。不規則に配置された分離した半導体アイランドは、少なくとも2つの異なる方法、すなわち、選択された条件下での基板の加工面(例えば、核形成層)上におけるエピタキシャル成長によって、または、はっきりと異なるエッチング耐性を備えた不規則に配置された領域を有する実質的に連続的な2次元III族窒化物層のエッチングによって、形成されてもよい。そして、最終的な連続的な半導体層が、これらの不規則に配置されたアイランドの上部から優先的に成長させられる。したがって、従来技術は、フォトリソグラフィーマスクを用いて、規則的に配置されたGaNテンプレートから最終的なGaNを成長させるが、本発明は、それとは対照的に、そのようなマスクをまったく使用することなく、不規則に配置された半導体テンプレートから成長させる。
ある特定の実施形態において、第2の相違点は、不規則に配置されたアイランドを形成した後に、しかも、最終的な連続的な半導体(例えば、本発明が適用されてもよいGaNまたはその他の材料)層を成長させる前に、マスク材料が、基板表面を被覆するように形成され、かつ、不規則に配置された半導体アイランドの上部を暴露したままにしておくことである。マスク材料は、最終的な層の成長がマスク材料からではなくアイランドの暴露された上部から優先的に開始するように選択される。いくつかの実施形態においては、余分なマスク材料が、堆積によって、不規則に配置された半導体アイランドを埋め込むように形成され、それに続いて、余分なマスク材料が、アイランドの上部を暴露するに足るだけ除去されてもよい(図4Cおよび図4Dに示されるマスク材料17)。別の実施形態においては、マスク材料は、基板と不規則に配置された半導体の横方向ファセットとが、ちょうどマスクされるに足るだけ堆積される。したがって、従来技術は、最初に、パターン化されたマスクを形成し、その後に、パターン化されたマスクを介して、規則的に配置されたGaNを成長させるが、本発明のある特定の実施形態は、それとは対照的に、最初に、不規則に配置された半導体アイランドを有するテンプレートを提供し、その後に、不規則に配置されたアイランドの周囲にマスク材料を堆積または配置する。
ここで、図3は、本発明の様々な実施形態を示し、これは、説明のために、また、本発明を理解するのを助けるために、3つのレベルの階層として構成され、それぞれのレベルは、それに先行するレベルの一部分の実施形態または具体化または実施方法を提供し、最も低いレベルは、本発明を全体として提供する。図3において、階層のある特定のレベルに含まれるステップは、垂直な列として配置され、そして、左括弧(1つまたは複数)によって囲まれたステップによって指示される(先行するレベルの)ステップを具体化しあるいは実施する。それぞれのレベルにおける複数の左括弧は、そのレベルの代替的な実施形態を示す。
このように、図3から、本発明の全体としてのすべての好ましい実施形態(91)は、選択された特性、例えば、小さい欠陥密度、小さい格子ひずみ、選択された結晶極性、などを備えたランダムに配置されたGaN(または、その他のIII族窒化物または類似する材料)アイランドを備えたテンプレート構造を提供し(71)、そして、一般的にELOを優先する条件下においてアイランドの上部から最終的なGaN層を成長させる(73)。アイランドとして好ましい半導体材料は、最終的な層の半導体の核形成を助長するものである。特定のELO条件が、以下で説明されるが、一般的に、好ましくは、マスク材料が、主として、ランダムに配置されたアイランドの周囲の基板上に堆積または配置されているかどうかに基づいて、選択される。成長は、適切なかつ実質的に連続的な最終的な層が形成されたときに完了する。半導体アイランドの材料および最終的な半導体層の材料は、同じものであってもよく、あるいは、異なるものであってもよい。
最終的な層は、テンプレートに取り付けられたままで、いくつかの用途に使用されてもよく、あるいは、代替的な実施形態(93)においては、使用する前に、切り離されおよび/または転写されてもよい(75)。使用することは、電子部品、光学部品、などのための基板の役割をなすこと、あるいは、選択された結晶特性を有するさらなるGaN層の成長のための基板の役割をなすことを含む。
さらなる好ましい実施形態(95、97)は、テンプレートを提供するステップ71の様々な実施形態または具体化または実施方法を提供する。好ましい実施形態(95)は、最初に、ベース基板の表面が選択された空間的密度でおよび選択された特性を備えて半導体アイランドの核形成を促進するようにそのベース基板を処理すること(核形成処理)(77)によって、次に、選択された特性を備えた半導体アイランドを処理されたベース基板上に成長させること(78)によって、テンプレートを提供する。一般的には、空間的密度は、ELO条件下において成長させられる最終的な半導体層が、融合の後に、十分に単結晶となるように選択される。パターン化されたテンプレートなどが存在しないので、半導体アイランドは、一般的には、不規則なパターンまたはランダムなパターンで成長する。ある特定の好ましい実施形態(95)は、最終的な層の成長73のためのさらなる処理をなすことなく、そのようなテンプレートを使用する。別の好ましい実施形態(97、99、および、101)は、最終的な層の成長の前に、半導体アイランドの上部が暴露するようにマスク材料を堆積すること(79)によって、テンプレートをさらに処理する。
ステップ71の別の実施形態においては、分離した半導体アイランドを成長させる代わりに、比較的に厚い連続的な半導体(例えば、GaNまたはその他のIII族窒化物)層が、領域ごとに大きく異なるエッチング耐性を有するように核形成層上に成長させられてもよい。そして、この比較的に厚い連続的な半導体は、エッチング液(好ましくは、半導体材料に基づいて選択される)に曝され、それによって、エッチング速度の相違が、例えば、比較的に厚いGaN層が大きなエッチング耐性を有する領域に、隔離されたアイランド領域を形成することになる。
ステップ71の別の実施形態においては、テンプレート構造は、層以外の構造で、とりわけ、例えば、ナノワイヤ、ナノピラー、および、ナノドットのようなナノ構造で、最終的な半導体(例えば、III族窒化物)の成長を促進するように最適化されてもよい。そのようなナノ構造の実施形態においては、半導体アイランドの暴露される上部は、関連するナノスケールの用途に応じて、様々な寸法、形状、および、面密度に適合させられてもよい。例えば、アイランドは、主として、ピラー状の形状およびナノスケール寸法を有してもよい。小さい欠陥密度および新しい量子閉じ込め効果の存在のために、ナノスケールIII族窒化物またはその他の半導体材料は、好都合である。例えば、米国特許第6,806,288号「Nature Materials 1:106(2002)」を参照されたい。以下の説明の大部分は、本発明の層を対象とした実施形態に関するものであるが、この説明は、限定するものと考えられるべきではない。説明される方法は、構造、および、とりわけ、新しいナノデバイスのためのテンプレートを製造することに適用されてもよいことは明らかなことである。
ステップ71の別の実施形態においては、ベース基板は、前処理されてもよい。
より詳細には、ステップ77は、材料(例えば、GaNの場合にはAlN)の分離した層を形成することのできる核形成処理を実行してもよく、あるいは、ベース基板上にすでに存在している最上部原子層を変更してもよく(例えば、窒素含有量を増加させること(窒化処理)によって)、あるいは、半導体の局所的成長を促進するために、触媒領域を形成してもよい(例えば、ガリウム、インジウム、ニッケル、などのナノドットを堆積することによって)。しかしながら、処理されると、処理されたベース基板は、ここでは、核形成層(NL)を有するものとみなされる。
より詳細には、ステップ78は、好ましくは、アイランドの上部が下部よりも小さい欠陥密度および転位密度を有するような条件下において半導体アイランドを成長させる。例えば、成長条件は、ベース基板との界面において発生する欠陥および転位、例えば、貫通転位が、誘起され、横方向に曲がり、アイランドの横方向ファセットにおいて終端するように選択されてもよい。必要であれば、その後、GaN(または、その他のIII族窒化物またはその他の半導体)アイランドは、アイランドの均一な高さを形成するために、平坦化(smoothing)プロセスを施される。
最後に、さらなる特定の好ましい実施形態(99、101)は、テンプレートをマスクするステップ97の様々な実施形態または具体化または実施方法を提供する。好ましいマスク材料は、最終的な層の半導体材料が核形成するのを妨げ、そのために、この層は、アイランドの暴露された部分上に優先的に核形成する。実施形態99と101との主な違いは、マスク材料の被覆および深さの程度である。実施形態99すなわちステップ81は、好ましくは、アイランドによって被覆されていないベース基板の部分上に、および、アイランドのほとんどのまたはすべての横方向ファセット上に、マスク材料を成長させ、堆積し、または配置する。したがって、アイランドの上部は、暴露されたままである。他方において、実施形態101は、半導体アイランドが完全に被覆されるまで、マスク材料を成長させ、堆積し、または、配置し続け(83a)、そして、アイランドの上部が再び暴露されるようにマスク材料を十分に除去する。この実施形態は、「ダマシンELO」実施形態、または、ただ単に「ダマシン」実施形態と呼ばれる。
