JP2014205353A - ハードコート転写シート及び製造方法 - Google Patents
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基材10としては、耐熱性、機械的強度、耐溶剤性等があれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン6などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメチルメタアクリレートなどのセルロース系フィルム、ポリイミドなどのイミド系樹脂などが挙げられる。好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。基材10の厚さは、通常、15μm〜100μm程度が適用できるが、25〜50μmが転写性の点で好ましい。
離型層12としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂等があるが、本実施形態ではメラミン系樹脂を用いる。なお、これにマット剤を併用したものでも使用する事ができる。
耐指紋層14は、転写成形時の耐熱性や転写成形後の耐溶剤性、指紋拭き取り耐久性を得るため、イソシアネート化合物あるいは、光重合開始剤等の硬化剤を単体、又は併用する事により架橋しうる成分を主成分とする。
ハードコート層16は、電離放射線硬化性樹脂を主成分とする。該電離放射線硬化性樹脂として具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、反応性アクリルポリマー、反応性ポリウレタン等を用いることができる。これらは、1種または2種以上を混合して使用する事が出来る。なお、必要に応じて、アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、イミド系樹脂、さらには光重合開始剤、界面活性剤、シリカ、ワックス、金属酸化物などが添加される。又、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、特開2001−329031号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。
アンカー層18は、主成分がアクリルウレタン、ポリエステルウレタン、エポキシウレタンなどのウレタン系樹脂、特に二液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂などの硬化型ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、及びニトロセルロース系樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を混合しても良い。
接着層20は、加熱されると溶融又は軟化して接着効果を発揮する公知の感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。又、必要に応じて、マイクロシリカ等を含む。これらは単独で用いても良いし、2種以上を混合しても良い。
溶剤可溶性フッ素樹脂、ZX−214−A(富士化成工業社製)を100重量部に対して、イソシアネート、EXF−CR3硬化剤(大日精化工業製)を当量部添加し、これをメチルエチルケトンにて総固形分が15重量%になる様に希釈調整し、耐指紋層成分を得た。
溶剤可溶性フッ素樹脂、ZX−214−A(富士化成工業社製)を100重量部に対して、イソシアネート、EXF−CR3硬化剤(大日精化工業製)を当量部、イルガキュア184(BASFジャパン製)を固形分換算で1部添加し、これをメチルエチルケトンにて総固形分が15重量%になる様に希釈調整し、耐指紋層14の成分を得た。なお、転写シートの作製、及び転写成形品の作製は実施例1と同様とした。
溶剤可溶性フッ素樹脂、フタージェント FTX−220S(ネオス社製)を100重量部に対して、イソシアネート、EXF−CR3硬化剤(大日精化工業製)を当量部添加し、これをメチルエチルケトンにて総固形分が15重量%になる様に希釈調整し、耐指紋層14の成分を得た。なお、転写シートの作製、及び転写成形品の作製は実施例1と同様とした。
実施例1の耐指紋層の成分樹脂をセイカビーム EXF−RT01に10重量部(固形分換算)となる様に添加し、さらにイソシアネート、EXF−CR3硬化剤(大日精化工業製)を当量部添加し、これをメチルエチルケトンにて総固形分が15重量%になる様に希釈調整し、耐指紋層14の成分を得た。なお、転写シートの作製、及び転写成形品の作製は実施例1と同様とした。
耐指紋層14を設けずに転写シートを作製し、実施例1と同様にして転写成型品を得た。
実施例1の耐指紋層14の成分樹脂をセイカビーム EXF−RT01に5重量部(固形分換算)となる様に添加し、ハードコート層16の成分を得た。なお、比較例1と同様、耐指紋層14を設けずに転写シートを作製し、実施例1と同様にして転写成型品を得た。
