JP5321197B2 - 含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の製造方法 - Google Patents
含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5321197B2 JP5321197B2 JP2009085502A JP2009085502A JP5321197B2 JP 5321197 B2 JP5321197 B2 JP 5321197B2 JP 2009085502 A JP2009085502 A JP 2009085502A JP 2009085502 A JP2009085502 A JP 2009085502A JP 5321197 B2 JP5321197 B2 JP 5321197B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- block copolymer
- fluorine
- mass
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
窒素置換した反応容器に、メチルエチルケトン(以下、「MEK」という。)117質量部、2−プロパノール50質量部、2,2’−ビピリジル4.69質量部、塩化第一銅1.49質量部を仕込み、室温で30分撹拌した。その後、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(以下、「HEMA」という。)78.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル2.93質量部を加え、窒素気流下、室温で16時間反応させた。次いで、MEK45.8質量部、2−プロパノール19.5質量部、下式で表される2−(ノナフルオロブチル)エチルメタクリレート(以下、「NFMA」という。)40質量部を加え、60℃に昇温して8時間反応させた。さらに、MEK91.6質量部、2−プロパノール39質量部、NFMA80質量部を加え26時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体60質量部をMEK80質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)10質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(以下、「AOEI」という。)の50質量%MEK溶液44.1質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率20質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,413、数平均分子量14,443、分散度(Mw/Mn)1.14であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、メタノール160質量部、2,2’−ビピリジル4.69質量部、塩化第一銅1.49質量部を仕込み、室温で30分撹拌した。その後、HEMA78.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル2.93質量部を加え、窒素気流下、室温で14時間反応させた。次いで、メタノール78質量部、下式で表される2−(トリデカフルオロヘキシル)エチルメタクリレート(以下、「TFMA」という。)52質量部を加え、60℃に昇温して11時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体40質量部をMEK54質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液45質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率14質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量13,548、数平均分子量12,151、分散度(Mw/Mn)1.11であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、MEK117質量部、2−プロパノール50質量部、2,2’−ビピリジル4.69質量部、塩化第一銅1.49質量部を仕込み、室温で30分撹拌した。その後、HEMA78.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル2.93質量部を加え、窒素気流下、室温で16時間反応させた。次いで、MEK45.8質量部、2−プロパノール19.5質量部、NFMA40質量部を加え、60℃に昇温して8時間反応させた。さらに、MEK91.6質量部、2−プロパノール39質量部、NFMA80質量部を加え26時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してブロック重合体を得た。このブロック重合体50質量部をMEK65質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8.5質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(以下、「MOEI」という。)の50質量%MEK溶液40.6質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率19質量%のブロック共重合体である含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量15,932、数平均分子量14,366、分散度(Mw/Mn)1.11であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体を20質量%含む溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、メチルイソブチルケトン(以下、「MIBK」という。)58.3質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら90℃に昇温した。次いで、NFMA38.0質量部及びHEMA29.7質量部をMIBK39.8質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)4.1質量部をMIBK4.1質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を90℃に保ちながら同時に2時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃で10時間攪拌し、ランダム共重合体溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、MIBK50.7質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら90℃に昇温した。次いで、NFMA25.0質量部及びHEMA36.0質量部をMIBK34.4質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)3.7質量部をMIBK3.7質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を90℃に保ちながら同時に2時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃で10時間攪拌し、ランダム共重合体溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、MIBK55.0質量部を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら90℃に昇温した。