JPH01113416A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は長期耐候性、耐薬品性、基材との密着性等に優
れた塗膜を与える、活性エネルギー線硬化型塗料用樹脂
組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 従来、活性エネルギー線硬化型塗料用樹脂組成物として
ポリエステルアクリレート樹脂系、エポキシアクリレー
ト樹脂系、ウレタンアクリレート樹脂系等が主なものと
して知られている。

ところで近年、カーテンウォーノ収プレコートメタル等
の金属塗装分野、プラスチック塗装分野あるいは無機建
材塗装分野等において塗膜の高寿命化が強く要求される
ようになってきている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 このような要求に対して、従来の活性エネルギー線硬化
型塗料では、長期針、候性等の点で十分満足出来ず、早
期改良が要望されていた。

一方、長期耐候性等に優れたｉ料として、ポリイソシア
ネート硬化系のフッ素樹脂系塗料が知られているが、二
液型の場合、常温硬化が可能であるが、硬化時間が長く
、かつポットライフが短かいという欠点があり、一方、
−波型の場合加熱硬化が必要であり、また硬化時間も二
液型に比較し、大巾に短縮出来るものの数分〜数十分も
かかり、いずれにしても短時間硬化が必要な工場ライン
塗装用には適してない。

本発明者等は、このような現状に鑑み、前記問題点を解
消した、数十秒以内に硬化する、工場ライン塗装用に適
し、かつ長期耐候性、耐薬品性、耐食性、密着性等に優
れた高寿命の塗膜を与える、活性エネルギー線硬化型塗
料用樹脂組戊窃を見出し、本発明に到ったものである。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は： （ｉ）分子中に反応性の炭素−炭素二重結合を持つ含フ
ッ素共重合体（Ａ＞と、官能基を持つエチレン性不飽和
単量体を含むエチレン性不飽和単量体（Ｂ）とを反応さ
せて得られる、官能基含有含フッ素グラフト共重合体と
、（１１）分子中に前記官能基に対して反応性を有する
官能基を持ち、かつ反応性の炭素−炭素二重結合を持つ
化合物と、 の反応物である、分子中に反応性の炭素−炭素二重結合
を持つ樹脂（Ｘ）を主成分とする、活性エネルギー線硬
化型塗料用樹脂組成物に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

゛本発明において用いられる、分子中に反応性の炭素−
炭素二重結合を持つ含フッ素共重合体（Ａ）は、水酸基
、みルボキシル基、グリシジル基、アミ７基等の官能基
を有する公知の含フッ素共重合体（ａ′）に、前記官能
基と反応性を有し、且つ分子中にα、β−エチレン性不
飽和結合を有する化合物（ａ′）を反応させて得られる
ものである。

前記含フッ素共重合体（ａ′）としては、特開昭５７−
３４１０７号公報、特開昭５８−１３６６０５号公報、
特開昭５９−１０２９６１号公報、特開昭５９−１０２
９６２号公報、特開昭５９−１８９１０８号公報、特開
昭６０−６７５１８号公報、特開昭６１−５７６０９号
公報、特開昭６２−７７６７号公報などに記載されてい
る共重合体が挙げられる。例えば、含フッ素共重合体と
しては、フルオロオレフィン；官能基を有するビニルエ
ーテルあるいは官能基を有するアクリル酸又はメタクリ
ル酸系の単量体；官能基を持たないビニルエーテル（含
フッ素ビニルエーテルであってもよい）あるいはカルボ
ン酸ビニルエステルを必須構成成分として夫々４０〜６
０モル％、０．５〜２５モル％、５〜５０モル％の割合
で含有するものである。

前記共重合体（ａ′）の原料のフルオロオレフィントシ
ては、パーハロオレフィン、特にクロロトリフルオロエ
チレンあるいはテトラフルオロエチレンを使用すること
が好ましい。ま−た、官能基ヲ含マナいビニルエーテル
としてはシクロヘキシルビニルエーテルと炭素数２〜８
の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を有するビニルエ
ーテルが好ましく、カルボン酸ビニルエステルとしては
、シクロヘキサンカルボン酸ビニルエステル、安息香酸
ビニルエーテルベｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル
エステルまたは炭素数１〜１８なる脂肪族カルボン酸の
エステルが好ましい。