マスク材料は、主として、最終的な層の材料に適切に適合しない結晶学的特性を有する基板から最終的な層が核形成および成長するのを妨げるのに使用され、また、アイランドの上部よりも大きい欠陥密度を提供する半導体アイランドの横方向ファセットから最終的な層が核形成および成長するのを妨げるのに使用される。半導体アイランドをマスクしない実施形態、例えば、実施形態91および95においては、これらの効果は、成長が相対的に遅い結晶面を提供するためにアイランドの横方向ファセットを助長し、かつ成長が相対的に速い結晶面を提供するためにアイランドの上部を助長するように、アイランドを成長させることによって達成される。そのような実施形態は、III族窒化化合物、例えば、GaNを含む半導体材料の場合には有益である。
最後に、本発明は、上述した方法を含み、また、上述した方法によって成長させられた構造、例えば、テンプレート、テンプレートに取り付けられた最終的な層、テンプレートから切り離された最終的な層、ナノ構造、などを含む。
ここで、好ましい実施形態101のより詳細な説明に戻り、そして、図4Aから図4Dを参照すると、図4Aは、製造されるテンプレート構造を概略的に示し、選択された核形成層および/またはバッファー層5(ここでは、まとめて、核形成層(「NL」)と呼ばれる)と核形成サイト/核1、1、および、1”とを備えたベース基板3を備える。好ましいベース基板3は、物理的特性、例えば、結晶格子のサイズおよび構造、熱膨張率、などを有し、GaN(または、その他のIII族窒化物)に類似するものであり、さもなければ、高品質GaNの成長を促進するものである。好ましいベース基板は、非複合的な(すなわち、均質な)ものであってもよく、あるいは、一方の部材が類似する熱膨張率を提供しかつ他方の部材が類似する結晶格子のサイズおよび構造を提供する複合構造であってもよい。例えば、複合基板は、サファイアオンインシュレータオンSiC(または、AlN)構造から構成されてもよく、ここで、サファイアは、エピタキシャル層内に欠陥が形成されるのを制限するのに必要とされる合理的な格子整合を提供し、そして、SiC(または、AlN)は、熱膨張率の整合を提供し、冷却するときに厚いIII族窒化物に亀裂が入るのを防止する。その他の複合基板には、限定はされないが、GaNオンインシュレータ(GaNOI)、シリコンオンポリシリコンカーバイド(SopSiC)、および、SiCオン多結晶SiC(SiCopSiC)が含まれる。考えられるその他の非複合基板には、サファイア、炭化ケイ素、ケイ素、酸化ケイ素、ガリウムヒ素、ガリウム酸リチウム、アルミン酸リチウム、などが含まれ、サファイアは、好ましいものである。
NL5を説明する前に、「核形成」という用語をここで使用することについて説明する。エピタキシャル成長(および、一般的には結晶成長)は、通常、巨視的結晶を成長させるための種の役割をなす微結晶の自発的な形成から開始する。微結晶は、ここでは、「核」と呼ばれ、これらの核の形成および初期成長のプロセスは、「核形成」と呼ばれる。表面上に核形成するエピタキシャル成長の場合、その表面の特性は、例えば、ある特定の配置および特性を他の配置および特性よりも安定なものにすることによって、核の空間的配置および結晶特性に大きな影響を与えることができる。核形成層という用語は、バッファー層を堆積/成長させることによって、または、表面の化学的処理によって、または、その他の手段によって達成されようがされまいが、そのような表面特性を意味する。
好ましい核形成層は、選択された空間的な密度および配置を備えかつ選択された結晶特性を備えた核において、GaN(または、その他のIII族窒化物)核形成を促進する。空間的密度に関しては、これらは、その後に適用されるELO技術を考慮して選択される。ELOは、ELOが開始され得るのに有効な十分な数の成長サイトが存在する場合に、また、有効な成長サイトが、異なる成長サイトからのラテラル成長が最小限の粒界を備えた単結晶層として融合することができるように所定の間隔を置いて配置される場合に、より良好な品質のGaNからなる実質的に連続的な単結晶の層を製造するために、当分野において公知である。一般的には、NL5は、図4Aに示される核形成サイト/核1、1、および、1”のように、平均して0.1μm〜100μmの間隔を置いて、より好ましくは、平均して0.2μm〜3μmの間隔を置いて配置された、分離しおよび隔離された核において核形成を促進することが好ましい。
好ましい結晶特性は、小さい欠陥密度または転位密度、小さい格子ひずみ、選択された結晶極性、または、それらを組み合わせたものを含む。欠陥密度または転位密度に関しては、多くの欠陥および転位は、格子構造の不整合、熱膨張率などのために、成長するGaN(または、その他の材料)と基板との界面において発生する。そのような界面に誘起される欠陥または転位を減少させることが知られているNL処理、とりわけ薄いバッファー層は、それらが単独では小さい欠陥密度または転位密度(この用語がここで使用されるが)をもたらすことができないにしても、本発明には有益なものである。III族窒化物の場合、薄い適切なバッファー層は、通常、同様に、III族窒化物を含み、あるいは、III族窒化物からなる。例えば、低い温度で成長させられた薄いGaN層またはAlNバッファー層は、GaNを成長させるのに役立つことができる。
ひずみに関しては、様々なメカニズムが、半導体材料における格子ひずみを減少させることが公知である。しかしながら、格子ひずみを減少させることは、一般的には、欠陥形成および/または組成的な相分離を伴う。例えば、著しく整合しない基板(例えば、サファイア上におけるGaN、GaN上におけるInN、など)上におけるヘテロエピタキシャル成長は、多かれ少なかれ均一な層の代わりに複数のアイランドを形成することによって、一般的には3次元のモードで進行することが公知である。アイランドの形成は、望ましいことである。なぜなら、ひずみエネルギー(GaNの基板接触面積に比例する)は、表面エネルギー(GaNの自由表面積に比例する)よりも大きいことがあるからである。アイランド成長は、基板接触面積を最小化することができ(層成長と比較して)、したがって、系の総エネルギーを最小化することができる。しかしながら、アイランドが成長し続ければ、ひずみエネルギーは、臨界層厚に到達するまで増加し、その到達時点において、ひずみエネルギーは、ひずみを少なくとも部分的に緩和する欠陥および転位の形成のためにエネルギー的に望ましいものとなる。
ひずみ緩和は、通常、界面平面においてミスフィット転位が形成され、かつ成長方向において貫通転位が形成されること(組成的な相分離に加えて)によって開始することが公知である。ミスフィット転位は、アイランド構造のエッジにおいて、主として、アイランド/基板界面の近傍において、優先的に核形成する。Strunkら(Physica Status Solidi(a)171 1 p215)を参照されたい。例えば、Ngら(Applied Physics Letters 81 21 p3960)は、GaN上において成長させられるInNにおけるひずみを観察し、3次元成長条件下において、材料間における約10%の格子不整合が、InN材料からなる5つの層の成長内に吸収され、ひずみは0%まで減少することを発見した。Kimら(Applied Physics Letters 69 16 p2358)は、ひずみとサファイア基板上に堆積されるGaN材料の厚さとの間の関係を調査したものである。サファイア上のGaNに対する推定臨界層厚は、約100nmの堆積の後にひずみのない値にまで結晶格子パラメータを最大限に緩和することによって、約30Åであった。
本発明においては、成長パラメータは、さらに、貫通転位を促進して、III族窒化物アイランドの横方向ファセットの方向に曲がるように選択される。したがって、貫通転位は、一般的には、アイランド構造の下部に限定され、アイランド構造のこれらの下部は、マスク材料によってマスクされる。また、基板とIII族窒化物アイランドとのミスフィットおよびその結果として発生する格子ひずみも、アイランド構造の下部においてほとんど除去されることが可能である。混合窒化物材料、例えば、InGaNにおける組成的相分離の発現は、大きく減少させることができる。その結果として、アイランドの上部(マスク材料から突き出た)からアイランドの上部にエピタキシャル成長させられる材料内への格子欠陥および転位の移行は、ほとんど防止される。また、アイランドの上部は、きわめて小さいひずみレベルを有するので、アイランドの上部にエピタキシャル成長させられる材料は、同様に、小さいひずみレベルを有する。さらに、基板/窒化物アイランド界面からの格子不整合作用をもたらすことなく、アイランド構造の組成をそれに続く層の組成に適合させることが可能である。
その結果として、本発明は、大きく緩和されながら、欠陥密度はまったく増加せず、さらに、きわめて小さい組成的相分離を有するエピタキシャル成長材料を提供する。
結晶極性に関しては、様々なNL処理が、ほとんどの核が特定の結晶極性を有することをもたらしかつ助長することが知られており、特定のNL処理は、特定の実施形態に望まれる極性に基づいて選択されてもよく、これは、通常、テンプレート構造上に成長させられるべき層の意図される用途に依存する。GaNについては、+c極性(Ga面)を提供するGaN層に光学部品または電子部品を製造することが有利であることが見出されている。したがって、層が、その層が成長させられた方位(成長中方位(as−grown orientation))において使用される場合、好ましい極性は、+cである。しかしながら、層が、最初に、テンプレート構造から切り離され、そして、成長中方位とは逆の方位を備えた支持基板(したがって、暴露された表面は成長中極性とは逆の極性を提供する)に取り付けられる場合、好ましい極性は、−c(N面)である。その他の用途には、−c極性が好ましい可能性がある。