次いで、TFMA35.0質量部及びHEMA31.2質量部をMIBK37.3質量部に溶解した単量体溶液と、ラジカル重合開始剤(t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート)4.0質量部をMIBK4.0質量部に溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を90℃に保ちながら同時に2時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃で10時間攪拌し、ランダム共重合体溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、MEK130質量部、2,2’−ビピリジル2.72質量部、塩化第一銅0.86質量部を仕込み、室温で30分撹拌した。その後、HEMA54質量部、TFMA87.6質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル1.66質量部を加え、窒素気流下、60℃で29時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してランダム共重合体を得た。このランダム共重合体50質量部をMEK66質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8.9質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液43.4質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率24質量%の含フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,034、数平均分子量14,696、分散度(Mw/Mn)1.09であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、THF142質量部、2,2’−ビピリジル2.72質量部、塩化第一銅0.86質量部を仕込み、室温で30分撹拌した。その後、HEMA45質量部、TFMA94質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル1.62質量部を加え、窒素気流下、60℃で27時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してランダム共重合体を得た。このランダム共重合体50質量部をMEK66質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)8.8質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液42.8質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率29質量%の含フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量16,292、数平均分子量14,339、分散度(Mw/Mn)1.14であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
窒素置換した反応容器に、MEK137質量部、2,2’−ビピリジル2.72質量部、塩化第一銅0.86質量部を仕込み、室温で30分撹拌した。その後、HEMA67.4質量部、TFMA75.1質量部、2−ブロモイソ酪酸エチル1.63質量部を加え、窒素気流下、60℃で29時間反応させた。この反応混合物をメタノールに溶かし、水/メタノールで再沈殿精製してランダム共重合体を得た。このランダム共重合体50質量部をMEK66質量部に溶解させ、2−エチルヘキサン酸スズ溶液(0.2質量%のMEK溶液)9.4質量部、重合禁止剤(p−メトキシフェノール)0.1質量部を加えて60℃に昇温した。液中に乾燥空気を導入しながら、AOEIの50質量%MEK溶液51.8質量部を滴下し、1時間反応し、さらに80℃で3時間反応させ、フッ素含有率19質量%の含フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体の溶液を得た。この含フッ素ラジカル重合性ランダム共重合体の分子量をGPCで測定した結果、重量平均分子量21,459、数平均分子量17,469、分散度(Mw/Mn)1.23であった。さらに、得られた重合体溶液にMEKを加えて、該フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含む溶液を得た。
本発明において、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記の条件により測定した。なお、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、標準ポリスチレン換算の値である。
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HHR−H」(6.0mmI.D.×4cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR」(7.8mmI.D.×30cm)
+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR」(7.8mmI.D.×30cm)
検出器: ELSD(オルテック製「ELSD2000」)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」
測定条件:カラム温度 40℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準試料:前記「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
東ソー株式会社製「A−500」
東ソー株式会社製「A−1000」
東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「A−5000」
東ソー株式会社製「F−1」
東ソー株式会社製「F−2」
東ソー株式会社製「F−4」
東ソー株式会社製「F−10」
東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−40」
東ソー株式会社製「F−80」
東ソー株式会社製「F−128」
東ソー株式会社製「F−288」
東ソー株式会社製「F−550」
試料:樹脂固形分換算で1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)。
5官能の無黄変型ウレタンアクリレート50質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50質量部、酢酸ブチル25質量部、光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ株式会社製「イルガキュア184」;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)5質量部、トルエン54質量部、2−プロパノール28質量部、酢酸エチル25質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル28質量部を均一に混合して、ベースとなる紫外線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、このベースとなる紫外線硬化型塗料組成物265質量部に対して、実施例1〜3及び比較例1〜6で得られた含フッ素ラジカル重合性共重合体を20質量%含有する溶液5質量部を加えて均一に混合して、含フッ素ラジカル重合性共重合体を含有する紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