前記のごとき共重合体（ａ′）は、所定割合の単量体混
合物に重合媒体の共存下あるいは非共存下に水溶性開始
剤や油溶性開始剤等の重合開始剤あるいは電離性放射性
などの重合開始源を作用せしめて共重合反応を行わしめ
ることにより製造される。

前記共重合体（ａ′）として例えば、旭硝子製ルミフロ
ンＬＦ１００、ルミフロンＬＦ２００、ルミフロンＬＦ
２１０、ルミフロンＬＦ３００、ルミフロンＬＦ４００
および大日本インキ化学工業製フッ素樹脂に−７００、
Ｋ−７０１等が代表的なものとして市販されている。

分子中にα、β−エチレン性不飽和結合を有する化合物
（ａ′）としては共重合体（ａ′）の持つ官能基に対し
て反応性を有する任意の化合物が選択出来る。

例えば共重合体（ａ′）の持つ官能基が水酸基の場合、
無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水アク
リル酸、無水メタクリル酸あるいはこれらの酸クロライ
ド等のα、β−不飽和カルホン酸；トリメチルアミン−
メタクリルイミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等のアミン−メタ
クリルイミド類あるいはアクリルアミド類：イソシアネ
ートエチルメタクリレート、イソシアネートエチルアク
リレート等のインシアネート基を持つ不飽和化合物；グ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等の
グリシジル基を持つ不飽和化合物；ビニルトリエトキシ
シラン、Ｔ−メ〜タクリ口キシプ口ピルトリメトキシシ
ラン等のアルコキシシリル基を持つ不飽和化合物等が代
表的なものとして挙げられる。

また、共重合体くａ′）の持つ官能基がカルボキシル基
の場合、前記グリシジル基を持つ不飽和化合物；前ｉ己
アミンーメタクリルイミド類あるいはアクリルアミド類
；メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル等のア
ミノ基を持つ不飽和化合物等が代表的なものとして挙げ
られる。

また、共重合体（ａ′）の持つ官能基がグリシジル基の
場合、前記α、β−不飽和カルボン酸；アクリル酸−２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル等の水酸基を持つ不飽和化合物；前記アミン基を持
つ不飽和化合物；前記アミン−メタクリルイミド類ある
いはアクリルアミド類等が代表的なものとして挙げ゛ら
れる。

また、共重合体（ａ′）の持つ官能基がアミノ基の場合
、前記インシアネート基を持つ不飽和化合物；前記α、
β−不飽和カルボン酸；前記グリシジル基を持つ不飽和
化合物等が代表的なものとして挙げられる。

本発明において用いられる共重合体（Ａ）は、有機溶剤
（但し、官能基を持たないもの）中にて前記含フッ素共
重合体（ａ′）と分子中にα、β−エチレン性不飽和結
合を有する化合物（ａ′）とを約２０〜１００℃で、１
〜１０時間程時間芯させて得られた反応生成物である。

この反応の際、化合物（ａ′）の二重結合の反応を防止
するために重合防止剤を必要に応じ反応生成物１００重
量部に対しＯ，ＯＯ１〜０．５重量部添加する。重合防
止剤としてはハイドロキノン等のハイドロキノン類、ベ
ンゾキノン等のキノン類、アルファナフトール等のフェ
ノール類、ナフテン酸銅等の有機又ハ無機の銅塩類、ア
セトアミジンアセテート等のアミジン類、トリメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム
塩類等が挙げられる。必要に応じ反応触媒を使用するこ
とも出来る。

なお、前記反応は場合により後述するエチレン性不飽和
単量体（Ｂ）との重合と同時にすすめてもよい。

また、共重合体（Ａ）は、分子中に反応性の炭素−炭素
二重結合を持つが、その数は、共重合体（Ａ）１００ｇ
中に０．００１〜０．２モル、特に好ましくは０．００
４〜０．０４モルが望ましく、前記範囲未満であると後
述するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）がグラフト重合し
にくくなり、逆に多過ぎるとグラフト重合時に系が不安
定となりゲル化を起こし易くなる傾向にある。

本発明において用いられる官能基を持つエチレン性不飽
和単量体を含むエチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、前記
共重合体（Ａ）とグラフト重合し、官能基含有含フッ素
グラフト共重合体（１）を得るために使用されるもので
ある。

エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は官能基を持つものと官
能基を持たないものの混合単量体である。