III族窒化物の2つの極性のどちらかを選択できることは、層転写プロセスのためにIII族窒化物からなる層を除去できることに関して、大きな意義を有する。−c極性(N面)GaN膜を選択できる能力は、転写プロセスを簡単なものにする。なぜなら、+c(Ga面)(III族窒化物デバイスのために好ましい極性)を達成するためには、ドナーウェーハへの転写が、ほんの1回しか必要とされないからである。それとは対照的に、初期III族窒化物層が、+c極性(Ga面)で成長させられるならば、厚いエピタキシャル層が必要とされ、そして、これは、非天然基板から除去される。厚い+c(Ga面)は、長い成長時間および小さいウェーハスループットのために、より大きなコストがかかる。さらに、自立型層の裏面は、基板/III族窒化物界面に近接しているために、より多くの欠陥を有する。
例えば、ベース基板3上にNL5をもたらす多くのNL処理、およびそれらの処理の効果が説明されており、当分野において公知であり、そして、本発明において有益に利用されてもよい。例えば、Sumiyaら、2004,Review of polarity determination and control of GaN,MRS Internet J.Nitride Semicond.Res.9,1;Gibart,2004,Metal organic vapor phase epitaxy of GaN and lateral overgrowth,Rep.Prog.Phys.67,1;Dwikusumaら、2003,X−ray photoelectron spectroscopic study of sapphire nitridation for GaN growth by hydride vapor phase epitaxy:Nntridation mechanism,J of Appl.Phys.94,5656;Narayananら、2002,Gallium nitride epitaxy on(0001)sapphire,Phil.Mag.A82,885,Stutzmann,et al.,2001,Playing with Polarity,phys.stat.sol.(b)228,505;Ohら、2006,Optical properties of GaN and GaMnN nanowires grown on sapphire substrates and Kikuchiら、2004,InGaN/GaN Multiple Quantum Disk Nanocolumn Light−Emitting Diodes Grown on(111)Si Substrateを参照されたい。ここで説明されるものは、ある特定の選択された処理である。
NL処理は、バッファー層として公知である不均一材料(1つまたは複数)からなる1つまたはそれ以上の通常は薄い(例えば、10nmまたはそれよりも小さい)層の堆積/成長を備えてもよい。GaNを成長させるのに役立つバッファー層は、GaN成長温度よりも低い温度(例えば、約500℃〜約700℃)で成長させられたAlNまたはGaNからなる、厚さが10Å〜10μmの層を含む。NL処理は、また、ベース基板3の表面の化学的処理または熱処理などを備えてもよく、これらは、一般的に、構造的にまたは化学的に、基板3の最上部を変化させる。化学的な変更は、NHに短い時間だけ曝すことによって酸化物基板(例えば、サファイアまたはスピネル)を窒化処理すること、シリコン含有ガスに短い時間だけ曝すことによってSi基板(例えば、SiCまたはSiO)のSi割合を増加させること、などを含む。熱処理は、最大で約1000℃〜約1200℃のより高い温度に曝すことによって、短い時間だけアニーリングすることを含む。これらの処理は、単独でまたは組み合わせて適用されてもよい。
また、特定のNL処理の具体的な効果は、使用されるエピタキシャルプロセスとこのプロセス中における細かな条件とに依存することがあり、このことに基づいて、NL処理が選択されなければならないことが公知である。気相エピタキシー(VPE)プロセスは、好ましいものであり、MBE(分子線エピタキシー)、または、HVPE(ハロゲン化物/水素化物気相エピタキシー)、または、MOCVD(有機金属化学気相堆積)を含む。
より詳細には、GaNの場合、以下のNL処理は、核形成サイトと核との空間的密度および配置に影響を与えることが公知である。さらに、極性を制御する多くの処理も核形成の配置に影響を与えること、また、その逆も同様であることが公知である。GaNに対してGa界面活性またはN界面活性があると思われる材料は、核形成密度、配置、および、モードに影響を与えることがある。例えば、サファイア基板の最上表面層に存在するシリコンは、これはGaNに対して「界面活性剤」の役割をなすと考えられるが、その後のGaN核形成サイトまたは核の密度を減少させることがある。同様に、炭化ケイ素または酸化ケイ素の薄い層は、その後のGaN核形成サイトまたは核の密度を同じように減少させることがある。GaNはこれらの材料を容易に「濡らす(wet)」ことがないと考えられる。さらに、お互いの親和性のために、AlN(または、GaN)の薄い層は、とりわけ、低い温度(例えば、500℃〜700℃)で成長させられるならば、連続的な層として容易に結合する密度の高い核形成サイトおよび核の成長を促進する。しかしながら、薄い(例えば、10nmよりも小さい)GaNバッファー層のより高い温度(例えば、1000℃〜1100℃)におけるアニーリングは、とりわけ、水素の存在下において、分離したまた離散した核形成サイトおよび核におけるその後の核形成をもたらすことがある。また、エピタキシャル堆積の開始時点における過渡条件、例えば、Ga前駆体の存在に先行するNHの存在は、基板表面を変化させ、そして、その後のGaNの核形成および成長に影響を与えることがある。
以下のNL処理は、極性に影響を与えることが公知である。MBEプロセスにおいては、より薄いGaNまたはAlNのバッファー層および/またはアニーリングされたGaNまたはAlNのバッファー層は、−c方位を促進するが、より厚いGaNのバッファー層およびより高い温度のAlNバッファー層は、+c方位を促進することが見出されている。HVPEプロセスにおいては、表面窒化処理およびより薄い低温のGaNのバッファー層は、−c極性を促進するが、塩化ガリウムへの暴露、より厚い低温のGaNのバッファー層、または、AlN層は、+c方位を促進することが見出されている。MOCVDプロセスにおいては、とりわけ、より短い時間でアニーリングされる場合、より薄いGaNまたはAlNのバッファー層、あるいは、表面窒化処理は、−c極性を促進するが、より厚いAlNまたはGaNのバッファー層または表面水素清浄は、+c極性を促進することが見出されている。
最後に、GaN層の極性は、当分野において公知の方法によって決定されてもよい。例えば、極性は、差のあるエッチング速度によって決定されてもよく、例えば、+c極性面(Ga面)は、例えば、KOH/HO溶液中におけるエッチングに対して比較的に耐性があるが、−c極性面(N面)は、容易にエッチングされる。非破壊的に、極性は、同軸型直衝突イオン散乱分光法(CAICISS)によって決定されてもよい。極性は、同軸型直衝突イオン散乱分光法によって、または、当分野において公知であるその他の方法、例えば、X線光電子分光法、表面再構成、および、化学的安定性によって、決定されてもよい。
要するに、サファイア上にGaNを成長させる場合、NL処理がより厚いAlN(または、GaN、または、一般的には、金属窒化物)表面層をもたらす+c極性が、好ましい。−c極性の場合、例えば、市販の「エピレディー(epi−ready)」サファイア基板のように、サファイア表面が酸素(O)終端されることが、好ましい。より詳細には、サファイア上に+c極性GaNを成長させる場合、有利なNL処理は、より低い温度における分離した不均一なより厚いAlN(または、GaN)バッファー層を成長させ、そして、このバッファー層は、より高い温度でアニーリングされる。サファイア上に−c極性GaNを成長させる場合、有利なNL処理は、例えば、より高い温度においてNHに短い時間だけ曝すことによるように、不均一なAlN層を形成することのない表面窒化処理を含む。
市販されているものを入手しようが第1のプロセスステップにおいて処理されようが、好ましいNLを備えたベース基板が上述したように選択されると、本発明の方法は、次に、ベース基板上にGaNアイランドを成長させる。最初に、核形成条件が、NLを考慮して必要であれば、GaN(または、その他のIII族窒化物)が、最初に、上述した空間的密度および配置を有する核において成長するように選択される。一般的には、核の密度および配置は、その後のELOが意図されるGaN層(小さい欠陥密度または転位密度および/または選択された極性を有する)をもたらすようなものである。例えば、図4Aは、核形成サイト1、1’、および、1”を示し、これらの核形成サイト1、1’、および、1”は、平均して0.1μm〜100μm(より好ましくは、0.2μm〜3μm)に存在する所定の間隔を置いて配置され、さもなければ、ランダムに配置される。
