JP2009144133A - パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物、これを含有する防汚性コーティング剤組成物およびこれを適用した膜 - Google Patents

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Abstract

【課題】防汚性を有する変性シラン化合物と；基材との密着性および耐久性を兼備する防汚性コーティング性組成物の提供。
【解決手段】下記化学式１のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物及び該化合物を含むコーティング剤組成物。［化学式１］
Figure 2009144133

式１でｎは１０〜７０、ｍは１〜３、ｐ、ｑは２又は３、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は炭素数１〜６の低級アルキル基又はフェニル基、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基、Ｒ４は＝Ｃ−（ＣＨ２）ａ−（Ｏ）ｂ−（ＣＨ２）ｃ−（式中、ａ及びｃは０〜６の整数、ａ＋ｃは１〜６、ｂは０又は１）で表される基、Ｒ５は炭素数１〜６の低級アルキル基又はフェニル基、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基である。
【選択図】なし

Description

本発明は防汚性、耐スクラッチ性および耐久性を向上させるために、新規のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物を導入した防汚性コーティング剤および前記組成物がコーティングされて形成された膜に関する。
フッ素系機能性素材は先端産業である光通信、光電子、半導体、自動車およびコンピュータ分野などにおいて次世代技術の核心素材であり、世界的に関心を集めている。特に、急増する液晶ディスプレイなど各種ディスプレイの最外層に使用される光学フィルムは産業的な需要が急増している。光学フィルムの構造を見ると、液晶もしくは偏光機能層、液晶を保護して平板化するためのハードコーティング層、外部の光干渉を防止して鮮明な画質を提供するための反射防止層、そして表面の汚染を防止する防汚層にて構成されている。特に、防汚層を含む光学フィルムを製造するための各種素材技術は産業的に非常に重要である。
現在の技術によると、反射防止膜は屈折率と厚さを調節するために親水性が非常に大きい無機酸化物薄膜の多層構造となっているため、使用中に容易に汚染され、汚染物質の除去が容易ではない。また、溶剤などを使用して汚染物質を除去する場合、ディスプレー薄膜表面の損傷を誘発するという短所を持っている。光機能性フィルム、ガラスなどの表面に汚染防止および撥水性を付与するためにはシリコンもしくはフッ化炭素高分子を表面に硬化膜を形成することが知られている。
前記目的で使用されている表面コーティング剤として、Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＮＨ）3/2、Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＮＨ）3/2またはポリシロキサザン（ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｚａｎｅ）などを挙げることができる［特許文献１］。前記化合物を単独で使用する場合、基材である無機酸化物と反応架橋性が悪く、摩擦耐久性が不良であり、フッ素化合物のみ単独で使用する場合はフッ素化合物の固有表面の特性である汚染除去性が不良であり、ポリシロキサザン化合物の場合は、相対的にフッ素化合物より表面エネルギーが高いため初期汚染防止性能が不良である。また、３次元構造を形成するための機能基の数によって十分な架橋結合が行われないため、遊離転移温度が低くなり汚染物が累積したり、付着し、指紋が残存する。特許文献２では、やはりパーフルオロ基を有するシランを遊離表面改質剤として使用しているが、このようなコーティング剤もやはり十分な撥水性、汚染防止性および汚染除去性を同時に併せ持たすことができないという短所がある。
このような問題点を解決するための手段として、ガラスなどの無機材料と有機材料を結合させるシランカップリング法が提示されている。この方法は一分子中に有機官能基もしくは有機材料と親和性が良い化学構造と反応性アルコキシシラン基を有しており、このアルコキシシラン基が空気中の水分などにより自己縮合反応を引き起こし、シロキサンとなり被膜を形成する。これと同時に、ガラスや金属などの表面と化学的結合を形成し、強固な密着性を発現する。従って、シランカップリング剤は各種基材表面のコーティング剤成分もしくは下塗剤（ｐｒｉｍｅｒ）として利用されている。
このようなシランカップリング剤とパーフルオロ基を化学的に結合させた化合物は成膜性が良好であり、基材との密着性および耐久性が良好なコーティング剤成分として開示されている［特許文献３〜６］。これらによると、パーフルオロアルキル基をシランカップリング構造を有する基材表面に固定させると、防汚性（撥水性、撥油性）が向上すると記載している。しかし、このような化合物ではパーフルオロ基の長さ（分子量）に制限があるため、撥油性能が不十分であり、十分なパーフルオロ基の長さ（分子量）を有するとしても、パーフルオロ基を含む分子全体の分子量に対するアルコキシシラン基が占める比率が低下し、接着性もしくは接着耐久性が不足しているという欠点がある。
米国特許第４，６７８，６８８号 特開平２−２３３５３５ 特開昭５８−１６７５９７ 特開昭５８−１２２９７９ 特開平１０−２３２３０１ 特開第２０００−１４３９９１ JAMES T.HILL,J.Macromol.Sci.Chem.,A8,(3),p499(1974)
本発明の目的は、防汚性を有する新規のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、基材との密着性および耐久性を兼備する防汚性コーティング性組成物および前記組成物から得られる被膜を提供することにある。
前記課題を解決するために、本発明は下記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物を提供する。
（化学式１）
Figure 2009144133
前記化学式１において、ｎは１０〜７０の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、ｐおよびｑは各々２または３であり、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基またはフェニレン基であり、Ｒ4は＝Ｃ−（ＣＨ2）a−（Ｏ）b−（ＣＨ2）c−（式中、ａ及びｃは０〜６の整数であり、ａ＋ｃは１〜６であり、ｂは０又は１である）で表される基であり、Ｒ5は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基である。
また、本発明は前記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物０．０５〜５０質量％および溶剤５０〜９９．９５質量％を含む防汚性コーティング剤組成物を提供する。
更に、本発明は前記防汚性コーティング剤組成物がコーティングされて形成された膜を提供する。
本発明による前記化学式１のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物は防汚剤として非常に有用である。本発明による前記化学式１の化合物を主成分とする防汚性コーティング剤組成物は透明なガラス製品またはプラスチック製品の表面にコーティングし、防汚性、耐スクラッチ性および耐久性が優れ、基材自体の透明性も維持させる防汚性コーティング剤組成物を提供することができる。
更に、本発明による防汚性コーティング剤組成物はレンズ類、ガラス窓類、液晶、平板表示素子（ＰＤＰ）、有機発光素子（ＥＬ）および電界放出ディスプレー（ＦＥＤ）のようなフラットパネルディスプレー用反射防止膜または光学フィルターに適用される場合、付着防止性および拭取る性質が大きく改善される。
本発明は新規のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物、これを含む防汚性コーティング剤組成物およびこれを含む膜に関する。
以下、本発明を更に詳しく説明すると下記の通りである。
前記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物において、ｎは１０〜７０の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、ｐおよびｑは各々２または３である。この時、ｎが１０未満の整数である場合は、パーフルオロポリエーテル基の長さが十分ではないため、防汚性が十分に発現されないという問題が発生し、７０を超過する整数である場合は、パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物中のアルコキシシラン基の比率が低くなり、硬化被膜の密着性が低下し、耐久性も低下するという問題が発生し得る。また、ｐおよびｑが各々２未満の整数である場合も、上と同様に、硬化被膜との結合力が弱くなり、耐久性が低下するという問題が発生し得る。従って、前記範囲の化合物を使用することが好ましい。
また、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基またはフェニレン基であり、Ｒ4は＝Ｃ−（ＣＨ2）a−（Ｏ）b−（ＣＨ2）c−（式中、ａ及びｃは０〜６の整数であり、ａ＋ｃは１〜６であり、ｂは０又は１である）で表される基であり、Ｒ5は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基である。
より好ましくは、防汚性、透明性、耐スクラッチ性および耐久性の性質を考慮する時、下記化学式１ａ、１ｂまたは１ｃで表されるパーフルオロポリエーエル変性シラン化合物が提案される。
（化学式１ａ）
Figure 2009144133
（化学式１ｂ）
Figure 2009144133
（化学式１ｃ）
Figure 2009144133
前記化学式１ａ、１ｂまたは１ｃにおいて、ｎは１０〜７０の整数である。
本発明によるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の合成方法は、当分野で一般的に使用される方法であり、その諸法を特別に限定しないが、例えば、下記の合成方法を通して合成し得る。パーフルオロポリエーテル化合物を合成する第１段階、前記パーフルオロポリエーテル基をメチルエステル化する第２段階、前記メチルエステル化されたパーフルオロポリエーテル化合物とアミノシラン化合物を混合し、アルコキシシラン基を導入する第３段階および前記パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の２級アミノ基にエポキシシラン化合物を追加で反応させる第４段階を含む合成方法。本発明の化合物は、従来の化合物と比較し、基材との密着性および被膜形成性を促進するアルコキシシラン基を多く保有するようになる。従って、防汚性を発揮するパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物は防汚性を含む基材との密着性および被膜の耐久性を確保することができる。
パーフルオロポリエーテル化合物を合成する第１段階において、前記パーフルオロポリエーテル化合物は下記のように公知の方法により合成することができる［JAMES T.HILL,J.Macromol.Sci.Chem.,A8,(3),p499(1974)］。即ち、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）とフッ化セシウムを溶媒に入れて混合する。この時、前記溶媒は当分野で一般的に使用されるものが用いられ、特別に限定はされないが、例えば、トリグリム（ｔｒｉｇｌｙｍｅ）、テトラグリム（ｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）、ブチルジグリム（ｂｕｔｙｌｇｌｙｍｅ）およびエチルジグリム（ｅｔｈｙｌｇｌｙｍｅ）の中から選択される溶媒を使用する。前記方法で合成されたパーフルオロポリエーテル化合物の重合度（分子量）はＨＦＰＯの導入速度および反応温度により制御される。
パーフルオロポリエーテル基をメチルエステル化する第２段階において、前記パーフルオロエーテル化合物はメタノールと混合して２０〜３０℃の範囲の温度で攪拌することにより、容易にメチルエステル化することができる。前記メチルエステル化された化合物は精製、真空および乾燥を順次に行う。この時、ゲル透過クロマトグラフィー法により、パーフルオロポリエーテル化合物の分子量を測定することで、その重合度を確認することができる。前記重合度は前記化学式１のｎのような概念であり、防汚性、基材との密着性および耐久性を決定する重要な変数である。
前記メチルエステル化されたパーフルオロポリエーテル化合物とアミノシラン化合物を混合してアルコキシシラン基を導入する第３段階において、前記アミノシラン化合物は当分野で一般的に使用されるものが使用され、特別に限定されないが、例えば、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルエトキシシランおよび３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシランの中から選択されるものを使用する。
より好ましくは、本発明のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物を含む防汚性コーティング剤組成物のコーティング時の硬化速度を考慮し、コーティング被膜との結合特性が優れた３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランまたは３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランを使用することが良い。この時、前記アミノシラン化合物の含量は特別に限定されないが、例えば、溶媒内でメチルエステル化されたパーフルオロポリエーテル化合物１．０モルに対して１．０〜３．０モル比で混合する。この時、反応温度はパーフルオロポリエーテル化合物の粘度と溶媒の沸点の特性を考慮し、６０〜８０℃の温度条件を維持することがよい。また、前記溶媒は当分野で一般的に使用されるものが使用され、特別に限定はされないが、例えば、トリフルオロベンゼン、１，３−ビストリフルオロベンゼン、１．４−ビストリフルオロベンゼンの中から選択される溶媒を使用する。前記混合物に対して、精製、真空および乾燥工程を順次に行うことで、アルコキシシラン基が導入されたパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物を得ることができる。
また、前記パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の２級アミノ基にエポキシシラン化合物を追加で反応させる第４段階において、前記エポキシシラン化合物は当分野で一般的に使用されるものが使用され、特別に限定はされないが、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよび３−（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランの中から選択されるものを使用し、より好ましくはエポキシ基の反応性およびアルコキシシラン基の反応性による被膜形成性を考慮し、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを使用することが良い。この時、前記エポキシシラン化合物は溶媒内で前記第３段階で製造されたパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物１．０モルに対して、例えば、１．０〜２．０モル比で混合する。また、前記溶媒は当分野で一般的に使用されるものが使用され特別に限定はされないが、例えば、トリクロロトリフルオロエタン、トリフルオロベンゼン、１，３−ビストリフルオロベンゼン、１．４−ビストリフルオロベンゼンの中から選択される溶媒を使用する。前記混合物に対して、精製、真空および乾燥工程を順次に行うことにより、パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の２級アミノ基にエポキシシラン化合物のエポキシ基を反応および付加させることができる。
このような方法を通して、前記化学式１で表される本発明のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物を合成することができる。
また、本発明は前記化学式１のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物０．０５〜５０質量％および溶剤５０〜９９．９５質量％を含む防汚性コーティング剤組成物を提供する。
更に、本発明は前記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の末端アルコキシ基（Ｘ）を加水分解する加水分解触媒を更に含む防汚性コーティング剤組成物を提供する。この時、前記加水分解触媒はアルコキシ基（Ｘ）の加水分解を促進し、コーティング剤組成物を基材に塗布して被膜をコーティングする時、基材との接着性および被膜化を良好にするために追加される。前記加水分解触媒は当分野で一般的に使用されるものが使用され、特別に限定されないが、例えば、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機酸および無機酸の中から選択される単一化合物または２種以上の混合物を使用することができる。より好ましくは、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物、テトラｎ−チタン酸ブチルなどの有機チタン化合物および酢酸やメタンスルホン酸などの有機酸、塩酸や硫酸などの無機酸を使用することができる。
前記パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の含量は特別に制限されるわけではなく、皮膜上に塗布しやすい濃度を選定することが良い。一般的に、変性シラン化合物の濃度が０．０５〜５０質量％を使用するが、特に０．０５〜２０質量％とすることが好ましい。また、前記溶剤は塗布方法、組成物の安定性、基材に対する濡れる性質および揮発速度を考慮し、当分野で一般的に使用されるものが使用され、特別に限定はされないが、例えば、フッ素変性炭化水素系または炭化水素系溶剤が好ましく、より好ましくは、パーフルオロヘプタン、パーフルオロヘキサン、ｍ−六フッ化キシレン（ｍ−ｘｙｌｅｎｅ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ベンゾトリフルオリド、メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、石油ベンゼン、ミネラルスピリッツ、イソパラフィン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルグリム、メチルトリグリム、メチルテトラグリムおよびテトラヒドロフランの中から選択される単一化合物または２種以上の混合物を使用する。
本発明は前記防汚性コーティング剤組成物がコーティングされて形成されることを特徴とする膜を提供する。
この時、防汚性コーティング剤組成物を塗布する方法は当分野で一般的に使用される方法が使用され、特別に限定されないが、例えば、スピンコーティング法、浸漬コーティング法、カーテンコーティング法、ゾル−ゲル法および真空蒸着法などの公知の方法を利用し、レンズ類、ガラス窓類、液晶、平板表示素子（ＰＤＰ）、有機発光素子（ＥＬ）および電界放出ディスプレー（ＦＥＤ）のようなフラットパネルディスプレー用反射防止膜または光学フィルターをコーティングすることができる。このようにコーティングされた膜は厚さが０．００５〜０．５μｍの範囲であるものが好ましい。厚さが０．００５μｍ未満の場合は水や油に対する防汚性が確実に発現できないという問題が発生し得、０．５μｍを超過する場合は、光透過性が減少し、厚さが不均一となるため、反射特性の劣化干渉模様が発生するという問題が発生し得るため、前記範囲の厚さを維持することが良い。
本発明による防汚性コーティング剤組成物を含む膜は無機ガラスや有機ポリマーおよび各種物品の最外層表面に形成することができるが、特に、汚れ防止の側面で、無機ガラスや透明な有機ポリマーから構成され、汚れの付着が実生活の中で大きな不便をもたらすレンズ類、ガラス窓類、液晶、平板表示素子（ＰＤＰ）、有機発光素子（ＥＬ）および電界放出ディスプレー（ＦＥＤ）などのフラットパネルディスプレー用反射防止膜または光学フィルターの防汚性の用途で使用することができる。また、本発明の防汚性コーティング剤組成物と基材との間に、帯電防止層、反射防止層および電磁波シールド層などの多様な機能性コーティング層が共に含まれて使用される。
本発明は透明なガラス製品またはプラスチック製品の表面にその固有の透明性は低下させずに、防汚性、耐スクラッチ性および耐久性が優れた防汚性コーティング剤組成物を提供することができる効果がある。従って、ガラス物またはプラスチック剤の物品に塗布して上のような特徴を必要とする全ての分野に応用することができる。具体的には、眼鏡、カメラなどのレンズ類、各種製品の液晶表面、一般家庭用、産業用車両などの窓ガラス類、台所、浴室などの水周辺用品、建築外装材、そして美術用品などにも使用することができる。
以下、本発明は下記実施例に依拠して更に詳しく説明するが、本発明が下記実施例に限定されるわけではない。
（合成例１）
攪拌器、冷却ジャケット、温度計、圧力計が設置されたステンレス製高圧反応器にテトラグリム２．４９ｇ、フッ化セシウム１．６９ｇ、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）８７．７５ｇおよびヘキサフルオロプロピレンオキシド４２０ｇを投入し、−３５℃で反応させＨＦＰＯオリゴマーを得た。この時、総反応時間は３６時間であった。このＨＦＰＯオリゴマーを19Ｆ−ＮＭＲ測定を行い、以下のスペクトルデータを得た。
19Ｆ−ＮＭＲ
８３．３ｐｐｍ ｓ、３Ｆ、ＣＦ 3 ＣＦ2
１３１．３ｐｐｍ ｍ、２Ｆ、ＣＦ3ＣＦ 2
８３．２ｐｐｍ ｍ、２Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ 2
ｓ、３Ｆ、ＣＦ（ＣＦ 3 ）ＣＯＦ
１４６．２ｐｐｍ ｔ、１Ｆ、ＯＣＦＣＦ3
８１．６ｐｐｍ ｍ、３Ｆ、ＯＣＦ（ＣＦ 3 ）ＣＦ2
ｍ、２Ｆ、ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ 2
１３２．０ｐｐｍ ｔ、１Ｆ、ＣＦＣＯＦ
前記ＨＦＰＯにメタノール５ｇを添加し、室温で１２時間攪拌し、ＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルを得た。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりこのＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルの分子量がＭＷ＝４４００であり、ＨＦＰＯが約２６量体であることが分かった。
未反応のメタノールを真空乾燥にて除去した後、ＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルに反応溶媒として、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを投入し、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを１６ｇ添加した後、７０℃で６時間反応させ、メタノールで沈殿精製した。反応生成物（フルオロアミノシラン化合物）に再び反応溶媒として、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを投入した後、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを２０ｇ添加し、室温で６時間反応させ、メタノールで沈殿精製した。このフルオロシラン化合物は下記化学式１ａに表され、ＦＴ−ＩＲを測定して下記のようなスペクトルデータを得た。
［化学式１ａ］
Figure 2009144133
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ-1）
３２５０〜３４１０（Ｎ−Ｈ）
２７８０〜３０００（Ｃ−Ｈ）
１７１０（ＣＯＮＨ）
１１００〜１３４０（Ｃ−Ｆ）
（合成例２）
合成例１と同様に形成するが、ＨＦＰＯオリゴマーを合成する時、投入するヘキサフルオロプロピレンオキシドの量を８００ｇに増加させた。
前記ＨＦＰＯにメタノール５ｇを添加し、室温で１２時間攪拌してＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルを得た。ゲル透過クロマトグラフィー測定によりこのＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルの分子量がＭＷ＝８，０００であり、ＨＦＰＯが約４８量体であることが分かった。以降の製造順序は合成例１と同様であり、このフルオロシラン化合物は下記化学式１ａで表される。
［化学式１ａ］
Figure 2009144133
（合成例３）
前記合成例１でＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルに添加して反応させるアミノシラン化合物である３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン１６ｇの代りに、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン１５ｇを添加し、その他の合成条件は合成例１と同様に行った。このフルオロシラン化合物は下記化学式１ｂで表される。
［化学式１ｂ］
Figure 2009144133
（合成例４）
前記合成例１で反応生成物（フルオロアミノシラン化合物）に添加し、反応させるエポキシ化合物である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０ｇの代りに、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１７ｇを添加し、その他の合成条件は合成例１と同様に行った。このフルオロシラン化合物は下記化学式１ｃで表される。
［化学式１ｃ］
Figure 2009144133
（比較合成例１）
前記合成例１で投入されるＨＦＰの量を６３．２５ｇとして投入した。この反応生成物にメタノール５ｇを添加した後、室温で１２時間攪拌し、ＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルを得た。ゲル透過クロマトグラフィー測定によりこのＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルの分子量はＭＷ＝１２，０００であり、ＨＦＰＯの約７２量体である事が分かった。その他の合成条件は合成例１と同様に行った。このフルオロシラン化合物は下記化学式１ａで表される。
［化学式１ａ］
Figure 2009144133
（比較合成例２）
前記合成例１で投入されるＨＦＰの量を６３．２５ｇ、ＨＦＰＯ投入時間を９時間とした。この反応生成物にメタノール１０ｇを添加し、室温で１２時間攪拌し、ＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルを得た。ゲル透過クロマトグラフィー測定によりこのＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルの分子量ＭＷ＝１，５００であり、ＨＦＰＯの約９量体であることが分かった。その他の合成条件は合成例１と同様に行った。このフルオロシラン化合物は下記化学式１ａで表される。
［化学式１ａ］
Figure 2009144133
（比較合成例３）
前記合成例１のＨＦＰＯオリゴマーメチルエステルに３−アミノプロピルトリメトキシシラン１５ｇを添加し、７０℃で６時間反応させた。反応生成物（フルオロアミノシラン化合物）にエポキシシラン化合物を反応させずに、そのまま１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンから抽出した後、真空乾燥を行った。その他の合成条件は合成例１と同様に行った。このフルオロシラン化合物は下記化学式２で表される。
［化学式２］
Figure 2009144133
（実施例１〜４および比較例１〜３）
合成例１〜４および比較合成例１〜３にて合成された化学式１ａ、１ｂ、１ｃおよび２で表されるフルオロシラン化合物０．２ｇをパーフルオロブチルエチルエーテル（＜ノベック＞ＨＦＥ７２００ Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5、住友スリーエム）９９．８ｇに溶解させてスライドグラス（２．６×７．６×０．１ｃｍ）にスピンコーティングにより塗布した。スピンコーティングは２，０００ｒｐｍの条件で３０秒間実施した。塗布後、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿の雰囲気下で２４時間放置して硬化被膜を形成させた。
（比較例４）
スライドグラスに何も処理を加えていないものを直接利用した。
（実験例）
（１）スライディング角度測定
傾斜角を変えることのできる試片固定台に硬化被膜を形成させたスライドグラスを固定し、水、ｎ−ヘキサデカンの液滴（液滴量３０μＬ）を硬化被膜の表面に付着する。水平（０°）から徐々にスライドグラスの傾斜角を増加させ、液滴が硬化被膜面を滑り始める角度を測定した。このようなスライド角度が低いほど良い疎水性被膜の形成を意味する。従って、本発明では２０°以下を合格角度とした。
（２）接触角測定
接触角計ＤＣＡ−ＷＺ（協和界面科学）を用いて、水、ｎ−ヘキサデカンの接触角を測定した。室温で液滴量は３μＬであった。このような接触角は高いほど低い表面エネルギーを有することを意味する。従って、本発明では、水１１０°以上、ｎ−ヘキサデカン７０°以上を合格角度とした。
（３）類似指紋およびマジックインキの付着防止性評価
スクワレンに青色の油性染料（Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ４０３）を５質量％溶解させたものを指に適当量付着させ、１ｋｇｆの力でスライドグラスの硬化被膜面に５秒間強圧して汚れ成分を付着させた。
市販のマジックインキ（ぺんてる）の赤色と黒色を用いてスライドグラスの硬化被膜面に線を引いた。肉眼検査にて付着した汚れを判定した。
汚染物付着防止性判定基準
○：汚れがほとんど付かない。
△：若干の汚れが付く。
×：かなりの汚れが付く。
（４）汚染物を拭取る方法
前記実験例３で付着した指紋およびマジックインキをキムワイプス（Ｙｕｈａｎ Ｋｉｍｂｅｒｌｙ、韓国）を用いて、１ｋｇｆの力で５回往復して処理表面の汚れを拭取った。各々肉眼検査にて汚れの拭取り特性を判定した。
汚染物を拭取る性質の判定基準
○：汚れを全て拭取ることができる。
△：汚れをほとんど拭取ることができるが、若干跡が残る。
×：汚れが残り、はっきりとした跡が残る。
（５）耐久性評価
平面磨耗試験機（山口科学）を使用して精錬された綿製のブロード布に１２５ｇｆ／ｃｍ2の荷重を使い、往復で水平摩擦（ラビング処理）を実施した。ラビング処理は１００回往復と５０回往復の２種類の方法にて実施した。ラビング処理後、接触角、汚れ付着防止性および拭取る特性試験をラビング前と同様に行った。
ラビング処理後の汚染物付着防止性の判定基準
○：汚れがほとんど付かない。
△：若干の汚れが付く。
×：かなりの汚れが付く。
ラビング処理後の汚染物を拭取る性質の判定基準
○：汚れを全て拭取ることができる。
△：汚れをほとんど拭取ることができるが、若干跡が残る。
×：汚れが残り、はっきりとした跡が残る。
Figure 2009144133
表１において、何も処理されていない比較例４と本発明の防汚性コーティング剤組成物（実施例１〜４）を比較して見る時、指紋などの油性の汚れが付着しにくく、更に、摩擦に対して耐久性が顕著に高いことが分かる。
比較例１および２によると、ＨＦＰＯの単量体の長さが非常に長いか短い場合、摩擦に対する耐久性は同等または低下し、汚れ付着防止性や汚れを拭取る性質も減少することを確認することができた。
また、比較例３によると、ラビング後の汚れ付着防止性や汚れを拭取る性質は低下し、摩擦に対する耐久性もまた減少することを確認することができた。

Claims (10)

  1. 下記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物。
    ［化学式１］
    Figure 2009144133
    前記化学式１において、ｎは１０〜７０の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、ｐおよびｑは各々２または３であり、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基またはフェニレン基であり、Ｒ4は＝Ｃ−（ＣＨ2）a−（Ｏ）b−（ＣＨ2）c−（式中、ａ及びｃは０〜６の整数であり、ａ＋ｃは１〜６であり、ｂは０又は１である）で表される基であり、Ｒ5は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基である。
  2. 下記化学式１ａ、１ｂまたは１ｃで表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物。
    ［化学式１ａ］
    Figure 2009144133
    ［化学式１ｂ］
    Figure 2009144133
    ［化学式１ｃ］
    Figure 2009144133
    前記化学式１ａ、１ｂまたは１ｃにおいて、ｎは１０〜７０の整数である。
  3. １）下記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物０．０５〜５０質量％および
    ２）溶剤５０〜９９．９５質量％
    を含むことを特徴とする防汚性コーティング剤組成物。
    ［化学式１］
    Figure 2009144133
    前記化学式１において、ｎは１０〜７０の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、ｐおよびｑは各々２または３であり、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基またはフェニレン基であり、Ｒ4は＝Ｃ−（ＣＨ2）a−（Ｏ）b−（ＣＨ2）c−（式中、ａ及びｃは０〜６の整数であり、ａ＋ｃは１〜６であり、ｂは０又は１である）で表される基であり、Ｒ5は炭素数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基である。
  4. 前記化学式１で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物の末端アルコキシ基（Ｘ）を加水分解する加水分解触媒を更に含むことを特徴とする、請求項３記載の防汚性コーティング剤組成物。
  5. 前記溶剤が、フッ素変性炭化水素系または炭化水素系溶剤であることを特徴とする、請求項３記載のコーティング剤組成物。
  6. 前記溶剤が、パーフルオロヘプタン、パーフルオロヘキサン、ｍ−六フッ化キシレン（ｍ−ｘｙｌｅｎｅ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ベンゾトリフルオリド、メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、石油ベンゼン、ミネラルスピリッツ、イソパラフィン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルグリム（ｍｅｔｈｙｌｇｌｙｍｅ）、メチルトリグリム（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｇｌｙｍｅ）、メチルテトラグリム（ｍｅｔｈｙｌｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）およびテトラヒドロフランの中から選択される単一化合物または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項５記載のコーティング剤組成物。
  7. 請求項３乃至６のうちいずれか一項の防汚性コーティング剤組成物がコーティングされて形成されることを特徴とする膜。
  8. 前記膜は、厚さが０．００５〜０．５μｍの範囲であることを特徴とする、請求項７記載の膜。
  9. 前記膜はフラットパネルディスプレー用反射防止膜または光学フィルターに使用されることを特徴とする、請求項７記載の膜。
  10. 前記フラットパネルディスプレーはレンズ類、ガラス窓類、液晶、平板表示素子（ＰＤＰ）、有機発光素子（ＥＬ）および電界放出ディスプレー（ＦＥＤ）であることを特徴とする、請求項９記載の膜。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014005353A (ja) * 2012-06-22 2014-01-16 Nicca Chemical Co Ltd パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物、防汚性被膜形成用組成物、防汚性被膜、およびこの被膜を有する物品
JP2014006349A (ja) * 2012-06-22 2014-01-16 Hoya Corp 眼鏡レンズおよびその製造方法
KR20140129192A (ko) * 2012-02-20 2014-11-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 내유성 코팅
KR20150113881A (ko) * 2014-03-31 2015-10-08 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 플루오로폴리에테르기 함유 중합체 변성 실란, 표면 처리제 및 물품
JP2016222859A (ja) * 2015-06-03 2016-12-28 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン
US10150889B2 (en) 2013-09-16 2018-12-11 Honeywell International Inc. Poly fluorine-containing siloxane coatings
WO2019102832A1 (ja) * 2017-11-21 2019-05-31 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
WO2020213486A1 (ja) * 2019-04-18 2020-10-22 Dic株式会社 構造体、熱交換器用部材、輸送機用部材
JP2020204737A (ja) * 2019-06-18 2020-12-24 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 眼鏡レンズの製造方法
WO2021049240A1 (ja) * 2019-09-10 2021-03-18 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
JP2021510745A (ja) * 2018-05-16 2021-04-30 グアンジョウ ユーアール マテリアルズ テクノロジー カンパニー，リミテッド パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、その製造方法、表面処理剤及び物品
JP2022001439A (ja) * 2017-10-31 2022-01-06 ダイキン工業株式会社 積層体
WO2022138333A1 (ja) * 2020-12-23 2022-06-30 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
KR102484993B1 (ko) * 2022-05-11 2023-01-09 에스케이이노베이션 주식회사 광학 다층 구조체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 윈도우 커버 필름

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5404225B2 (ja) * 2009-07-15 2014-01-29 株式会社Ｌｉｘｉｌ 防汚塗料及びガラス層をもつ製品
KR101193198B1 (ko) 2010-07-12 2012-10-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 장치 및 이의 제조 방법
CN103328491B (zh) * 2010-11-10 2016-11-02 道康宁公司 表面处理组合物、制备表面处理组合物的方法以及经表面处理的制品
JP5549554B2 (ja) * 2010-11-15 2014-07-16 信越化学工業株式会社 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及びその接着方法
KR101800743B1 (ko) * 2011-01-10 2017-11-24 삼성전자주식회사 지문 돋보임 방지 피막용 조성물, 상기 조성물을 이용한 지문 돋보임 방지 피막, 및 상기 피막을 포함하는 물품
US20120286192A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions with 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
KR101422728B1 (ko) 2012-07-27 2014-07-24 한국화학연구원 자외선 경화 과불소 폴리에테르 변성 화합물, 이를 포함하는 방오성 코팅제 조성물, 이를 적용한 막 및 방오성 기재
KR102128282B1 (ko) 2014-01-09 2020-06-30 삼성전자주식회사 항균방오 코팅 조성물, 그 피막, 그 제조 방법 및 그 코팅이 적용된 제품
JP6274924B2 (ja) * 2014-03-14 2018-02-07 キヤノン株式会社 反射防止膜、光学部材及び光学部材の製造方法
JP6398500B2 (ja) * 2014-09-10 2018-10-03 信越化学工業株式会社 含フッ素コーティング剤及び該コーティング剤で処理された物品
MY178172A (en) * 2015-07-31 2020-10-06 Fuji Electric Malaysia Sdn Bhd Ionic perfluoropolyether lubricant
CN105175713B (zh) * 2015-10-19 2017-06-06 北京莱诺泰克科技有限公司 全氟聚醚硅烷及其制备方法与应用
KR101806999B1 (ko) 2016-06-02 2017-12-11 (주)수양켐텍 신규한 불소계 고분자 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 방오성 코팅 조성물 및 이를 적용한 방오성 기능을 갖는 제품
CN106565944B (zh) * 2016-06-08 2019-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种含氟疏水涂料及其制备和应用
CN109475900B (zh) * 2016-07-15 2022-09-02 日产自动车株式会社 防污结构体前体、防污结构体、表面改性组合物、及表面改性方法
CN108239193B (zh) * 2016-12-26 2023-07-04 重庆鑫景特种玻璃有限公司 一种全氟聚醚硅烷树枝状化合物及其制备方法和包含其的薄膜
US10544260B2 (en) * 2017-08-30 2020-01-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers
US11709156B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Waters Technologies Corporation Use of vapor deposition coated flow paths for improved analytical analysis
US11709155B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Waters Technologies Corporation Use of vapor deposition coated flow paths for improved chromatography of metal interacting analytes
CN109536014A (zh) * 2017-09-22 2019-03-29 北京大学深圳研究生院 一种超硬韧性涂层的制备方法
CN109705375A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 苏州东杏表面技术有限公司 一种能溶解全氟聚醚类高分子化合物的溶剂组合物及其应用
KR102581995B1 (ko) * 2019-01-14 2023-09-21 주식회사 엘지화학 광학 적층체
US11918936B2 (en) 2020-01-17 2024-03-05 Waters Technologies Corporation Performance and dynamic range for oligonucleotide bioanalysis through reduction of non specific binding
CN111362587B (zh) * 2020-04-28 2022-05-24 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 一种高硬度防潮增透太阳能玻璃及其制备方法
CN113583552A (zh) * 2021-08-10 2021-11-02 南京晓庄学院 防指纹涂料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58147483A (ja) * 1982-02-26 1983-09-02 Asahi Glass Co Ltd ガラス表面の撥水撥油剤
JPH10232301A (ja) * 1996-12-19 1998-09-02 Nitto Denko Corp 反射防止膜及び光学素材

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58122979A (ja) 1982-01-19 1983-07-21 Asahi Glass Co Ltd ガラス表面の撥水撥油剤
JPS58167597A (ja) 1982-03-29 1983-10-03 Chisso Corp フルオロアミノシラン化合物
US4678688A (en) * 1983-12-28 1987-07-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for forming a surface film of cured organosilicon polymer on a substrate surface
JP2814259B2 (ja) 1989-03-06 1998-10-22 株式会社スリーボンド 車両ガラス用表面処理剤
JP3622830B2 (ja) 1998-11-06 2005-02-23 信越化学工業株式会社 コーティング剤組成物及びそのコーティング被膜を有する物品
JP3601580B2 (ja) * 1999-05-20 2004-12-15 信越化学工業株式会社 パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び表面処理剤並びに該アミノシランの被膜が形成された物品
JP3702944B2 (ja) * 2000-10-16 2005-10-05 信越化学工業株式会社 パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び表面処理剤並びに該アミノシランの硬化皮膜が形成された物品
KR100724135B1 (ko) * 2001-10-05 2007-06-04 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 퍼플루오로폴리에테르-변성 실란, 표면처리제, 및반사방지 필터
JP2004170962A (ja) * 2002-11-06 2004-06-17 Pentax Corp 反射防止眼鏡レンズ及びその製造方法
FR2846753A1 (fr) * 2002-11-06 2004-05-07 Pentax Corp Verre antireflechissant de lunettes et procede pour sa production
JP4309694B2 (ja) * 2003-05-09 2009-08-05 株式会社日立製作所 撥水膜を有する物品及びその製法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58147483A (ja) * 1982-02-26 1983-09-02 Asahi Glass Co Ltd ガラス表面の撥水撥油剤
JPH10232301A (ja) * 1996-12-19 1998-09-02 Nitto Denko Corp 反射防止膜及び光学素材

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140129192A (ko) * 2012-02-20 2014-11-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 내유성 코팅
JP2015510538A (ja) * 2012-02-20 2015-04-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 疎油性コーティング
KR102094753B1 (ko) * 2012-02-20 2020-03-31 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 내유성 코팅
JP2014005353A (ja) * 2012-06-22 2014-01-16 Nicca Chemical Co Ltd パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物、防汚性被膜形成用組成物、防汚性被膜、およびこの被膜を有する物品
JP2014006349A (ja) * 2012-06-22 2014-01-16 Hoya Corp 眼鏡レンズおよびその製造方法
US10150889B2 (en) 2013-09-16 2018-12-11 Honeywell International Inc. Poly fluorine-containing siloxane coatings
KR20150113881A (ko) * 2014-03-31 2015-10-08 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 플루오로폴리에테르기 함유 중합체 변성 실란, 표면 처리제 및 물품
JP2015199906A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
KR102243225B1 (ko) * 2014-03-31 2021-04-22 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 플루오로폴리에테르기 함유 중합체 변성 실란, 표면 처리제 및 물품
JP2016222859A (ja) * 2015-06-03 2016-12-28 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン
JP7198891B2 (ja) 2017-10-31 2023-01-04 ダイキン工業株式会社 積層体
JP2022001439A (ja) * 2017-10-31 2022-01-06 ダイキン工業株式会社 積層体
CN111356717A (zh) * 2017-11-21 2020-06-30 信越化学工业株式会社 含氟聚醚基聚合物、表面处理剂及物品
JPWO2019102832A1 (ja) * 2017-11-21 2020-12-03 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
TWI786223B (zh) * 2017-11-21 2022-12-11 日商信越化學工業股份有限公司 含有氟聚醚基之聚合物、表面處理劑及物品
JP7070587B2 (ja) 2017-11-21 2022-05-18 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
CN111356717B (zh) * 2017-11-21 2023-06-23 信越化学工业株式会社 含氟聚醚基聚合物、表面处理剂及物品
WO2019102832A1 (ja) * 2017-11-21 2019-05-31 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
JP2021510745A (ja) * 2018-05-16 2021-04-30 グアンジョウ ユーアール マテリアルズ テクノロジー カンパニー，リミテッド パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、その製造方法、表面処理剤及び物品
JP7100704B2 (ja) 2018-05-16 2022-07-13 グアンジョウ ユーアール マテリアルズ テクノロジー カンパニー，リミテッド パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、その製造方法、表面処理剤及び物品
WO2020213486A1 (ja) * 2019-04-18 2020-10-22 Dic株式会社 構造体、熱交換器用部材、輸送機用部材
JP2020204737A (ja) * 2019-06-18 2020-12-24 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 眼鏡レンズの製造方法
JP7325241B2 (ja) 2019-06-18 2023-08-14 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 眼鏡レンズの製造方法
WO2021049240A1 (ja) * 2019-09-10 2021-03-18 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
JP2021055047A (ja) * 2019-09-10 2021-04-08 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
JP7104359B2 (ja) 2020-12-23 2022-07-21 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
JP2022100264A (ja) * 2020-12-23 2022-07-05 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
WO2022138333A1 (ja) * 2020-12-23 2022-06-30 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
KR102484993B1 (ko) * 2022-05-11 2023-01-09 에스케이이노베이션 주식회사 광학 다층 구조체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 윈도우 커버 필름

Also Published As

Publication number Publication date
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