(評価用試料の作製)
上記で得られた含フッ素ラジカル重合性共重合体を含有する紫外線硬化型樹脂組成物をバーコーター(No.13)を用いて、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ188μm)に塗布した後、60℃の乾燥機に5分間入れて溶剤を揮発させ、紫外線硬化装置(空気雰囲気下、高圧水銀灯、紫外線照射量3.5kJ/m2)を用いて硬化させ、塗工フィルムを作製した。また、比較例7として、含フッ素ラジカル重合性共重合体を添加していない紫外線硬化型樹脂組成物についても同様に塗工フィルムを作製した。この塗工フィルムを1日室温で放置後、下記の接触角の測定及び評価、汚れ付着防止性の評価を行った。
上記で得られた塗工フィルムの塗工表面の水、n−ドデカン及びジヨードメタンの接触角を測定して、撥水性及び撥油性の評価を行った。なお、接触角の評価は下記の基準で行った。
(1)水
A:接触角が100°以上である。
B:接触角が95°以上100°未満である。
C:接触角が95°未満である。
(2)n−ドデカン
A:接触角が60°以上である。
B:接触角が55°以上60°未満である。
C:接触角が55°未満である。
(3)ジヨードメタン
A:接触角が85°以上である。
B:接触角が80°以上85°未満である。
C:接触角が80°未満である。
上記で得られた塗工フィルムの塗工表面を、エタノールをしみこませた不織布ワイパー(旭化成せんい株式会社製「BEMCOT」)で10回拭き取りを行った。その後、塗工フィルム表面のエタノールを乾燥した後、水の接触角を測定して、エタノールでの拭き取り前の水の接触角からの低下量を算出して、耐拭き取り性の評価を下記の基準で行った。
A:水の接触角の低下量が5°未満である。
B:水の接触角の低下量が5°以上10°未満である。
C:水の接触角の低下量が10°以上である。
上記で得られた塗工フィルムの塗工表面に油性フェルトペン(寺西化学工業株式会社製「マジックインキ大型青色」)で線を描き、インクのはじき具合を目視で観察し、下記の基準で汚れ付着防止性を評価した。
A:インクをはじく。
B:インクをややはじく。
C:インクをはじかない。
以下の判断基準で、含フッ素ラジカル重合性共重合体の生体蓄積安全性を評価した。
A:生体に蓄積する可能性が低く、安全性が高い。
B:生体に蓄積する可能性が高く、安全性が低い。
Claims (8)
- 炭素原子数1〜6のフッ素化アルキル基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a1)と、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボン酸ハロゲン化物基、酸無水物基から選ばれる反応性基を有するラジカル重合性不飽和単量体(a2)とを必須の単量体成分として、リビングラジカル重合により共重合させて得られるブロック共重合体(A)が有する反応性基の一部又は全部に対し、当該反応性基と反応して結合を形成し、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボン酸ハロゲン化物基、酸無水物基から選ばれる官能基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)を反応することによって得られることを特徴とする含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体。
- 前記単量体(a2)が有する反応性基が水酸基であり、前記化合物(B)が、イソシアネート基及びラジカル重合性不飽和基を有する化合物である請求項1記載の含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体。
- 前記ブロック共重合体(A)が、前記単量体(a2)を必須単量体として、リビングラジカル重合させた後、前記単量体(a1)を加えて、さらにリビングラジカル重合させて、前記単量体(a2)を必須単量体とする重合体の末端に前記単量体(a1)の重合体で伸長した共重合体である請求項1〜3のいずれか1項記載の含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体。
- 前記リビングラジカル重合が、重合開始剤、遷移金属化合物及び該遷移金属と配位結合可能な配位子を有する化合物の存在下で行う原子移動型ラジカル重合である請求項4記載の含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体。
- 請求項1〜5のいずれか1項記載の含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- カーボンブラック、黒色金属酸化物顔料及び有機顔料からなる群から選択される少なくとも1種の顔料を含有する請求項6記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 請求項6又は7記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させたことを特徴とする硬化物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009085502A JP5321197B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009085502A JP5321197B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010235784A JP2010235784A (ja) | 2010-10-21 |
JP5321197B2 true JP5321197B2 (ja) | 2013-10-23 |
Family
ID=43090421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009085502A Active JP5321197B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5321197B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104024259B (zh) * | 2011-09-27 | 2017-09-26 | 基恩菲特公司 | 作为Rev‑Erb激动剂的6‑取代的三唑并哒嗪类衍生物 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100088531A (ko) * | 2009-01-30 | 2010-08-09 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 함불소 라디칼 중합성 공중합체, 그것을 사용한 활성 에너지선 경화형 수지 조성물 및 함불소 라디칼 중합성 공중합체의 제조 방법 |
JPWO2013027679A1 (ja) * | 2011-08-24 | 2015-03-19 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素ブロック共重合体およびその製造方法、ならびに表面処理剤 |
JP5915251B2 (ja) * | 2012-02-24 | 2016-05-11 | 日油株式会社 | 硬化性樹脂組成物及びその硬化成形物 |
JP5734406B1 (ja) | 2013-12-25 | 2015-06-17 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素2ブロック共重合体 |
EP3088425B1 (en) | 2013-12-25 | 2020-09-30 | Unimatec Co., Ltd. | Fluorinated macroinitiator and method for producing same |