成長条件は、概して、NLの核から発生するIII族窒化物アイランドの成長に好都合であるように選択され、アイランドは、全体的に見れば、お互いに分離した状態のままである。図4Bは、仮定される好ましい(限定するものではないが)構造を基板3上のNL5上に最初に成長させられるGaNとして示す。実施例1は、図4Bに対応する実際の例を提供する。初期アイランドは、平坦な上面11を備えた台形状の構造7を有する。図示される実施形態においては、アイランドは、それらの垂直方向寸法の約1倍〜約2倍の水平方向寸法を備えた構造として成長している。別の実施形態においては、相対的により大きく垂直方向へ成長させられてもよく、それによって、アイランドは、ほとんど、より大きな垂直方向構成要素を備えたピラーのように見える。そして、縦/横アスペクト比は、より大きいものであってもよく、例えば、約2、または、約4である。本発明は、また、より顕著な横方向成長を備えた実施形態を含み、そのために、縦/横アスペクト比は、1よりも小さいが、それでも、平均すれば、分離したアイランド成長を発生させる。
成長条件、とりわけ、成長の期間は、ピラー/アイランドの上部が徐々により少ない欠陥または転位を有するようにさらに選択される。成長するアイランド/ピラーは、典型的には、いくつかの欠陥または転位13とりわけ貫通転位(TD)を有し、これらの欠陥および転位は、NLとGaNとの界面9において発生し、成長するGaNの中へ伝搬する。しかしながら、垂直方向の成長と横方向の成長との適切な組み合わせまたは比は、伝搬するTDが垂直方向から遠ざかり、成長するピラーの側面に向かって横方向へ曲がろうとするのを助長し、そして、これらのTDが側面に到達してしまえば、終端することが、当分野において公知である。例えば、Dattaら、phys.Stats.Sol(c)3,No.6 1750−1753(2006)を参照されたい。重要なこととして、ピラー/アイランドが成長するにつれて、NL界面9において発生するTDは、だんだんと少ない状態になり、そのために、ピラー/アイランドの上部は、徐々により少なくなるTDを有することは明らなことである。
成長は、上部が選択された欠陥密度または転位密度および小さい格子ひずみを有するまで続けられる。成長期間が短すぎれば、多くの転位は、横方向に曲がる過程にあり、かつ、いまだに終端しておらず、そのために、アイランドの最上部は、欠陥がある程度は存在することになる。他方において、成長は、アイランドが結合しようとし、もはや、分離または隔離された状態ではないほどに長すぎてはならない。典型的には、約60nm〜約1.5μmである垂直方向の高さにまで成長することが、適切である。ピラー/アイランドの上部における欠陥および転位の密度は、好ましくは、ピラー上にその後に成長させられるGaN(または、その他のIII族窒化物)層が欠陥および転位の適切に小さい密度を有し、そしてその後に結晶ひずみが減少するように選択される。好ましい実施形態においては、アイランド/ピラーは、それらの上部が、欠陥および転位の小さい密度、例えば、約10/cmよりも小さい密度を有し、それと同時に、平均して、分離および隔離された状態にあるまで、成長させられる。
図4Bに概略的に示される実施形態においては、左側のアイランドは、そのような好ましい条件下において成長させられたものであり、そのために、転位13は、横方向に曲がっており、かつ、側面において終端している。左側アイランドの上部15は、したがって、欠陥および転位が相対的にない状態となり、かつ、欠陥および転位の選択された密度を有する。また、左側アイランド15は、小さいひずみを有する。なぜなら、アイランドの下部における欠陥の生成は、基板とその基板上に成長させられる窒化物材料との間の格子不整合のために発生するひずみを緩和するからである。
いくつかの実施形態においては、欠陥および転位が図4Bの左側アイランドに示されるように曲がりかつ終端するように、適切な組み合わせの横方向成長速度と垂直方向成長速度とを促進する初期成長条件のただ1つの組が存在する。別の実施形態においては、成長速度の適切な組み合わせを達成するために、垂直方向成長を多少優先しかつ横方向成長を多少優先する異なる条件に取り替えられてもよい。成長条件のそのような変形は、実施形態95において有益である。
垂直方向成長または横方向成長のいずれかを優先する条件が、知られており、一般的なVPEプロセス、例えば、MBEプロセス、MOCVDプロセス、または、HVPEプロセスについて当分野において説明されている。例えば、米国特許第6,325,850号を参照されたい。また、phys.Stats.Sol(c)3,No.6 1750−1753(2006)を参照されたい。一般的には、横方向成長対垂直方向成長の相対的な速度は、成長温度、プロセスガス中におけるV/III前駆体比、キャリアガスの組成(HまたはN、または、それらの組み合わせ)、および、反応室圧力によって影響されることが公知である。例えば、横方向成長は、より高い成長温度によって、または、大きなV/III比によって、または、より大きなN/H比によって、または、より低い圧力(約1気圧またはそれよりも小さい)によって、または、それらの組み合わせによって、助長される。垂直方向成長は、逆の条件によって助長される。特定の実施形態においては、結果として得られるGaNアイランドの転位構造と極性とを考慮して、NL処理および成長条件の細目を選択することは有益である可能性がある。このために、初期GaNアイランドの転位密度およびその他の結晶特性が、当分野において公知である手段によって、例えば、光学顕微鏡法、透過電子顕微鏡法および/または走査電子顕微鏡法、および、電子線回折および/またはX線回折によって、測定されてもよい。
要するに、図4Aおよび図4Bに概略的に示されるこの実施形態の初期ステップは、最初に、好ましい核形成特性、すなわち、初期成長中にほんの限られたまたは最小限の横方向融合しか発生しないように平均した離隔距離または密度を備えたサイトにおいて核形成を促進する特性を備えた好ましい表面層を備えるように、ベース基板を処理または製造する(あるいは、すでに処理された基板が提供される)。次に、GaN(または、その他のIII族窒化物)が、垂直方向成長速度および横方向成長速度の組み合わせを優先する条件下においておよび成長時間で成長させられ、その結果として、アイランドは、融合するのではなく、平均して、お互いに隔離された状態のままであり、また、欠陥または転位が比較的にない最上部を有する。また、最上部が、その後のELO(とりわけ、ファセットからの横方向成長)を促進するようにファセット化されることは好ましいことである。ただ1つの成長条件または複数の成長条件が、使用されてもよい。
小さい欠陥密度、小さいレベルのひずみ、および、選択された極性(実施形態において必要であれば)を有する上部を備えたGaN(または、その他のIII族窒化物)アイランド/ピラーを成長させた後、この実施形態のその後のステップは、アイランドによって被覆されていない基板の暴露された部分をマスク材料で被覆する。マスクは、相対的に多い数の終端する欠陥および転位を備えた側面を有するアイランドの下部のほとんどまたはすべてを被覆するには十分であるが、側面が相対的に少ない数の終端する欠陥および転位しか有しないアイランドの上部を被覆するには十分でない厚さ(または、深さ)を有する。また、マスクから突き出たアイランド/ピラーの上部は、好ましくは、アイランド/ピラーの突き出た上部から開始しそしてマスク全体に延びるその後のELO成長を促進するのに十分な傾斜したファセットを有する。好ましいマスク材料は、そのマスク上にGaNが容易には核形成しない材料である。そのような材料には、酸化ケイ素、窒化ケイ素、それらを組み合わせたもの、例えば、酸窒化ケイ素、および、その他の高融点シリコン含有材料が含まれる。窒化ケイ素は、CMPによってGaNよりも容易に除去されるので、とりわけ好ましいものである。
図4Dは、異なる領域において異なる厚さを有する例としてのマスクを示す。領域21において、マスクは、好ましい厚さの範囲内にある厚さを有する。なぜなら、マスクは、相対的に多い終端する転位および欠陥を有するアイランドの側面部分、例えば、アイランドの下部を被覆し、かつ、相対的に少ない終端する転位および欠陥と小さいひずみとを有するアイランド(または、ピラー)の面の上部を暴露したまたは突き出たままにしているからである。マスクは、また、相対的に大きなひずみと多くの内部欠陥を有するアイランド本体の下部を被覆し、かつ、相対的に小さいひずみと少ない転位および欠陥、および減少された程度のひずみとを有する上部を暴露したままにしている。例えば、横方向アイランド/ピラー面の相対的に欠陥の少ない部分22は、暴露されたままである。また、好ましいことではあるが、マスクは、あるものはより垂直でありまたあるものはより水平である様々な方位のファセットを有するピラー面の突き出た上部を暴露したままにしている。一般的には、マスクの高さとして厚さの好ましい範囲は、アイランドの高さの約60%〜約80%である。
