JP2010196044A - 含フッ素ラジカル重合性共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性共重合体の製造方法 - Google Patents
含フッ素ラジカル重合性共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性共重合体の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】炭素原子数1〜6のフッ素化アルキル基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a1)と、反応性基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a2)とを共重合させて得られる共重合体(A)に、前記反応性基と反応して結合を形成する官能基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)を、前記共重合体(A)が有する反応性基に対して反応させることによって得られた重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以下である含フッ素ラジカル重合性共重合体。
【選択図】なし
Description
本発明において、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記の条件により測定した。なお、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、標準ポリスチレン換算の値である。
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HHR−H」(6.0mmI.D.×4cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
検出器: ELSD(オルテック製「ELSD2000」)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」
測定条件:カラム温度 40℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準試料:前記「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
東ソー株式会社製「A−500」
東ソー株式会社製「A−1000」
東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「A−5000」
東ソー株式会社製「F−1」
東ソー株式会社製「F−2」
東ソー株式会社製「F−4」
東ソー株式会社製「F−10」
東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−40」
東ソー株式会社製「F−80」
東ソー株式会社製「F−128」
東ソー株式会社製「F−288」
東ソー株式会社製「F−550」
試料:樹脂固形分換算で1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)。
窒素置換した反応容器に、メチルエチルケトン(以下、「MEK」と略記する。)117質量部、2−プロパノール50質量部、2,2’−ビピリジル4.69質量部、塩化第一銅1.49質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(以下、「HEMA」と略記する。)78.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル2.93質量部を加え、窒素気流下、20℃で16時間反応させた。次いで、MEK45.8質量部、2−プロパノール19.5質量部、下式で表される2−(ノナフルオロブチル)エチルメタクリレート(以下、「NFMA」と略記する。)40質量部を加え、60℃に昇温して8時間反応させた。さらに、MEK91.6質量部、2−プロパノール39質量部、NFMA80質量部を加え26時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体60質量部をMEK80質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)10質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(以下、「AOEI」と略記する。)の50質量%MEK溶液44.1質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率20質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,413、数平均分子量14,443、分散度(Mw/Mn)1.14であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、メタノール82質量部、2,2’−ビピリジル5質量部、塩化第一銅1.58質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、HEMA104質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル3.12質量部を加え、窒素気流下、20℃で5時間反応させた。次いで、NFMA53.1質量部を加え17時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体40質量部をMEK54質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液45質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率8質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,447、数平均分子量14,527、分散度(Mw/Mn)1.13であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、メタノール160質量部、2,2’−ビピリジル4.69質量部、塩化第一銅1.49質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、HEMA78.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル2.93質量部を加え、窒素気流下、20℃で14時間反応させた。次いで、メタノール78質量部、下式で表される2−(トリデカフルオロヘキシル)エチルメタクリレート(以下、「TFMA」と略記する。)52質量部を加え、60℃に昇温して11時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体40質量部をMEK54質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液45質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率14質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量13,548、数平均分子量12,151、分散度(Mw/Mn)1.11であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、MEK117質量部、2−プロパノール50質量部、2,2’−ビピリジル4.69質量部、塩化第一銅1.49質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、HEMA78.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル2.93質量部を加え、窒素気流下、20℃で16時間反応させた。次いで、MEK45.8質量部、2−プロパノール19.5質量部、NFMA40質量部を加え、60℃に昇温して8時間反応させた。さらに、MEK91.6質量部、2−プロパノール39質量部、NFMA80質量部を加え26時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体50質量部をMEK65質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8.5質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(以下、「MOEI」と略記する。)の50質量%MEK溶液40.6質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率19質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量15,932、数平均分子量14,366、分散度(Mw/Mn)1.11であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、MEK130質量部、2,2’−ビピリジル2.72質量部、塩化第一銅0.86質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、HEMA54質量部、TFMA87.6質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル1.66質量部を加え、窒素気流下、60℃で29時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製して共重合体を得た。