実施例1の耐指紋層14の成分樹脂をセイカビーム EXF−RT01に10重量部(固形分換算)となる様に添加し、ハードコート層16の成分を得た。なお、比較例1と同様、耐指紋層14を設けずに転写シートを作製し、実施例1と同様にして転写成型品を得た。
実施例1の耐指紋層14の成分樹脂をセイカビーム EXF−RT01に50重量部(固形分換算)となる様に添加し、ハードコート層16の成分を得た。なお、比較例1と同様、耐指紋層14を設けずに転写シートを作製し、実施例1と同様にして転写成型品を得た。
実施例1の耐指紋層14の乾燥膜厚を2.4μmとし、転写成型品を得た。
溶剤可溶性フッ素樹脂、ルミフロンLF−100(旭硝子社製)を100重量部に対して、イソシアネート、EXF−CR3硬化剤(大日精化工業製)を当量部添加し、これをメチルエチルケトンにて総固形分が15重量%になる様に希釈調整し、耐指層14の成分を得た。なお、転写シートの作製、及び転写成形品の作製は実施例1と同様とした。
転写成形品の外観について、平滑性、ユズ肌、白化等について不具合を目視で確認した。
転写成型品の表面に実際に指紋を付着させた後、ガーゼで5往復擦り、目視にて指紋がどれだけ拭き取れるかを評価した。評価基準は以下の通りとした。
○:指紋の跡が残らない。(完全に拭き取れる)
△:指紋の跡が若干残る。(さらに5往復擦って完全に拭き取れる)
×:指紋が伸びて全く拭き取れない。
転写成型品表面の室温25℃における水及びスクアレン接触角を測定した。
転写成型品表面をスチールウール(ボンスター#0000)にて300g/cm2荷重で10往復した際の傷の付き具合を目視で評価した。評価基準は以下の通りとした。
○:傷無し。
△:標準より若干傷が多い。
×:明らかに傷が多い。
転写成型品表面をJIS K5600に基づき、三菱uniの鉛筆を用いて、750g/cm2荷重にて引っ掻き試験を行った。
転写成型品表面に24mm幅のセロハンテープ(ニチバン株式会社製)にて、碁盤目クロスカット法(100/100)により評価した。
評価結果を表1に示す。
上記の実施例1と同様である。
実施例5において、耐指紋層14の成分にフタージェント730FM(ネオス社製)を固形分比で20%添加した。それ以外は実施例5と同様である。
実施例5において、耐指紋層14の成分にフタージェント750FM(ネオス社製)を固形分比で20%添加した。それ以外は実施例5と同様である。
実施例5において、耐指紋層14の成分にフタージェント215FM(ネオス社製)を固形分比で20%添加した。それ以外は実施例5と同様である。
実施例5において、耐指紋層14の成分にフタージェント245FM(ネオス社製)を固形分比で20%添加した。それ以外は実施例5と同様である。
[比較例9]
外観1:メラミンPETに、上記調整試料を塗工した際の状態を目視で観察した。
外観2:耐指紋層14に、ハードコート層16を塗工した際の状態を目視で観察した。
転写成型品の表面に実際に指紋を付着させた後、ガーゼで5往復擦り、目視にて指紋がどれだけ拭き取れるかを評価した。評価基準は以下の通りとした。
○:指紋の跡が残らない。(完全に拭き取れる)
△:指紋の跡が若干残る。(さらに5往復擦って完全に拭き取れる)
×:指紋が伸びて全く拭き取れない。
接触角A:指紋拭き取り層形成直後の室温25℃における水及びスクアレン接触角を測定した。
接触角B:転写成型品表面の室温25℃における水及びスクアレン接触角を測定した。
転写成型品表面をスチールウール(ボンスター#0000)にて300g/cm2荷重で10往復した際の傷の付き具合を目視で評価した。評価基準は以下の通りとした。
○:傷無し。
△:標準より若干傷が多い。
×:明らかに傷が多い。
転写成型品表面をJIS K5600に基づき、三菱uniの鉛筆を用いて、750g/cm2荷重にて引っ掻き試験を行った。
転写成型品表面に24mm幅のセロハンテープ(ニチバン株式会社製)にて、碁盤目クロスカット法(100/100)により評価。
Claims (2)
- 離型層と、
ハードコート層と、
前記離型層と前記ハードコート層との間に形成される、撥水性かつ親油性の耐指紋層と、
を備えるハードコート転写シートであって、
前記耐指紋層は、
溶剤可溶性の水酸基価を有する含フッ素共重合樹脂に、イソシアネート化合物を当量部および光重合開始剤を添加して溶剤に分散又は溶解して塗布し、熱および電離放射線で硬化又は架橋させることで形成され、その厚さが0.01μm以上2μm未満であり、
前記ハードコート転写シートを支持体に転写成形後の表面の水接触角が70°以上であり、かつ、スクアレン接触角が30°未満である
ことを特徴とするハードコート転写シート。 - 請求項1に記載されたハードコート転写シートを用いて支持体に転写成型することを特徴とする転写成型物の製造方法。
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