他方において、領域23および25においては、マスクの厚さは、適切または好ましいものではない。領域23におけるマスクは、厚すぎるものであり、アイランドの最上部のほんのわずかな部分しか暴露または突き出た状態にしていない。さらに、上部の垂直方位ファセットは、1つも暴露されずあるいは突き出ておらず、また、傾斜したファセットの部分は、被覆されている。そのようなマスクの深さは、その後のGaNのラテラル成長が、アイランド/ピラーの小さい突き出た上部から開始するのを妨げることがある。領域25におけるマスクは、薄すぎるものである。このマスクは、相対的により多くの欠陥および転位13を有するピラー面の下部を暴露した状態にしている。その結果として、これらの暴露した下部から横方向に成長するGaNは、相対的に大きな密度の欠陥および転位を継承する可能性がある。
ダマシン型実施形態、例えば、実施形態99においては、マスクは、CVDプロセスによって、リアルタイム監視制御下においてマスクが好ましい厚さ範囲に到達したときに成長を停止できるように成長させられる。例えば、成長中、基板は、厚くなるマスクの上方に突き出たGaNピラーの高さに関するフィードバックを提供する表面形状、例えば、表面不規則性の寸法を検出できるような種類の放射線によって走査されてもよい。そのような放射線は、可視光線、赤外線または紫外線、または、粒子(SEMの場合のような)であってもよい。
好ましいダマシン型マスク法は、最初に、アイランド/台形を完全に被覆するようにマスク材料を堆積し、そして、マスク材料を十分に除去し、その結果として、アイランド/台形の最上部は、マスクから突き出る。したがって、マスク材料は、最初に、例えば、CVDプロセスによって、堆積/成長させられ、それによって、アイランド(または、ピラー)は、図4Cに示されるように、完全に被覆される。ここで、アイランド/ピラー7(基板3上のNL5上に存在する)は、マスク材料17によって完全に被覆されてしまう。次に、マスク材料の上部が、例えば、化学的機械ポリシング(CMP)技術によって、除去されまたは切り離され、その結果として、最終的なマスクの厚さは、その後のエピタキシャルラテラル成長を促進するような好ましい範囲内に存在する。図4Dは、マスク材料17を部分的に除去した後の基板3を示す。好ましい量のマスク材料が、領域21において除去され、それによって、マスク層は、好ましい範囲内に存在する厚さを有する。しかしながら、領域25および23においては、それぞれ、多すぎるまたは少なすぎるマスク材料が、除去されており、そのために、マスク層は、それぞれ、薄すぎるまたは厚すぎる厚さを有する。
GaNは、マスク材料とともに、ほとんどまたはまったく除去されてはならないので、好ましいマスク材料は、また、そのマスク材料が、GaNが除去されるのと比較して、より迅速に除去されるのを促進する特性を有する。例えば、マスク材料が、CMPによって除去されるとき、そのマスク材料は、GaN(これは、相対的に硬くかつCMPによる除去に対して耐性があることが公知である)よりも容易に研磨/エッチングされなければならない。
より詳細には、窒化ケイ素が、当分野において公知である条件下において、例えば、ガス状のSiHおよびNHから、CVDプロセスによってアイランド/ピラーを完全に被覆するように成長させられてもよい。そして、マスク材料は、例えば、選択された研磨材およびスラリー化学作用を有する適切に選択されたスラリーを用いて、および、適切なポリシングパラメータ、例えば、適用される圧力および速度を用いて、CMPによって十分に除去される。手短に言えば、スラリー研磨材、ポリシング圧力などは、窒化ケイ素が、GaNピラーの上部まで、主として機械的作用によって除去されるように選択され、そのGaNピラーの上部は、比較的に影響を受けていない状態にある。スラリー化学作用、pHなどは、GaNピラー間に存在する窒化ケイ素の腐食、溶解、および、ディッシングを促進するように選択され、それによって、それらのGaNピラーの最上部は、残っているマスク材料から突き出る。オプションとして、マスク材料の切り離しは、好ましい厚さ範囲に到達した後にCMPを停止することができるように、リアルタイムで監視されてもよい。また、残留スラリーを除去するために、CMPの後に、洗浄処理がなされてもよい。
理想的な場合においては、CMPプロセスは、その結果として、GaNの表面をほとんどまたはまったく粗くすることのないものでなければならない。しかしながら、このCMPプロセスの研磨作用が、GaN表面を研磨する場合、層は、CMP後の平坦化プロセスを必要とする。III族窒化物の場合においては、粗くなった表面は、当分野において公知である物質輸送再成長法(mass transport regrowth method)によって平坦化されてもよい。好ましい実施形態においては、サンプルは、(NH+H)環境において、物質輸送再成長を促進する温度にまで加熱される。物質輸送再成長中、材料内における高エネルギーピークが、材料の谷間の中へ再分配され、平坦化作用をもたらし、そして、その後のELOにより適した表面をもたらす。例えば、Japanese Journal of Applied Physics Part 1 40 565(2001)、および、Applied Surface Sciences 159−160 421(2000)を参照されたい。
さらに、大きく分離されたGaNアイランドは、均一化された高さのピラーを形成するために、補足的な平坦化を必要とする可能性がある。ピラー高さの均一化は、その後の処理が、マスク材料を除去すること、そして、III族窒化物材料が露出してしまえば、マスク除去を停止できることを必要とすることを考えれば、重要なことである。不均一なピラー高さは、非効率的なマスク除去、および、テンプレート構造の非理想的な表面をもたらす。III族窒化物の場合、不均一な表面は、前の段落で説明された物質輸送再成長法によって平坦化されてもよい。
次に、GaN(または、その他のIII族窒化物)が、ELOを優先する条件下において、選択された厚さを有する連続的な層が形成されるまで、アイランド/ピラーの突き出た上部から開始してマスク材料上を横方向へ成長させられる。ELO条件下においては、ほとんどのGaN核形成は、GaNアイランドの突き出た部分上において発生し、アイランド/ピラー間に存在するマスク層上においては、核形成は、ほとんどまたはまったく発生しない(および、当然ながら、支持基板のマスクされたNL上においてはまったく発生しない)。そのようにして成長させられたGaNは、GaNがその上で核形成する材料の特性を継承することが期待できるので、結果として得られるGaN層は、アイランドの突き出た部分と同じように、相対的に少ない欠陥または転位しか有していないことが期待できる。また、アイランド/ピラーが、選択された極性を有するように成長させられるならば、結果として得られるGaN層は、アイランドの上部によって提供される極性を継承することが期待できる。その結果として、結果として得られるGaN層は、相対的に少ない欠陥または転位、小さい結晶ひずみを有しており、かつ、必要であれば、選択された極性を有する。
図4Eは、好ましいテンプレート構造上におけるGaNのさらなるELOの初期段階を示す。結果として得られるGaN層が、約1μm〜約5μmの厚さよりも小さいものでなければならない場合、MOCVDが、好ましいVPEプロセスである(これのより小さい成長速度は薄い層の良好な制御を可能にする)。結果として得られるGaN層が、約5μm〜約10μmよりも大きい厚さでなければならない場合、HVPEが、好ましいVPEプロセスである(これのより大きい成長速度は成長時間を減少させる)。
初期成長条件は、横方向成長27(すなわち、テンプレート構造に平行に成長する)の程度が垂直方向成長(すなわち、テンプレート構造に垂直に成長する)よりも優先されるように選択される。それによって、GaN成長は、主として、ピラー/アイランド7の突き出た上部のファセット29から開始し、GaNが連続的な層として融合するまで、マスク材料上を横方向へ成長する。GaNアイランド/ピラーの突き出た上部の好ましい空間的配置、空間的密度、および、構造は、好ましくは、そのようなELOプロセスを促進するようなものである。例えば、空間的密度は、約5分〜約30分以内に、横方向に成長するGaNが、結晶ドメイン境界をほとんどまたはまったく備えない連続的な層として融合するようなものでなければならない。突き出た上部は、好ましくは、ピラー間最大距離が過大なものにならないようにランダムに配置される。このピラー間距離が、大きすぎるならば(密度が小さすぎるならば)、融合は、過度の時間を必要とすることがあり(または、場合によっては、完了しないことさえもある)、そして、連続的な層は、過剰な数の結晶ドメイン境界を有することがある。融合の後、成長条件は、垂直方向成長を優先するように選択され、GaN層を厚くすることおよびエピタキシャル成長は、結果として得られるGaN層が選択された厚さに到達するまで、継続されてもよい。
図4F(左側部分)は、結果として得られたGaN層41を示し、このGaN層41は、約1μmよりも小さい厚さ、または、約100μmまでの厚さ、または、約500μmまでの厚さ、または、約1000μmまでの厚さを有してもよい。結果として得られたGaN層は、比較的に少ない欠陥または転位を有する。なぜなら、(支持基板3上のNL5から)GaNアイランドの中へ伝搬するほとんどの欠陥または転位13は、マスクによって覆い隠され、結果として得られたGaN層内へさらに伝搬することができないからである。核形成は、マスク材料17上においてはほとんどまたはまったく発生することはないので、その核形成が、さらなる転位を発生させることはない。