この共重合体50質量部をMEK66質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8.9質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液43.4質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率24質量%の含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,034、数平均分子量14,696、分散度(Mw/Mn)1.09であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、THF142質量部、2,2’−ビピリジル2.72質量部、塩化第一銅0.86質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、HEMA45質量部、TFMA94質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル1.62質量部を加え、窒素気流下、60℃で27時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製して共重合体を得た。この共重合体50質量部をMEK66質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8.8質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液42.8質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率29質量%の含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,292、数平均分子量14,339、分散度(Mw/Mn)1.14であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、MEK137質量部、2,2’−ビピリジル2.72質量部、塩化第一銅0.86質量部を仕込み、20℃で30分撹拌した。その後、HEMA67.4質量部、TFMA75.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル1.63質量部を加え、窒素気流下、60℃で29時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製して共重合体を得た。この共重合体50質量部をMEK66質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)9.4質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液51.8質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率19質量%の含フッ素ラジカル重合性共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量21,459、数平均分子量17,469、分散度(Mw/Mn)1.23であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、メチルイソブチルケトン(以下、「MIBK」と略記する。)58.3質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら90℃に昇温した。次いで、NFMA38.0質量部及びHEMA29.7質量部をMIBK39.8質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)4.1質量部をMIBK4.1質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を90℃に保ちながら同時に2時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃で10時間攪拌し、共重合体溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、MIBK50.7質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら90℃に昇温した。次いで、NFMA25.0質量部及びHEMA36.0質量部をMIBK34.4質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)3.7質量部をMIBK3.7質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を90℃に保ちながら同時に2時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃で10時間攪拌し、共重合体溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、MIBK55.0質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら90℃に昇温した。次いで、TFMA35.0質量部及びHEMA31.2質量部をMIBK37.3質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)4.0質量部をMIBK4.0質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を90℃に保ちながら同時に2時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃で10時間攪拌し、共重合体溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、MIBK69質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら105℃に昇温した。次いで、下式で表される2−(ペプタデカフルオロオクチル)エチルアクリレート(以下、「HFA」と略記する。)40質量部及びHEMA28.8質量部をMIBK69質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)3.4質量部をMIBK22.5質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を105℃に保ちながら同時に3時間かけて滴下した。滴下終了後、105℃で10時間攪拌し、共重合体溶液を得た。
本発明において、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記の条件により測定した。なお、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、標準ポリスチレン換算の値である。
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HHR−H」(6.0mmI.D.×4cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
検出器: ELSD(オルテック製「ELSD2000」)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」
測定条件:カラム温度 40℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準試料:前記「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
東ソー株式会社製「A−500」
東ソー株式会社製「A−1000」
東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「A−5000」
東ソー株式会社製「F−1」
東ソー株式会社製「F−2」
東ソー株式会社製「F−4」
東ソー株式会社製「F−10」
東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−40」
東ソー株式会社製「F−80」
東ソー株式会社製「F−128」
東ソー株式会社製「F−288」
東ソー株式会社製「F−550」
試料:樹脂固形分換算で1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)。