官能基を持つエチレン性不飽和単量体（Ｂ′）としては
アクリル酸グリシジノペアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル類；グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価ア
ルコールのモノアクリレートまたはモノメタクリレート
；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸等の水酸基、カルボキンル基、アミ
ノ基、グリシジル基などの官能基を持つエチレン性不飽
和単量体が代表的なものとして挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

一方、官能基を持たないエチレン性不飽和単量体くＢ′
）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチノペア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピノペアク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチノペアクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチル６、アクリル酸２−エチルヘキシノペ
アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシノベアグリル
酸ステナリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピノベメタクリル酸インプロピノベメタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ
−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）
アクリル酸エステル類；スチレンもしくはビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の置換スチ
レン；アクリロニトリル、メタシクロニトリル、塩化ビ
ニノペギ酸ヒニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニＢｙ
、ステアリン酸ビニノヘマレイン酸ジアルキルエステル
、ジビニルベンゼン等が代表的なものとして挙げられる
。

又、耐候性を低下させるために一般式：ＣＨ２＝　Ｃ−
Ｃ００Ｘで表わされる含フッ素エチレン性不飽和単量体
、具体的には ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＦ’３、 ＣＨ２＝ＣｌＩＣ０ＯＣ）！２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ。

ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）　２Ｈ。

ＣＨ，＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）　３Ｈ。

Ｃル２　＝ＣＨ（：０ＯＣ）Ｉ２ＣＨＪＳＯ２ＣａＦ１
７、Ｈ３Ｃ３Ｌ ｌ ＣＨ２＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＨ２Ｎ５Ｏ□Ｃ，Ｆ、、、Ｃ
Ｈｚ＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣｔＦ＋ｓ　１ＣＨ２＝ＣＨＣ
００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ、７、ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ
２ＣＨ２ＲＦ（ＲＦ；Ｃ６Ｆ、、〜Ｃｌ２Ｆ２Ｓの混合
物）等 及びビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキ
シエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン等の含珪素エチレン性不飽和単量体も
使用し得る。

本発明において用いられる官能基含有含フッ素グラフト
共重合体（ｉ）は、前記共重合体（Ａ）と前記エチレン
性不飽和単量体（Ｂ）〔すなわち（Ｂ′）と（Ｂ′）の
混合単量体〕とを過酸化ベンゾイル、ジターシャリープ
チルパーオギシド等の過酸化物系ラジカル開始剤あるい
はアゾビスイソブチロニトリノベアゾビスバレロニトリ
ル等のアゾ系ラジカル開始剤等のラジカル開始剤存在下
、約８０〜１４０℃で、３〜１０時間ラジカル重合させ
たものである。

前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の使用量は、グラフ
ト共重合体（Ｃ）中に１５〜７０重量％、好ましくは２
５〜６０重量％になるような範囲が望ましい。エチレン
性不飽和単量体の量が前記範囲より少ないと被塗物に対
する密着性が低下し、逆に多過ぎると耐候性が低下する
ので好ましくない。

前記エチレン性不飽和ｊｐ−量体（Ｂ）中の官能基を持
つエチレン性不飽和単量体くＢ′）の使用量は前記得ら
れるグラフト共重合体（ｉ）１００ｇ当たり、官能基数
が０．０１〜０．４モル、好ましくは０．０５〜０．２
５モルとなるような量が望ましい。

官能基数が前記範囲より少ないと後述する活性エネルギ
ー線による硬化が不十分となり、逆に多過ぎると極性が
著しく高くなるため有機溶剤に溶解しにくくなることが
ある。

本発明で使用される、分子中に反応性の炭素−炭素二重
結合を持つ樹脂（Ｘ）は前記官能基含有フッ素グラフト
共重合体（１）と該共重合体（ｉ）の官能基に対する反
応性を有する官能基を持ち、かつ反応性の炭素−炭素二
重結合を持つ化合物（１１）を反応させて得られたもの
である。化合物（■）としては前記化合物（ａ′）と同
様なものが使用出来る。樹脂（Ｘ）は重合触媒存在下（
さらに必要に応じ、反応性の炭素−炭素二重結合の反応
を防止するための前記重合防止剤存在下）で約４０〜２
００℃で、１〜１０時間程時間芯させることにより得ら
れる。

樹脂（Ｘ）は、前記グラフト共重合体（Ｃ）と化合物（
Ｄ）を反応させることにより得られた反応性の炭素−炭
素二重結合の数が、樹脂（Ｘ）１００ｇ当たり、０．０
１〜０．４モル、好ましくは０、０２５〜０．２５モル
となるような量が望ましい。

反応性の炭素−炭素二重結合の数が前記範囲より少ない
と架橋密度が低く、硬化塗膜の耐溶剤性等が低下し、逆
に多過ぎると得られる塗膜が硬くなり、その結果クラッ
クが生じやすくなり、また耐衝撃性が低下する傾向にあ
る。　　　　。

本発明の塗料用樹脂組成物は前記樹脂（Ｘ）を必須成分
とし、その他適宜反応性希釈剤等を配合したものからな
る。

反応性希釈剤としては、活性エネルギー線硬化型塗料組
成物に一般に使用されているラジカル重合性二重結合を
有する化合物が利用可能であるが、特に耐候性等を考慮
してモノアクリレート、モノメタクリレート、ポリアク
リレート、ポリメタクリレートが好適である。具体的に
はシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、カルピトールアクリレート、カルピトールメタク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチ
ルへキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレー。

ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレート、ポリプロピレングリコールレジメタ
クリレ−十、トリメチロールプロパントリアクリレート
、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、トリス（２−アクリロキシエチ
ル）インシアヌレート等が挙げられる。

これら反応性希釈剤は必ずしも配合する必要がないが、
前記樹脂（Ｘ）は一般に高粘度となるため塗装作業性等
を考慮して樹脂（Ｘ）１００重量部に対し１５０重量部
以下、好ましくはｆＯ〜５０重量部配合される。

本発明の塗料用樹脂組成物は、その他必要に応じ各種顔
料；有機溶剤；エポキシアクリレート、ウレタンアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、アルキド樹脂、シ
リコン樹脂、ポリアミド樹脂等の改質剤；シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、消泡剤、レベリング
剤等の添加剤を配合することも可能である。

本発明の塗料用樹脂組成物は、活性エネギー線、例えば
紫外線、可視光線、電子線等の照射により重合、硬化し
塗膜を形成する。なお、可視光線、紫外線を利用する場
合は、前記組成物に光重合開始剤を０．０５〜５重量％
添加する必要がある。光重合開始剤としては、ペンゾイ
ンアルキルエーテノヘベンゾフェノン、アセトフェノン
、チオキサントン、ベンジル等が挙げられる。

〔発明の効果〕

以上説明した通り、本発明の塗料用樹脂組成物は、活性
エネルギー線硬化法により短時間硬化が可能であり、か
つ従来公知の活性エネルギー線硬化型塗料組成物に比較
し、長期耐候性、耐食性、耐薬品性等に優れ、また従来
公知の含フッ素樹脂塗料組成物の欠点である有機希釈剤
に対する溶解性の悪さ、得られる塗膜の光沢、鮮映性、
透明性等の悪さを解消し、かつ被塗物との密着性を改良
した画期的なものである。

従って、本発明の塗料用樹脂組成物は、各種金属製品、
プラスチック製品、無機建材製品等の保護被覆として、
また光ファイバーやＩＣ基板等の保護被覆として非常に
優れた特性を有し、各種用途に展開が可能であり、工業
的な価１直は非常に大きいものがある。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、実施例中「部」、「％」は重量基準であるっ 〈官能基を持つ含フッ素共重合体（ａ′）の調製〉第１
表に示す単量体（なお、表中の数値はモル％を示す。）
を前記公開公報に記載の方法に従って、官能基を持つ含
フッ素共重合体（ア）〜（つ）を調製した。また、前証
含フッ素共重合体〜（つ）に、さらに無水コハク酸を反
応させ、官能基を持つフッ素共重合体（Ｉ）を調製した
。

〈分子中に反応性の炭素−炭素二重結合を持つ含フッ素
共重合体（Ａ）の調製〉 前記官能基を持つ含フッ素共重合体（ア）〜（１）溶液
（固形分濃度５０％）〔但し、表中の数値は固形分換算
の量「部」である。〕と分子中にα、β−エチレン性不
飽和結合を有する化合物（ａ′）を有機溶剤、反応触媒
存在下、第２表に示す割合で反応させ、分子中に反応性
の炭素−炭素二重結合を持つ含フッ素共重合体（オ）〜
（り）溶液（固形分５０％）を調製した。

〈官能基含有含フッ素グラフト共重合体（１）及びアク
リル共重合体の調製〉 第３表に示す成分（但し、表中の含フッ素共重合体は固
形分換算の量「部」である。）に、アゾビスイソブチロ
ニトリルを添加し、重合後の不揮発分が４０％になるよ
うキシレン／酢酸ブチル＝１／１からなる混合溶剤を加
え、８０℃、４時間反応させ、さらにアゾビスイソブチ
ロニトリルを添加後、９０℃、４時間反応し、官能基含
有含フッ素グラフト共重合体（ケ）〜（シ）溶液及びア
クリル共重合体（ス）溶液を調製した。

〈分子中に反応性の炭素−炭素二重結合を持つ樹脂（Ｘ
）の調製〉 官能基含有含フッ素グラフト共重合体（１）；（ケ）〜
（シ）溶液（固形分４０％）、アクリル共重合体（ス）
溶液（固形分４０％）、前記官能基含有含フッ素共重合
体（ア）〜（１）溶液（固形分４０％）と、これら共重
合体の官能基と反応性を有する官能基を持ち、かつ反応
性の炭素−炭素二重結合を持つ化合物（ｉｉ　）とを反
応触媒及びハイドロキノンの存在下で第４表に示す割合
（但し、表中の共重合体は固形分換算の量「部」である
。）で反応させ、樹脂（口〜（ＩＸ）溶液（固形分４０
％）を調製した。

実施例１〜２及び比較例１〜２ みがき軟鋼板に第５表に示す塗料組成物（単位二部、表
中の樹脂の数値は固形分換算である。）をナイフコータ
ーにて膜厚が２５μになるように塗布し、次いで高圧水
銀灯（８０Ｗ／ａｍ）を用い、１０ｃｍの距離から紫外
線を１０秒間照射した。得られた塗膜につき、塗膜性能
試験を行ない、その結果を第５表下欄に示した。第５表
より明らかの通り、本発明の塗料用樹脂組成物は、光沢
、耐候性、密着性、耐アルカリ性、耐酸性、耐溶剤性と
も優れていた。

一方、本発明以外の含フッ素共重合体を使用した比較例
１．２は密着性が不良であった。

実施例３〜４及び比較例３〜５ 実施例１において硬化手段として、３００にｅＶの電圧
の電子ビームを吸収線量が２０Ｍｒａｄになるように照
射する以外は同様にして第５表に示す塗料組成物を塗布
し、得られた塗膜性能試験結果を第５表下欄に示した。

第５表より明らかな通り、本発明の塗料用−樹脂組成物
は光沢、耐候性、密着性、耐アルカリ性、耐酸性、耐溶
剤性とも優れていた。

一方、本発明以外の含フッ素共重合体を使用した比較例
３．４は密着性が不良であった。

また、従来のアクリル共重合体を使用した比較例５は、
耐候性が不良であった。

注３）実施例１．２及び比較例１．２については、みが
き軟鋼板にアクリルウレタン樹脂系白色塗料塗膜を施し
た上に、第５表に示す（クリヤー）塗料組成物を塗布し
た塗板にて初期光沢を測定した。

注４）サンシャインウェザオフ−ター２０００時間暴露
後の塗膜外観 ○：異常なし　　　　×：つや引は 注５）１ｍｍゴハン目セロハンテープ剥離試験○：　９
０／１００以上付着　Ｘ　：　８９／１００以下付着注
６）３０％力性ソーダによる７日間スポット試験 ○：異常なし　△；つや引は有　×：剥離性７）３０％
硫酸による７日間スポット試験○：異常なし　△：つや
引は有　Ｘ：剥離性８）ガーゼにメチルエチルケトンを
浸込ませ、指で強く１００往復する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）分子中に反応性の炭素−炭素二重結合を持
   つ含フッ素共重合体（Ａ）と、官能基を 持つエチレン性不飽和単量体を含むエチレ ン性不飽和単量体（Ｂ）とを反応させて得 られる、官能基含有含フッ素グラフト共重 合体と、 （ｉｉ）分子中に前記官能基に対する反応性を有する官
   能基を持ち、かつ反応性の炭素−炭 素二重結合を持つ化合物と、 の反応物である、分子中に反応性の炭素−炭素二重結合
   を持つ樹脂（Ｘ）を主成分とする、活性エネルギー線硬
   化型塗料用樹脂組成物。
2. （２）前記樹脂（Ｘ）は、樹脂（Ｘ）１００ｇ当たり、
   反応性の炭素−炭素二重結合を０．０１〜０．４モル持
   つことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の塗
   料用樹脂組成物。