結果として得られた層41は、この時点において、例えば、電子部品、光学部品、または、光電子部品の製造に使用することができ、あるいは、さらなるエピタキシャル成長のための基板として使用することができる。実施形態91においては、層41は、そのまま、すなわち、その層41が成長させられたテンプレート構造に取り付けられたままで、使用されてもよい。この場合、層41は、選択された極性に基づいて配向される。実施形態93においては、層41の最上部43は、使用するために切り離されてもよく、層45は、テンプレート構造に取り付けられたままである。切り離された層43は、成長中方位で、または、成長中方位とは逆の方位で使用されてもよい。成長中方位で使用される場合、テンプレート構造の上面は、使用される層の上面49のままであり、そのために、層は、選択された元々の極性を維持する。成長中方位とは逆の方位で使用される場合、脆弱帯(zone of weakness)47に隣接する埋め込み表面が、使用される層の上面51となる。この場合、使用中極性は、選択された元々の極性とは逆である。
図4Fは、層43を使用するためのオプションを示す。使用技術49aによれば、上部43は、そのまま、成長中上部表面が使用中上部表面49のままであるように使用される。使用中方位は、成長中方位と同じものであるので、層は、選択された元々の成長中極性で使用される。代替的に、オプション49bにおいては、層43は、使用される前に裏返されてもよく、そのために、使用中極性は、成長中極性とは逆になる。さらに、使用される前に層が裏返されようがされまいが、層は、複合構造を形成するために、支持基板53に貼り合わせられてもよい。この場合、支持基板53が、絶縁表面層を備えるならば、結果として得られる複合材料は、「GaNオンインシュレータ」(GaNOIとも呼ばれる)(または、その他のIII族窒化物オンインシュレータ)を備える。例えば、支持基板53は、薄い表面酸化物層を備えたSiウェーハから構成されてもよい。また、インシュレータは、支持体に貼り合わせる前に、あるいは、支持体の表面層に貼り合わせる前に、GaN材料上に提供されてもよい。
残りの層45を備えたテンプレート構造は、それ自体、部品製造に使用されてもよく、あるいは、GaNのさらなるエピタキシャル成長のための高品質テンプレートとして使用されてもよい。後者の場合、新しく成長させられた層は、切り離されて使用されてもよく、そして、支持構造体は、さらなる層を成長させるためのテンプレートとして使用されてもよい。
好ましい層転写技術は、例えば、H、H、または、Heのようなイオンを打ち込むことによって、選択された深さ(表面49からの)に脆弱帯47を形成することから開始する。脆弱帯47は、層41を下部層45と上部層43とに分割し、下部層45は、基板3に取り付けられたままであり、上部層43は、テンプレート構造から転写される。層43は、エネルギー、例えば、高い温度または機械的応力を加えることによって、下部層45から取り外されてもよい。この技術は、SmartCut(登録商標)という商品名を有する。
ここで、テンプレート構造を生成するための実施形態99が、図5Aから図5Dを参照して説明される。この実施形態においては、III族窒化物アイランド構造が、これまでに簡単に説明された方法(すなわち、図4Bに示されるような)と同じ方法を用いて形成され、したがって、この方法は、ここでは、繰り返して説明されない。しかしながら、この実施形態の方法におけるマスク材料17(図5Aからわかるように)は、III族窒化物アイランド構造を部分的にしか被覆しない。これまでに説明された実施形態の方法との違いは、図5Aと図4Cとを比較すれば明らかである。
すなわち、手短に言えば、実施形態99の方法は、マスク材料がIII族窒化物アイランド構造を部分的に(および、完全にではなく)被覆するように堆積される点において、実施形態101に関連してこれまでに説明された方法と異なる。部分的にマスクを被覆することの結果として、余分なマスク材料を除去するためのCMPステップは、ELO成長に先立って必要とされない。
より詳細には、マスク材料17は、ベース基板3(図5A)の大部分に加えて、アイランド状構造の側面ファセット7の大部分を被覆する。しかしながら、アイランド状構造の上面11は、その大部分が、マスク材料がないままである。マスク材料のわずかな部分が、アイランド状構造の上面上に存在してもよいが、通常、上面11の大部分は、そのようなマスク材料がないことに留意されたい。実験的証拠が、窒化物アイランド状構造の上面と比較して、不釣り合いな量のマスク材料がベース基板および側面ファセットを被覆することを立証している。
これまでに説明した実施形態と同様に、好ましいマスク材料は、III族窒化物材料の核形成を実質的に防止することのできる材料を含み、好ましくは、窒化ケイ素、酸化ケイ素、または、それらの混合物を含む。マスク材料は、これまでに説明された方法および化学作用を用いてその場で(in−situ)またはその場以外で(ex−situ)堆積されてもよく、そして、側面ファセット7およびベース基板3の大部分はマスクされるが上面11は実質的に暴露されるような厚さにまで堆積される。好ましい実施形態においては、マスク材料は、約100Åよりも小さい厚さにまで、または、約50Åよりも小さい厚さにまで、または、約20Å(または、これらの限界値間に存在する値)よりも小さい厚さにまで堆積される。
ベース基板およびIII族窒化物アイランド状構造の側面ファセットの部分をマスクした後に、図5Aのテンプレート構造は、III族窒化物からなる連続的な膜を形成するためのその後のELO成長に使用される。III族窒化物アイランド状構造の上部暴露部分は、好ましい特性(例えば、組成、極性、ひずみ、および、欠陥密度)を有し、ELO成長のための種材料として使用される。III族窒化物材料とは対照的に、マスク材料17は、側面ファセット7およびベース基板3の大部分からの核形成を実質的に防止し、したがって、欠陥13がその後の成長層の中へ伝搬するのを防止する。
より詳細には、GaN(または、その他のIII族窒化物)が、アイランド/ピラーの暴露された上部から開始するELOを優先する条件下において成長させられる。ある特定の実施形態においては、成長は、より垂直方向の成長モードで、アイランド構造から開始されてもよく、そして、所望の垂直高さが達成されたならば、より横方向の成長モードに切り替えられ、その代わりとして、横方向成長モードが、オフセットから使用されてもよい。ある特定の実施形態においては、初期垂直方向成長モードは、III族窒化物側面ファセットを提供するのに使用されてもよく、その側面ファセットから、横方向成長が、開始されてもよい。さらに、成長条件が、横方向成分および垂直方向成分の両方を組み合わせた成長モードを提供するように選択されてもよい。垂直方向および横方向の成長モードを達成するための適切な条件は、これまでに説明されており、かつ当分野においてはよく知られている。
その結果として、図5Bは、アイランド構造の暴露された表面からのELO成長における初期段階を示す。ELOプロセス28中に堆積されるさらなるIII族窒化物材料は、そのさらなるIII族窒化物材料が材料上で核形成するその材料の特性を継承することを期待することができ、アイランドの暴露した部分と同一である結果として得られるGaN(または、III族窒化物材料)は、相対的に少ない欠陥または転位、小さいレベルのひずみ、および、所望の極性を有することを期待することができる。その他の実施形態の場合と同様に、さらなるIII族窒化物材料28は、要求される成長の速度および所望の総層厚に応じて、MOCVDを用いて、または、それの代わりに、HVPEによって、堆積されてもよい。
図5Cは、さらなるIII族窒化物材料が融合して連続的な膜を形成する段階におけるELO成長プロセスを示す。その他の実施形態の場合と同様に、GaNアイランド/ピラーの暴露された部分の好ましい空間的配置、空間的密度、および、構造は、好ましくは、ELOプロセスを促進するようなものであり、例えば、ピラーは、融合する前に結晶傾斜/ねじれを防止するような空間的密度および空間的分布を有し、それによって、さらなる欠陥の形成を実質的に防止する。
実施形態の方法は、III族窒化物材料からなる連続的な層を形成することをもたらすだけでなく、III族窒化物材料の融合したピラー間に位置するボイド領域30を形成することをももたらす。ボイド領域の空間的な大きさは、III族窒化物アイランド構造の分布および密度、および、ELO成長モードがELO融合中の垂直方向成長および横方向成長のどちらをどれだけ優先するかに依存する。
GaN(または、III族窒化物)膜が融合すると、成長モードは、必要であれば、図5Dに示されるように、所望の厚さにまで連続的な膜を形成するためにより垂直方向へ成長するように変更されてもよい。結果として得られる層41の厚さは、約1μmより小さくてもよく、または、約100μmより小さくてもよく、または、500μmより小さくてもよく、または、約1000μmより小さくてもよい。結果として得られるGaN層は、相対的に少ない欠陥または転位を有する。なぜなら、GaNアイランドの中へ(支持基板3上のNL5から)伝搬したほとんどの欠陥または転位13は、マスクによって覆い隠され、結果として得られるGaN層内へはさらに伝搬することができないからである。
その他の実施形態の場合と同様に、結果として得られる層は、この時点において、例えば、電子部品、太陽電池部品、光学部品、または、光電子部品を製造するのに使用することができ、あるいは、その場で使用されるまたは複合基板として使用するために切り離される、さらなるエピタキシャル成長のための基板として使用することができる。しかしながら、ある特定のその他の実施形態よりも優れた実施形態99の利点は、III族窒化物層41の分離を直接切り離しプロセス(straightforward detachment process)によって達成することができることである。
図5Dの構造内に存在する上述したボイド領域30は、構造内における局所的な脆弱帯の役割をなす。したがって、外部エネルギーを加えることによって、局所的なボイド脆弱帯を用いて、III族窒化物層41を残りの構造から分離することができる。ある特定の実施形態においては、この分離は、層41を分離するように外力51を構造に加えることによって実行され、代替的な実施形態においては、分離は、III族窒化物層41とベース基板3との一致しない熱的性質の結果として、エピタキシャル成長中にもたらされてもよく、すなわち、層41の成長後の冷却時に、構造内に発生するひずみは、ボイド脆弱帯において分離するのに十分なものである。また、分離は、層41の表面49を二次的なキャリアウェーハに貼り合わせる前または後に発生してもよいことにも留意されたい。
ここで、テンプレート構造を製造するための実施形態95が、図6Aから図6Cを参照して説明される。この実施形態においては、III族窒化物アイランド構造が、これまでに簡単に説明された方法(すなわち、図4Bに示されるような)と同じ方法を用いて形成され、したがって、この方法は、ここでは、繰り返して説明されない。しかしながら、実施形態97において使用されたマスク層(図4Cおよび図5Aからわかるような)は、実施形態95の方法においては省略され、そのために、III族窒化物アイランド構造およびベース基板は、マスク材料がない。これまでの実施形態の方法との違いは、図6Aを図4Cおよび図5Aと比較すれば明らかである。
したがって、手短に言えば、実施形態95の代替的な方法は、マスク材料がIII族窒化物アイランドまたはベース基板を被覆するように堆積されない点において、実施形態97の方法と異なる。マスク堆積段階を除去した結果として、余分なマスク材料を除去するためのCMPステップは、ELO成長の前には必要とされない。
図4Bに示される構造上へ直接にELO成長させる初期段階が、図6Aに示され、元々のアイランド構造の断面(図4Bからわかるような)が、簡単に示される。この実施形態の方法は、III族窒化物結晶の異なる結晶面間における成長特性の差を利用する。好ましい実施形態においては、側面ファセット7およびベース基板3は、元々のIII族窒化物アイランド構造(輪郭で示される)の暴露された上面11の成長特性と比較すれば、好ましくない成長特性を有する。図6Aに示されるように、ベース基板3および側面ファセット7の領域における量と比較すれば、より多くの量のIII族窒化物材料が、最上部表面上に堆積されており、そのような成長特性は、当分野において公知である(例えば、米国特許第2008/0099781号を参照されたい)。
したがって、成長条件は、当分野において公知であるように、III族窒化物アイランドの上部から横方向に著しく成長するように選択される。III族窒化物成長は、III族窒化物アイランドの上面から著しく発生するが、ある程度の堆積が、マスク材料の欠如のために、構造のその他の表面上になされる。成長プロセスの著しい横方向性のために、欠陥13は、同じ水平面内に相当に残り、成長層内において垂直方向には伝搬しないが、アイランド構造の側面ファセットの近傍に局所化されることに留意されたい。
III族窒化物アイランド種の上面から形成されるさらなるIII族窒化物28の量を増加させることによって、望ましくない領域、すなわち、側面ファセット7およびベース基板3上に堆積される程度を低減することができる。横方向成長プロセスが継続するにつれて、さらなるIII族窒化物材料は横方向27に成長し続け、成長前面は融合点に合流する。横方向成長27中に成長前面が合流しているとき、前駆体ガスが効率的に化合および反応することができないために、気相枯渇が、成長基板および側面ファセットに近い領域において経験される可能性がある。
他の実施形態において説明されたように、ELOプロセス中に堆積されるさらなるIII族窒化物材料28は、そのIII族窒化物材料28がその上に核形成する材料の特性を継承することが期待でき、アイランドの暴露された部分と同一の結果として得られるGaN(または、III族窒化物材料)は、比較的に少ない欠陥または転位、小さいレベルのひずみ、および、所望の極性を有することが期待できる。その他の実施形態の場合と同様に、さらなるIII族窒化物材料28は、要求される成長の速度および所望の総層厚に応じて、MOCVDを用いて、または、それの代わりに、HVPEによって、堆積されてもよい。
図6Bは、さらなるIII族窒化物材料が融合して連続的な膜を形成する段階におけるELO成長プロセスを示す。その他の実施形態の場合と同様に、GaNアイランド/ピラーの暴露される部分の好ましい空間的配置、空間的密度、および、構造は、好ましくは、ELOプロセスを促進するようなものであり、例えば、ピラーは、融合する前に結晶傾斜/ねじれを防止するような空間的密度および空間的分布を有し、それによって、さらなる欠陥の形成を実質的に防止する。実施形態99の場合と同様に、この方法は、結果として、III族窒化物材料からなる融合したピラー間に位置するボイド領域30を形成し、これらの領域30は、上述したように、融合した膜を分離するためのその後のプロセスにおいて使用されてもよい。
GaN(または、III族窒化物)膜が融合すると、成長モードは、必要であれば、図6Cに示されるように、所望の厚さにまで連続的な膜を形成するためにより垂直方向へ成長するように変更されてもよい。結果として得られる層41の厚さは、約1μmより小さくてもよく、または、約100μmより小さくてもよく、または、約500μmより小さくてもよく、または、約1000μmより小さくてもよい。結果として得られるGaN層は、相対的に少ない欠陥または転位を有する。なぜなら、GaNアイランドの中へ(支持基板3上のNL5から)伝搬したほとんどの欠陥または転位13は、アイランドの側面ファセットにおいて終端し、それによって、結果として得られるGaN層内にさらに伝搬することを実質的に妨げられるからである。
その他の実施形態の場合と同様に、結果として得られる層は、この時点において、例えば、電子部品、太陽電池部品、光学部品、または、光電子部品を製造するのに使用することができ、あるいは、その場で使用される(実施形態91)または複合基板として使用するために切り離される(実施形態93)、さらなるエピタキシャル成長のための基板として使用することができる。しかしながら、1つの利点は、これまでの実施形態において説明したように、直接切り離しプロセスによって、すなわち、層41を分離するために脆弱なボイド領域を有する領域に力51を加えることによって、III族窒化物層41の分離を達成することができることである。
図7Aおよび図7Bは、複数のGaNアイランド/ピラー、より詳細には、図4Bの概略図に対応するアイランド/ピラー103、105、および、107を備えた実際の例である好ましいベース基板111の上面図を示し、図7Cは、そのTEM側面図を示す。図7Aに示される両方向矢印は、100μmを表現し、図7Bに示される両方向矢印は、50μmを表現する。図7Bは、図7Aに示される枠101内の領域をより詳細に示す。
図7Aから図7Cに示されるアイランド/ピラー形状は、800℃から1000℃までの間に存在する温度にまでMOVPE反応室を加熱することによって得られたものであり、好ましい実施形態においては、この温度は、離散したGaN形状の成長中、900℃に維持された。成長中の圧力範囲は、200Torrから400Torrまでの間に維持され、好ましい実施形態においては、圧力は、200Torrに維持された。III族種(例えば、トリメチルガリウム)に対するV族種(例えば、アンモニア)の比は、3次元ピラー成長を促進するために小さい状態に維持され、使用されたV族/III族の比は、700から1200までの間に存在し、好ましくは、800であった。
図7Aは、ピラー/アイランドが、多かれ少なかれ、ランダムに配置され、かつ、約25μmの間隔を置いて配置されることを示している。ピラー/アイランド、または、それらの小さいグループは、分離され、あるいは、隔離されている。ほとんどのピラー/アイランドは、個々に分離されおよび隔離させられる。わずかな数のピラー/アイランドが、2〜3個のピラー/アイランドからなるグループ、例えば、グループ109として一緒に成長しており、それらのピラー/アイランドは、有利には、その他のピラー/アイランドから良好に分離された状態にある。
図7Bは、いくつかの個々のピラー/アイランドをより詳細に示している。一般的には、それらのピラー/アイランドは、好ましい形状を有し、角錐および角錐台の形状を有するピラー、および、角錐または角錐台を上に載せたようなピラーを含む。例えば、ピラー/アイランド103は、実質的に完璧な形状を有する角錐を上に載せられた(あるいは、実質的に完璧な形状を有する角錐である)多くのピラー/アイランドの典型的なものである。ピラー/アイランド105は、角錐台を上に載せられた(あるいは、角錐台である)その他の多くのピラー/アイランドの典型的なものである。他方において、ピラー/アイランド103は、まったくないまたは最小限の角錐形ファセットを備えた平坦なストップを多かれ少なかれ有するいくつかのピラー/アイランドの典型的なものである。グループ109は、一緒に成長しているまたは成長した3つのピラー/アイランドを含む。
ピラー/アイランドが、ピラー/アイランド103および105のように、最上部のほぼ半分の表面上に傾斜のあるファセットを備えたそれらの最上部を備えることは好ましいことである。なぜなら、そのようなファセットは、ELOを優先する条件下におけるその後のGaN層の成長中、横方向成長を促進するからである。
図7Cは、これまでに説明されたようにしてもたらされた複数のGaNピラー/アイランドを備えた好ましいベース基板の別の実施例の高解像度透過型電子顕微鏡によって生成された断面画像を示す。左端の2つのピラー/アイランドおよび右端の1つのピラー/アイランドは、後方に存在するピラー/アイランドに重ね合わせられた前方に存在するピラー/アイランドの実際の画像である。
この実施例においては、ピラー/アイランド状の形状は、ほぼ等しい垂直方向寸法および水平方向寸法を有し、それらの形状自体の水平方向寸法にほぼ等しい間隔によって空間的に分離されている。形状は、ほぼ等しい高さを有する。ある特定の形状は、ほぼ長方形の断面を有し、よりピラー状であると考えることができる。その他の特定の形状は、ほぼ三角形の断面を有し、より角錐状であると考えることができる。また、さらなる形状は、1つまたはそれ以上の傾斜した横方向のファセットを有し、角錐台または角錐状の上部を備えた柱と考えることができる。
図8は、III族窒化物材料からなる十分に隔離したピラー/アイランドを形成するための代替的な実施形態を示す。図8に示されるGaNアイランドは、かなり異なるエッチング耐性を備えた領域に含まれるIII族窒化物材料の2次元層をエッチングすることによって生成された。III族窒化物層全体のエッチング耐性は、特定の領域における結晶極性および/または欠陥密度に応じて大きく変化してもよく、例えば、成長条件は、ウェーハ全体において変化する結晶極性を備えたGaN層をもたらすことが可能であることが当分野においては公知である。図8に示される実施例に対するエッチング条件は、実質的に連続的なGaN膜を、80℃の温度において6分から10分の期間だけ水酸化カリウムエッチング溶液に曝すことに関連するものであった。
結果として得られるピラー/アイランド状の形状は、一般的には、空間的に分離され、ほぼ均一な最大高さおよび面取された上面を有し、そして、その下にある基板は、これらの形状間から暴露される。しかしながら、そのようなテンプレートから成長させられるIII族窒化物材料は、多くの場合、実施例1の実施形態のテンプレート上に成長させられる材料の欠陥密度よりも適度に大きい欠陥密度を有することに留意されたい。これは、形状が、連続的な層からエッチングされ、そのために、III−V族形状の下部界面において発生する少数の欠陥は、実施例1の実施形態の場合も同様であるが、成長中に横方向表面において終端しており、したがって、アイランドの上部により多く現れるという事実に起因すると考えられる。
上述した本発明の好ましい実施形態は、本発明の範囲を限定するものではない。なぜなら、これらの実施形態は、本発明のいくつかの好ましい態様を例示したものであるからである。任意の等価な実施形態は、本発明の範囲内に存在することが意図される。実際に、本明細書で図示されたものおよび本明細書で説明されたものに加えて、説明された構成要素の有益な代替的組み合わせのような本発明の様々な変更が、その後の説明から当業者には明らかとなるであろう。そのような変更は、同様に、添付の特許請求の範囲に含めることが意図される。以下において(および、明細書全体において)、見出しおよび参考文献は、ただ単に、明確にするために、かつ、便宜上、使用される。

Claims (18)

  1. 半導体材料(層材料)を備える層を製造するための方法であって、
    複数のアイランドを備えたテンプレート構造を設けるステップであり、前記アイランドが、実質的に不規則な空間的配置を有し、1つまたはそれ以上の選択された結晶特性を備えた上部を有し、かつ、前記層材料がその上に優先的に核形成および成長する材料(アイランド材料)を備える、前記テンプレート構造を設けるステップと、
    前記アイランド上における核形成を優先し、その後に、前記アイランドから横方向へのエピタキシャルラテラル成長(ELO)を優先し、その後に、前記アイランドの前記選択された結晶特性の1つまたはそれ以上を継承する実質的に連続的な最終半導体層を形成するための融合を優先するように選択された条件下において、前記層材料を前記テンプレート構造上において成長させるステップと、
    を備える、方法。
  2. 前記アイランドが、前記最終層が実質的に単結晶であるような空間的密度を有する、請求項1に記載の方法。
  3. 前記層材料が、元素半導体材料、または、合金半導体材料、または、II−VI族化合物半導体材料、または、III−V族化合物半導体材料、または、それらを組み合わせたものからなる、請求項1に記載の方法。
  4. 前記選択された結晶特性が、小さい密度の結晶欠陥、選択された結晶極性、小さい結晶ひずみのうちの1つまたはそれ以上を備える、請求項1に記載の方法。
  5. 前記最終半導体層内に脆弱帯を形成するステップと、
    前記最終半導体層の一部分を前記脆弱帯において切り離すためにエネルギーを加えるステップと、
    によって、前記最終半導体層の一部分を切り離すステップをさらに備える、請求項1に記載の方法。
  6. 前記切り離された層が、実質的に単一の結晶極性を有する、請求項5に記載の方法。
  7. 前記層材料が、III族窒化物材料からなり、前記アイランド材料が、同じまたは異なるIII族窒化物材料を備え、
    前記アイランド材料の核形成を促進する表面を有するベース基板を設けるステップと、
    分離したアイランドを実質的に不規則な空間的配置で形成し、かつ、上部が1つまたはそれ以上の選択された結晶特性を有するように選択された条件下において、前記ベース基板上において前記アイランド材料を成長させるステップと、
    をさらに備える、請求項1に記載の方法。
  8. 前記アイランドが、前記ベース基板において発生する複数の転位が横方向に曲がりかつ前記アイランドの横方向ファセットにおいて終端するように選択されたさらなる条件下において成長させられる、請求項7に記載の方法。
  9. 前記層材料が、GaNからなり、前記選択された結晶特性が、約10/cmまたはそれよりも小さい欠陥または転位の表面密度、少なくとも5%である格子ひずみ緩和の百分率、および、+c(Ga面)方位または−c(N面)方位の中の1つとなるように選択された結晶極性の中の1つまたはそれ以上を備える、請求項7に記載の方法。
  10. 前記アイランドが、前記層材料の核形成および成長を相対的に妨げる結晶面を提供する横方向ファセットを有するように、かつ前記層材料の核形成および成長を相対的に助長する結晶面を提供する上面を有するように選択されたさらなる条件下において成長させられる、請求項7に記載の方法。
  11. 前記層材料が、最初に、前記アイランドの上部から前記層材料のより垂直方向の成長を優先し、次に、より垂直方向に成長する前記層材料から前記層材料のより横方向の成長を優先するようにさらに選択された条件下において成長させられる、請求項7に記載の方法。
  12. 前記層材料が、他の融合するアイランド間に存在する複数のボイド領域の形成を優先するようにさらに選択された条件下において成長させられ、前記ボイド領域が、エネルギーを加えることによって前記最終層の一部分を前記ボイド領域において切り離すことができるような間隔を置いて配置されかつ寸法付けられる、請求項7に記載の方法。
  13. 前記層材料を成長させるステップの前に、大部分の前記アイランドの上部がマスク材料から暴露されるように前記マスク材料を前記テンプレート構造上に堆積するステップをさらに備え、前記マスク材料が、前記マスク材料上と比較して前記アイランド上において前記層材料が優先的に核形成および成長するように選択される、請求項1に記載の方法。
  14. 前記マスク材料が、窒化ケイ素、または、酸化ケイ素、または、それらの混合物からなる、請求項13に記載の方法。
  15. 前記マスク材料が、前記アイランドの側面ファセットの大部分および前記アイランドによって被覆されない基板部分の大部分は前記マスク材料によって実質的に被覆されるが、前記アイランドの前記上部の大部分は実質的に前記マスク材料がないままであるように堆積される、請求項13に記載の方法。
  16. 前記マスク材料が、前記アイランドの大部分および前記アイランドによって被覆されない基板部分の大部分は前記マスク材料によって実質的に被覆されるように堆積され、前記アイランドの少なくとも大部分の前記上部が再び暴露されるようにマスク材料を十分に除去するステップをさらに備える、請求項13に記載の方法。
  17. 前記残ったマスク材料を除去するステップが、化学的機械ポリシングするステップをさらに備える、請求項16に記載の方法。
  18. 請求項1から請求項17までのいずれかに記載の方法に基づいて製造された半導体材料を備える、層。
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