5官能の無黄変型ウレタンアクリレート50質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50質量部、酢酸ブチル25質量部、光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ株式会社製「イルガキュア184」;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)5質量部、トルエン54質量部、2−プロパノール28質量部、酢酸エチル25質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル28質量部を均一に混合して、ベースとなる紫外線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、このベースとなる紫外線硬化型塗料組成物265質量部に対して、実施例1〜7及び比較例1〜4で得られた含フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含有する溶液5質量部を加えて均一に混合して、含フッ素ラジカル重合性共重合体を含有する紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
(評価用試料の作製)
上記で得られた含フッ素ラジカル重合性共重合体を含有する紫外線硬化型樹脂組成物をバーコーター(No.13)を用いて、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ188μm)に塗布した後、60℃の乾燥機に5分間入れて溶剤を揮発させ、紫外線硬化装置(空気雰囲気下、高圧水銀灯、紫外線照射量3.5kJ/m2)を用いて硬化させ、塗工フィルムを作製した。また、比較例5として、含フッ素ラジカル重合性共重合体を添加していない紫外線硬化型樹脂組成物についても同様に塗工フィルムを作製した。この塗工フィルムを1日20℃で放置後、下記の接触角の測定及び評価、汚れ付着防止性の評価を行った。
上記で得られた塗工フィルムの塗工表面の水、n−ドデカン及びジヨードメタンの接触角を測定して、撥水性及び撥油性の評価を行った。なお、接触角の評価は下記の基準で行った。
(1)水
AA:接触角が105°以上である。
A:接触角が100°以上105°未満である。
B:接触角が95°以上100°未満である。
C:接触角が95°未満である。
(2)n−ドデカン
AA:接触角が65°以上である。
A:接触角が60°以上65°未満である。
B:接触角が55°以上60°未満である。
C:接触角が55°未満である。
(3)ジヨードメタン
AA:接触角が90°以上である。
A:接触角が85°以上90°未満である。
B:接触角が80°以上85°未満である。
C:接触角が80°未満である。
上記で得られた塗工フィルムの塗工表面に油性フェルトペン(寺西化学工業株式会社製「マジックインキ大型青色」)で線を描き、インクのはじき具合を目視で観察し、下記の基準で汚れ付着防止性を評価した。
A:インクをはじく。
B:インクをややはじく。
C:インクをはじかない。
以下の判断基準で、含フッ素ラジカル重合性共重合体の生体蓄積安全性を評価した。
A:炭素原子数8以上のフッ素化アルキル基を含まず、生体に蓄積する可能性が低く、安全性が高い。
B:炭素原子数8以上のフッ素化アルキル基を含み、生体に蓄積する可能性が高く、安全性が低い。
Claims (11)
- 炭素原子数1〜6のフッ素化アルキル基(ただし、前記アルキル基は酸素原子によるエーテル結合を有するものも含む。)を有するラジカル重合性不飽和単量体(a1)と、反応性基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a2)とを必須の単量体成分として共重合させて得られる共重合体(A)に、前記反応性基と反応して結合を形成する官能基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)を、前記共重合体(A)が有する反応性基の一部又は全部に対して反応させることによって得られる含フッ素ラジカル重合性共重合体であって、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以下であることを特徴とする含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 前記単量体(a2)が、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも1つの反応性基を有するラジカル重合性不飽和単量体、又はラジカル重合性不飽和基を有するカルボン酸ハロゲン化物もしくはカルボン酸無水物であり、前記化合物(B)が、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも1つの官能基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物、又はラジカル重合性不飽和基を有するカルボン酸ハロゲン化物もしくはカルボン酸無水物である請求項1記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 前記単量体(a2)が、水酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体であり、前記化合物(B)が、イソシアネート基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物である請求項1記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 前記単量体(a1)が、下記一般式(1)記載の単量体である請求項1〜3のいずれか1項記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 前記共重合体(A)が、前記単量体(a1)及び前記単量体(a2)を必須単量体として、リビングラジカル重合させた共重合体である請求項1〜4のいずれか1項記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 前記共重合体(A)が、前記単量体(a2)を必須単量体として、リビングラジカル重合させた後、前記単量体(a1)を加えて、さらにリビングラジカル重合させて、前記単量体(a2)を必須単量体とする重合体の末端に前記単量体(a1)の重合体で伸長した共重合体である請求項1〜4のいずれか1項記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 前記リビングラジカル重合が、重合開始剤、遷移金属化合物及び該遷移金属と配位結合可能な化合物の存在下で行う原子移動型ラジカル重合である請求項5又は6記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体。
- 請求項1〜7のいずれか1項記載の含フッ素ラジカル重合性共重合体を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 請求項8記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、基材に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させてなることを特徴とする硬化物。
- 炭素原子数1〜6のフッ素化アルキル基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a1)及び反応性基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a2)を、重合開始剤、遷移金属化合物、該遷移金属と配位結合可能な化合物及び溶媒の存在下で、リビングラジカル重合させて、前記単量体(a1)と前記単量体(a2)との共重合体(A)を得る第一工程、前記共重合体(A)が有する反応性基の一部又は全部に対し、前記反応性基と反応して結合を形成する官能基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)を反応させてラジカル重合性不飽和基を導入する第二工程を含むことを特徴とする含フッ素ラジカル重合性共重合体の製造方法。
- 反応性基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a2)を、重合開始剤、遷移金属化合物、該遷移金属と配位結合可能な化合物及び溶媒の存在下で、リビングラジカル重合させる第一工程、第一工程で得られた反応物に炭素原子数1〜6のフッ素化アルキル基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a1)を加えて、さらにリビングラジカル重合させて、前記単量体(a1)と前記単量体(a2)との共重合体(A)を得る第二工程、及び前記共重合体(A)が有する反応性基の一部又は全部に対し、前記反応性基と反応して結合を形成する官能基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)を反応させてラジカル重合性不飽和基を導入する第三工程を含むことを特徴とする含フッ素ラジカル重合性共重合体の製造方法。
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