JP6521478B2 (ja) * | 2014-10-03 | 2019-05-29 | ユニマテック株式会社 | 反応性基を有する含フッ素2ブロック共重合体及び反応性基を有する含フッ素2ブロック共重合体の製造方法 |
JP2016074789A (ja) * | 2014-10-03 | 2016-05-12 | ユニマテック株式会社 | 重合性不飽和基を有する含フッ素2ブロック共重合体 |
JP6529419B2 (ja) * | 2015-10-19 | 2019-06-12 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、硬化膜の製造方法、カラーフィルタ、遮光膜、固体撮像素子及び画像表示装置 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0686581B2 (ja) * | 1986-02-18 | 1994-11-02 | 旭化成工業株式会社 | 塗料組成物 |
JPH01113416A (ja) * | 1987-10-27 | 1989-05-02 | Dainippon Toryo Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
JP4214579B2 (ja) * | 1998-11-13 | 2009-01-28 | Dic株式会社 | マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性インキ及び該硬化性インキの硬化方法 |
JP4784723B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2011-10-05 | Tdk株式会社 | ハードコート剤組成物及びこれを用いた光情報媒体 |
JP4982982B2 (ja) * | 2004-11-15 | 2012-07-25 | Jsr株式会社 | 硬化性樹脂組成物、それからなる硬化膜及び積層体 |
JP2007314617A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ビニル系共重合体とその製造方法、およびそれを用いた顔料組成物 |
JP5133606B2 (ja) * | 2007-06-04 | 2013-01-30 | Agcセイミケミカル株式会社 | 界面活性剤 |
TWI422656B (zh) * | 2008-04-30 | 2014-01-11 | Dainippon Ink & Chemicals | 活性能量線硬化型塗料組成物、其硬化物及新穎硬化性樹脂 |
-
2009
- 2009-03-31 JP JP2009085502A patent/JP5321197B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104024259B (zh) * | 2011-09-27 | 2017-09-26 | 基恩菲特公司 | 作为Rev‑Erb激动剂的6‑取代的三唑并哒嗪类衍生物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010235784A (ja) | 2010-10-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5541492B2 (ja) | 含フッ素ラジカル重合性共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性共重合体の製造方法 | |
JP5321197B2 (ja) | 含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体、それを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び含フッ素ラジカル重合性ブロック共重合体の製造方法 | |
JP5488188B2 (ja) | 含フッ素重合性重合体及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型組成物 | |
JP4547642B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物、その硬化物、及び新規硬化性樹脂 | |
KR101732391B1 (ko) | 함불소 경화성 수지 및 그것을 사용한 활성 에너지선 경화성 조성물 | |
JP5187471B2 (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
JP5581943B2 (ja) | 含フッ素重合性樹脂、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
JP5397686B2 (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
JP2013095817A (ja) | アルコキシシラン縮合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型組成物 | |
JP5887834B2 (ja) | 含フッ素重合性樹脂、それを用いた活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
JP5939419B2 (ja) | フッ素原子含有シリコーン系重合性樹脂、それを用いた活性エネルギー線硬化性組成物、その硬化物及び物品 | |
JP5854303B2 (ja) | 重合性樹脂、活性エネルギー線硬化性組成物及び物品 | |
JP6112334B2 (ja) | フッ素原子含有重合性樹脂、それを用いた活性エネルギー線硬化性組成物、その硬化物及び物品。 | |
JP5353632B2 (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
JP5487860B2 (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
JP5487859B2 (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
JP6405647B2 (ja) | 重合性樹脂、活性エネルギー線硬化性組成物及び物品。 | |
JP6002965B2 (ja) | 反射防止塗料組成物及び反射防止フィルム | |
JP2013040317A (ja) | シリコーン系重合性樹脂、それを用いた活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
JP2013087213A (ja) | 含フッ素重合性樹脂、それを用いた活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120207 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130315 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20130319 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130513 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130618 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130701 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5321197 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |