WO2022138333A1 - 表面処理剤 - Google Patents

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WO2022138333A1
WO2022138333A1 PCT/JP2021/046080 JP2021046080W WO2022138333A1 WO 2022138333 A1 WO2022138333 A1 WO 2022138333A1 JP 2021046080 W JP2021046080 W JP 2021046080W WO 2022138333 A1 WO2022138333 A1 WO 2022138333A1
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integer
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恒雄 山下
健 前平
尚志 三橋
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ダイキン工業株式会社
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    • G02B1/18Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films

Definitions

  • the present disclosure relates to a novel fluoropolyether group-containing silane compound and a surface treatment agent containing such a compound.
  • fluoropolyether group-containing silane compounds can provide excellent water repellency, oil repellency, stain resistance, etc. when used for surface treatment of a substrate.
  • Layers obtained from surface treatment agents containing fluoropolyether group-containing silane compounds are various as so-called functional thin films such as glass, plastics, fibers, sanitary products, and building materials. (Patent Document 1).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound described in Patent Document 1 can provide a surface-treated layer having excellent functions, but a surface-treated layer having higher durability is required.
  • the disclosure includes the following aspects: [1] The following formula (1) or (2): [During the ceremony: RF1 is Rf 1 - RF-O q- ; RF2 is -Rf 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms; RFs are independently divalent fluoropolyether groups; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently of each other; R 1 is independently each of -R 3- (OR 2 ) m -On-R 4 -R 5 ; R 2 is a C 1-6 alkylene group, independently of each appearance; m is an integer from 2 to 10; n is 0 or 1; R 3 is a single bond or C 1-6 alkylene group; R4 is a single bond or C 1-6 alkylene group; R 5 is
  • R 53 is a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group independently at each appearance.
  • R 54 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group independently at each appearance.
  • m5 is an integer from 1 to 100 independently for each appearance.
  • n5 is an integer of 1 to 20 independently at each appearance.
  • p5 is an integer from 1 to 10.
  • X B can be independently single-bonded or the following formula: -(X 61 ) p6- (During the ceremony: X 61 is an independent -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C (O) O-, -OC (O)-, -Si (R) at each appearance.
  • R 63 is a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group independently at each appearance.
  • R 64 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group independently at each appearance.
  • m6 is an integer from 1 to 100 independently for each appearance.
  • n6 is an integer of 1 to 20 independently at each appearance.
  • p6 is an integer from 1 to 10.
  • It is a group represented by.
  • RF is independent of each appearance, and the formula: -(OC 6 F 12 ) a- (OC 5 F 10 ) b- (OC 4 F 8 ) c- (OC 3 R Fa 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (OCF 2 ) f- [In the formula, R Fa is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom independently at each appearance.
  • a, b, c, d, e and f are independently integers of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more, and a, b,
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with c, d, e or f is arbitrary in the equation, provided that all R Fas are hydrogen or chlorine atoms, a, b, At least one of c, e and f is one or more.
  • RF is independently represented by the following equations (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5): -(OC 3 F 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (f1) [In the formula, d is an integer from 1 to 200, and e is 0 or 1.
  • c and d are independently integers from 0 to 30; e and f are independently integers from 1 to 200; The sum of c, d, e and f is an integer from 10 to 200; The order of existence of each repeating unit with the subscripts c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or two or three selected from these groups. It is a combination of groups; g is an integer of 2 to 100.
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and f are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e.
  • the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d, e.
  • the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • R 11 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance;
  • R 12 is a hydrogen atom or a monovalent organic group, independently of each appearance;
  • n1 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1 );
  • X 11 is an independent, single-bonded or divalent organic group at each appearance;
  • R 13 is an independent hydrogen atom or monovalent organic group at each appearance;
  • t is an integer greater than or equal to 2 independently for each appearance;
  • R 14 is a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 independently at each appearance;
  • R15 is a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms, independently of each other at each appearance;
  • R a1 is -Z 1 -SiR 21 p1 R 22 q1
  • R e1 l2 R f1 m2 ; Z 4 is an independent, single bond, oxygen atom or divalent organic group at each appearance; However, in the formulas (S1), (S2), (S3), (S4) and (S5), at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound according to the above [8], wherein R Si bonded to X B is a group represented by the formula (S3) or (S4).
  • R Si in R 1 is the fluoropolyether group-containing silane compound according to the above [8] or [9], which is a group represented by the formula (S2).
  • X and A are independently single-bonded or the following formula: -(R 51' ) p5' -(X 51' ) q5' -(R 51' ) p5 " - (During the ceremony: R 51'is an independent C 1-6 alkylene group, respectively.
  • X 51' is O, p5'is 0 or 1 and is "p5" is 0 or 1 and is q5'is 0 or 1 and is Here, at least one of p5'and p5'is 1.) It is a group represented by; X B can be independently single-bonded or the following formula: -(R 61' ) p6' -(X 61' ) q6' -(R 61' ) p6 " - (During the ceremony: R 61'is an independent C 1-6 alkylene group and is a C 1-6 alkylene group.
  • the substrate and the surface of the substrate may be any of the fluoropolyether group-containing silane compound according to any one of the above [1] to [12] or any of the above [13] to [16].
  • monovalent organic group means a carbon-containing monovalent group.
  • the monovalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a hydrocarbon group derivative is a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end or molecular chain of the hydrocarbon group.
  • organic group simply means a monovalent organic group.
  • divalent organic group means a divalent group containing carbon.
  • the divalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include a divalent group obtained by desorbing one hydrogen atom from the organic group.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen, from which one hydrogen atom has been desorbed from the hydrocarbon.
  • the hydrocarbon group is not particularly limited, but may be substituted with one or more substituents, such as a C 1-20 hydrocarbon group, for example, an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic group. Hydrocarbon groups and the like can be mentioned.
  • the above-mentioned "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated. Further, the hydrocarbon group may contain one or more ring structures.
  • the substituent of the "hydrocarbon group” is not particularly limited, but may be substituted with, for example, one or more halogen atoms, C 1-6 alkyl.
  • hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, i.e., a group capable of being removed from the main skeleton of the compound by the hydrolysis reaction.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure has the following formula (1) or (2): [During the ceremony: RF1 is Rf 1 - RF-O q- ; RF2 is -Rf 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms; RFs are independently divalent fluoropolyether groups; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently for each appearance; R 1 is independently each of -R 3- (OR 2 ) m -On-R 4 -R 5 ; R 2 is a C 1-6 alkylene group, independently of each appearance; m is an integer from 2 to 10; n is 0 or 1; R 3 is a single bond or C 1-6 alky
  • R 53 is a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group independently at each appearance.
  • R 54 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group independently at each appearance.
  • m5 is an integer from 1 to 100 independently for each appearance.
  • n5 is an integer of 1 to 20 independently at each appearance.
  • p5 is an integer from 1 to 10.
  • X B can be independently single-bonded or the following formula: -(X 61 ) p6- (During the ceremony: X 61 is an independent -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C (O) O-, -OC (O)-, -Si (R) at each appearance.
  • R 63 is a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group independently at each appearance.
  • R 64 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group independently at each appearance.
  • m6 is an integer from 1 to 100 independently for each appearance.
  • n6 is an integer of 1 to 20 independently at each appearance.
  • p6 is an integer from 1 to 10.
  • It is a group represented by. ] It is a fluoropolyether group-containing silane compound represented by.
  • RF1 is Rf 1 ⁇ RF ⁇ O q ⁇ .
  • RF2 is ⁇ Rf 2 p ⁇ RF ⁇ Oq ⁇ .
  • Rf 1 is a C 1-16 alkyl group which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a linear or branched C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group, more preferably a linear C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group.
  • the Rf 1 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2HC 1-15 perfluoroalkylene group, and even more preferably. Is a C 1-16 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly C 1- .
  • a 3 perfluoroalkyl group more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or -CF. 2 CF 2 CF 3 .
  • Rf 2 is a C 1-6 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-6 alkylene group" in the C 1-6 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a straight chain or branched C 1-3 alkylene group, more preferably a straight chain C 1-3 alkylene group.
  • the Rf 2 is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1- . 3 Perfluoroalkylene group.
  • the C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, and more preferably. Is a linear C 1-3 perfluoroalkylene group, specifically ⁇ CF 2- , ⁇ CF 2 CF 2- , or ⁇ CF 2 CF 2 CF 2- .
  • p is 0 or 1. In one embodiment, p is 0. In another embodiment p is 1.
  • q is 0 or 1 independently of each other. In one embodiment, q is 0. In another embodiment q is 1.
  • RF is a divalent fluoropolyether group independently at each appearance.
  • RF is preferably the formula: -(OC 6 F 12 ) a- (OC 5 F 10 ) b- (OC 4 F 8 ) c- (OC 3 R Fa 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (OCF 2 ) f- [During the ceremony: R Fa is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom independently at each appearance. a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more.
  • each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. However, when all R Fas are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is 1 or more. ] It is a group represented by.
  • R Fa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom. However, when all R Fas are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is 1 or more.
  • A, b, c, d, e and f are preferably independent integers of 0 to 100.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.
  • repeating units may be linear or branched.
  • -(OC 6 F 12 )- is-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF) 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )- ,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-and the like.
  • -(OC 3 F 6 )-(that is, R Fa is a fluorine atom in the above formula) is-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-( It may be either OCF 2 CF (CF 3 ))-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 )-and-(OCF (CF 3 ))-.
  • the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, the surface slipperiness, wear durability, etc. of the surface treatment layer can be improved.
  • the repeating unit is branched and chain-shaped.
  • the coefficient of dynamic friction of the surface treatment layer can be increased.
  • RF is a group represented by any of the following formulas (f1) to ( f5 ) independently in each appearance.
  • -(OC 3 F 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (f1) [In the formula, d is an integer from 1 to 200, and e is 0 or 1. ];
  • c and d are independently integers of 0 or more and 30 or less, and e and f are independently integers of 1 or more and 200 or less.
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d.
  • the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with, e or f is arbitrary in the equation.
  • d is preferably an integer of 5 to 200, more preferably 10 to 100, still more preferably 15 to 50, for example 25 to 35.
  • e is 1.
  • e is 0.
  • OC 3 F 6 is preferably OCF 2 CF 2 CF 2 , OCF 2 CF (CF 3 ), or OCF (CF 3 ) CF 2 , and more preferably OC F 2 CF 2 CF 2 . be.
  • e and f are independently integers of preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200, respectively. Further, the sum of c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the above formula (f2) is preferably ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d ⁇ (OCF 2 CF 2 ) e ⁇ (OCF 2 ). It is a group represented by f ⁇ .
  • the formula (f2) may be a group represented by ⁇ (OC 2 F 4 ) e ⁇ (OCF 2 ) f ⁇ .
  • R 6 is preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 or independently selected from these groups. It is a combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8 .
  • the combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but is, for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6- , -OC.
  • g is preferably an integer of 3 or more, more preferably 5 or more.
  • the above g is preferably an integer of 50 or less.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, preferably straight. It is a chain.
  • the above formula (f3) is preferably ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 3 F 6 ) g ⁇ or ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 4 F 8 ) g ⁇ .
  • e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example, 10 or more and 100 or less.
  • f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, and more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example, 10 or more and 100 or less.
  • the RF is a group represented by the above formula ( f1 ).
  • the RF is a group represented by the above formula ( f2 ).
  • the RF is a group represented by the above formula ( f3 ).
  • the RF is a group represented by the above formula ( f4 ).
  • the RF is a group represented by the above formula ( f5 ).
  • the ratio of e to f (hereinafter referred to as “e / f ratio”) is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, and more preferably 0.2 to 2. Yes, more preferably 0.2 to 1.5, and even more preferably 0.2 to 0.85.
  • e / f ratio the slipperiness, abrasion durability and chemical resistance (for example, durability against artificial sweat) of the surface treatment layer obtained from this compound are further improved.
  • the smaller the e / f ratio the more the slipperiness and wear durability of the surface treatment layer are improved.
  • the e / f ratio to 0.1 or more, the stability of the compound can be further enhanced. The larger the e / f ratio, the better the stability of the compound.
  • the e / f ratio is preferably 0.2 to 0.95, more preferably 0.2 to 0.9.
  • the e / f ratio is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.0 to 2.0.
  • the number average molecular weight of the RF1 and RF2 moieties is not particularly limited, but is, for example, 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, more preferably. Is 2,000 to 10,000. In the present specification, the number average molecular weight of RF1 and RF2 is a value measured by 19 F -NMR.
  • the number average molecular weight of the RF1 and RF2 moieties is 500 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, even more preferably 2,. It can be 000 to 10,000, for example 3,000 to 6,000.
  • the number average molecular weight of the RF1 and RF2 moieties can be 4,000 to 30,000, preferably 5,000 to 10,000, more preferably 6,000 to 10,000.
  • R 1 is independently each of -R 3- (OR 2 ) m -On-R 4 -R 5 .
  • R 2 is a C 1-6 alkylene group independently at each appearance.
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • R 2 is preferably a C 1-4 alkylene group, more preferably a C 1-3 alkylene group, and particularly preferably -CH 2 CH 2- .
  • m is an integer of 2 to 10, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 4.
  • R 3 is a single bond or a C 1-6 alkylene group.
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • the R 3 is preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 1-3 alkylene group, and particularly preferably a methylene group.
  • R 4 is a single bond or a C 1-6 alkylene group.
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • the R4 is preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 1-3 alkylene group, and particularly preferably a methylene group.
  • n 0 or 1.
  • n 0.
  • n 1
  • R 5 is a hydrogen atom or R Si .
  • R Si may be the same as or different from R Si bound to XB.
  • the R Si in R 1 is the same as the R Si bound to X B.
  • the R Si in R 1 is different from the R Si bound to X B.
  • the R5 is a hydrogen atom.
  • the R5 is RSi .
  • RSi is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded independently at each appearance.
  • RSi is the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5) :. It is a group represented by.
  • R 11 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 11 is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
  • R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group).
  • Rj include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group and in another embodiment, R j is an ethyl group.
  • R 12 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • n1 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
  • R Si is a group represented by the formula (S1) or (S2)
  • the R Si portion at the end of the formula (1) and the formula (2) (hereinafter, simply the formula (1) and the formula (2)).
  • terminal portion there is at least one unit in which n1 is 1 to 3 (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ). That is, not all n1s are zero at the same time in such an end portion.
  • at the terminal portions of the formulas (1) and (2) there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.
  • n1 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
  • X 11 is a single bond or a divalent organic group independently at each appearance.
  • a divalent organic group is preferably -R 28 -O x -R 29- (in the formula, R 28 and R 29 are independently single-bonded or C 1-20 alkylene groups, respectively, at each appearance.
  • X is 0 or 1.).
  • the C 1-20 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • the C 1-20 alkylene group is preferably a C 1-10 alkylene group, more preferably a C 1-6 alkylene group, and even more preferably a C 1-3 alkylene group.
  • X 11 is -C 1-6 alkylene-OC 1-6 alkylene- or -OC 1-6 alkylene-, independently of each appearance.
  • X 11 is an independently single-bonded or linear C 1-6 alkylene group at each appearance, preferably a single-bonded or straight-chain C 1-3 alkylene group, more preferably a single. It is a bonded or straight C 1-2 alkylene group, more preferably a straight C 1-2 alkylene group.
  • R 13 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group.
  • the C 1-20 alkyl group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • R 13 is independently a hydrogen atom or a linear C 1-6 alkyl group at each appearance, preferably a hydrogen atom or a linear C 1-3 alkyl group, preferably a hydrogen atom. Or it is a methyl group.
  • t is an integer of 2 or more independently at each appearance.
  • t is an integer of 2 to 10, preferably an integer of 2 to 6, independently of each appearance.
  • R 14 is a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 independently at each appearance.
  • the halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.
  • R 14 is a hydrogen atom.
  • R15 is a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms, independently of each other at each appearance.
  • R15 is an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms, independently of each other at each appearance.
  • R15 is a single bond.
  • the formula (S1) is the following formula (S1-a).
  • R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , and n1 have the same meaning as the description in the above formula (S1);
  • t1 and t2 are independently one or more integers, preferably 1 to 10 integers, more preferably 2 to 10 integers, for example 1 to 5 integers or 2 to 5 integers, respectively;
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with t1 and t2 is arbitrary in the equation.
  • the formula (S1) is the following formula (S1-b). [In the formula, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t have the same meaning as the description in the above formula (S1)].
  • R a1 is ⁇ Z1 ⁇ SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 independently at each appearance.
  • Z 1 is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
  • Z 1 is a divalent organic group.
  • Z 1 does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is attached.
  • Si—Z1 - Si does not contain a siloxane bond.
  • Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1 -O- (CH 2 ) z2- (in the formula, z1 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • z2 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4- (in the formula, z3 is an integer of 0 to 6).
  • z4 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group or-(CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4- , preferably -phenylene- (CH 2 ) z4- .
  • Z 1 is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 1 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2- .
  • R 21 is ⁇ Z 1 ′ -SiR 21 ′ p1 ′ R 22 ′ q1 ′ R 23 ′ r1 ′ independently in each appearance.
  • the Z 1' is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (SiR 21'p1'R 22'q1'R 23'r1 ' ) .
  • Z 1' is a divalent organic group.
  • Z 1'does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1'is attached.
  • Si—Z 1′ - Si does not contain a siloxane bond.
  • Z 1' is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1' -O- (CH 2 ) z2' -(in the formula, z1'is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 1'. It is an integer of 6, and z2'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z3'-phenylene- (CH 2 ) z4' -(in the formula, z3'. Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 1' is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z3' -phenylene- (CH 2 ) z4'- , preferably-phenylene- (CH 2 ) z4'- .
  • Z 1' is a such group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 1' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1'can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1'can be -CH 2 CH 2- .
  • R 21' is independently ⁇ Z 1 ” -SiR 22” q1 ” R 23” r1 ” at each appearance.
  • Z 1 " is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is (SiR 22 “ q1" R 23 " r1”. ).
  • Z 1 " is a divalent organic group.
  • Z 1 " does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1" is attached.
  • Z 1 does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1" is attached.
  • (Si—Z1 ′′ -Si) does not contain a siloxane bond.
  • Z 1 " is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1" -O- (CH 2 ) z2 " -(in the formula, z1" is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 1. It is an integer of 6, and z2 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2 ) z3" -phenylene- (CH 2 ) z4 " -(in the formula, z3". Is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group is a straight chain.
  • These groups are, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2- . It may be substituted with one or more substituents selected from the 6 alkynyl groups, but is preferably unsubstituted.
  • the Z 1 " is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z3" -phenylene- (CH 2 ) z4 " -, preferably-phenylene- (CH 2 ) z4" -.
  • light resistance particularly UV resistance, can be higher.
  • the Z 1 " is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, the Z 1" can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1 " can be -CH 2 CH 2- .
  • the R 22 " is an hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • the R 22 " is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
  • R j indicates a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably ⁇ OR j (that is, an alkoxy group), and R j is a methyl group, an ethyl group, and the like.
  • Unsubstituted alkyl groups such as propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isocyanate group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group are mentioned.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or a methyl group or Ethyl groups are more preferred.
  • R j is a methyl group and in another embodiment, R j is an ethyl group.
  • the R 23 " is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, or-(CH 2 ) y1 -O- (CH 2 ) y2- (in the formula, y1 is an integer of 0 to 6".
  • y1 is an integer of 0 to 6
  • y2 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6
  • a C 1-20 alkyl group is , Preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • the q1 " is an integer of 0 to 3 independently at each appearance, and the r1" is an integer of 0 to 3 independently at each appearance.
  • the total of q1 "and r1" is 3 in the unit of (SiR 22 " q1" R 23 " r1” ).
  • q1 " is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 22" q1 " R 23" r1 " ).
  • the R 22' is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 22' is preferably a hydrolyzable group, independently of each appearance.
  • R j indicates a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably —OR j (that is, an alkoxy group).
  • Rj examples include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group and in another embodiment, R j is an ethyl group.
  • the R 23' is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, or-(CH 2 ) y3 -O- (CH 2 ) y4- (in the formula, y3 is an integer of 0 to 6).
  • y4 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6
  • the C 1-20 alkyl group is preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • p1' is 0.
  • p1' is an integer of 1 to 3 or an integer of 2 to 3 or 3 independently for each unit (SiR 21'p1'R 22'q1'R 23'r1 ' ) . May be. In a preferred embodiment, p1'is 3.
  • q1' is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, independently of each unit (SiR 21'p1'R 22'q1'R 23'r1 ' ) . More preferably, it is 3.
  • p1' is 0 and q1'is an integer of 1 to 3 independently for each unit (SiR 21'p1'R 22'q1'R 23'r1 ' ) , which is preferable. Is an integer of 2 to 3, more preferably 3.
  • the R 22 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 22 is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
  • R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group).
  • Rj include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group and in another embodiment, R j is an ethyl group.
  • the R 23 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, or-(CH 2 ) y5 -O- (CH 2 ) y6- (in the formula, y5 is an integer of 0 to 6, for example. It is an integer of 1 to 6, where y6 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group.
  • the C 1-20 alkyl group is preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • p1 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • q1 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • r1 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of p1, q1 and r1 is 3 in the unit of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
  • p1 is 0.
  • p1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ). In a preferred embodiment, p1 is 3.
  • q1 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ), preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3.
  • p1 is 0 and q1 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ), preferably an integer of 2 to 3, and further. It is preferably 3.
  • R b1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • the R b1 is preferably a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R j indicates a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably —OR j (that is, an alkoxy group).
  • Rj examples include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group and in another embodiment, R j is an ethyl group.
  • R c1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, or-(CH 2 ) y7- O- (CH 2 ) y8- (in the formula, y7 is an integer of 0 to 6).
  • y7 is an integer of 0 to 6
  • y8 is an integer of 0 to 6
  • more preferably a C 1-20 alkyl group is preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • k1 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • l1 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • m1 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of k1, l1 and m1 is 3 in the unit of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ).
  • k1 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ), preferably 2 or 3, and more preferably 3. In a preferred embodiment, k1 is 3.
  • R Si is a group represented by the formula (S3)
  • a hydroxyl group or a hydrolyzable group is preferably used at the terminal portions of the formulas (1) and (2).
  • the group represented by the formula (S3) is ⁇ Z1 - SiR 22 q1 R 23 r1 (in the formula, q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3).
  • R1 is an integer of 0 to 2), -Z 1'- SiR 22'q1'R 23' r1 ' (in the formula, q1'is an integer of 1 to 3, preferably 2 Or 3, more preferably 3, r1'is an integer of 0 to 2), or -Z 1 " -SiR 22" q1 " R 23" r1 " (in the formula, q1" is 1 to It is an integer of 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1 "is an integer of 0 to 2).
  • Z 1 , Z 1' , Z 1". , R 22 , R 23 , R 22' , R 23' , R 22 " , and R 23" have the same meaning as above.
  • q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, in at least one, preferably all R 21 ' . It is preferably 3.
  • R 21 is present in formula (S3)
  • p1' is 0 and q1'is an integer of 1-3, preferably in at least one, preferably all R 21 ,. Is 2 or 3, more preferably 3.
  • R a1 is present in formula (S3)
  • p1 is 0 and q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 in at least one, preferably all Ra 1 . Or 3, more preferably 3.
  • k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3.
  • R d1 is -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 independently at each appearance.
  • Z 2 is a single bond, oxygen atom or divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
  • Z 2 is a divalent organic group.
  • Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5 -O- (CH 2 ) z6- (in the formula, z5 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • z6 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2) z7-phenylene-(CH 2 ) z8- ( in the formula, z7 is an integer of 0 to 6).
  • z8 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 2 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z7-phenylene- (CH 2 ) z8- , preferably -phenylene- (CH 2 ) z8- .
  • Z 2 is a such group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 2 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2- .
  • R 31 is independently of -Z 2' - CR 32'q2'R 33'r2' at each appearance.
  • Z 2' is a single bond, oxygen atom or divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (CR 32'q2'R 33'r2 ' ) .
  • Z 2' is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5' -O- (CH 2 ) z6' -(in the formula, z5' is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 1. It is an integer of 6, and z6'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2) z7'-phenylene- (CH 2 ) z8' -(in the formula, z7'. Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 2' is a C 1-6 alkylene group or-(CH 2 ) z7' -phenylene- (CH 2 ) z8'- , preferably-phenylene- (CH 2 ) z8'- .
  • Z 2' is a such group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 2' is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 2'can be -CH 2 CH 2 CH 2- .
  • Z 2'can be -CH 2 CH 2- .
  • the R 32' is independently -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 at each appearance.
  • Z 3 is a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
  • Z 3 is an oxygen atom.
  • Z 3 is a divalent organic group.
  • the above Z 3 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5 " -O- (CH 2 ) z6" -(in the formula, z5 "is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 6.
  • Z6 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2) z7 "-phenylene- (CH 2 ) z8" -(in the formula, z7 "is , 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 3 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2) z7 "-phenylene- (CH 2 ) z8" -, preferably -phenylene- (CH 2 ) z8 " -.
  • the light resistance, especially the UV resistance, can be higher if the group is such a group.
  • the Z 3 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2- .
  • the R 34 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 34 is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
  • R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group).
  • Rj include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group and in another embodiment, R j is an ethyl group.
  • the R 35 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, or-(CH 2 ) y9 -O- (CH 2 ) y10- (in the formula, y9 is an integer of 0 to 6).
  • y9 is an integer of 0 to 6
  • y10 is an integer of 0 to 6
  • more preferably a C 1-20 alkyl group is preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • n2 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
  • R Si is a group represented by the formula (S4)
  • n2 is 1 to 3 in the terminal portions of the formulas (1) and (2) (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
  • there is at the terminal portions of the formulas (1) and (2) there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.
  • n2 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
  • the R 33' is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or-(C s H 2s ) t 1- (OC s H 2s ) t 2 (in the formula, s is 1 to 6).
  • R 33' is a hydroxyl group.
  • R 33' is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • the q2' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance, and the r2'is an integer of 0 to 3 independently at each appearance.
  • q2' is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (CR 32'q2'R 33'r2 ' ) .
  • R 32 is -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 independently in each appearance.
  • Such -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 has the same meaning as the description in the above R 32' .
  • the R 33 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or-(C s H 2s ) t 1- (OC s H 2s ) t 2 (in the formula, s is 1 to 6). It is an integer, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, and more preferably an integer of 2 to 6. ), More preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 33 is a hydroxyl group.
  • R 33 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • p2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • q2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • r2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of p2, q2 and r2 is 3 in the unit of (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
  • p2 is 0.
  • p2 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ). In a preferred embodiment, p2 is 3.
  • q2 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ), preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3.
  • p2 is 0 and q2 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ), preferably an integer of 2 to 3, and further. It is preferably 3.
  • R e1 is -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 independently at each appearance.
  • Such -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 has the same meaning as the description in the above R 32' .
  • the R f1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or-(C s H 2s ) t 1- (OC s H 2s ) t 2 (in the formula, s is 1 to 6). It is an integer, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, and more preferably an integer of 2 to 6. ), More preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R f1 is a hydroxyl group.
  • R f1 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • k2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • l2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • m2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of k2, l2 and m2 is 3 in the unit of (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ).
  • n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
  • n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
  • two or more for example, 2 to 27 pieces, preferably 2 to 9 pieces, more preferably 2 to 6 pieces, still more preferably 2 to 3 pieces. Particularly preferably, there are three.
  • n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably in at least one, preferably all R 32 ' . Is 3.
  • n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 in at least one, preferably all R 32 . Is.
  • n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 in at least one, preferably all Ra1 . Is.
  • k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3.
  • R g1 and R h1 are independently in each appearance, -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , -Z 4 -CR d1 k2 .
  • R e1 l2 R f1 m2 R 11 , R 12 , R a1 , R b2 , R c1 , R d1 , R e1 , R f1 , n1, k1, l1, m1, k2, l2, and m2 have the same meanings as described above.
  • R g1 and R h1 are independently ⁇ Z4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 .
  • the Z 4 is a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
  • Z 4 is an oxygen atom.
  • Z4 is a divalent organic group.
  • the above Z 4 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5 " -O- (CH 2 ) z6" -(in the formula, z5 "is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 6.
  • Z6 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2) z7 "-phenylene- (CH 2 ) z8" -(in the formula, z7 "is , 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 4 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2) z7 "-phenylene- (CH 2 ) z8" -, preferably -phenylene- (CH 2 ) z8 " -.
  • the light resistance, especially the UV resistance, can be higher if the group is such a group.
  • the Z 4 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 4 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 4 can be -CH 2 CH 2- .
  • RSi is a group represented by the formula (S2), (S3), (S4) or (S5). These compounds can form a surface-treated layer having high surface slipperiness.
  • R Si is a group represented by the formula (S1), (S3), (S4) or (S5). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can strongly adhere to the substrate and form a surface treatment layer having high wear durability.
  • RSi is a group represented by the formula (S1), (S3) or (S4). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can strongly adhere to the substrate and form a surface treatment layer having high wear durability.
  • RSi is a group represented by the formula (S3) or (S4). Since these compounds may have a plurality of hydrolyzable groups branched from one Si atom or C atom at one end, a surface treatment layer having higher wear durability can be formed.
  • R Si is a group represented by the formula (S1).
  • RSi is a group represented by the formula (S2).
  • RSi is a group represented by the formula (S3).
  • RSi is a group represented by the formula (S4).
  • RSi is a group represented by the formula (S5).
  • RSi bound to XB is a group represented by the formula (S3) or (S4).
  • RSi bound to XB is a group represented by the formula (S4).
  • R Si in R 1 is a group represented by the formula (S2).
  • the R Si bound to X B is a group represented by the formula (S3) or (S4), preferably a group represented by the formula (S4), and the R Si in R 1 is a group represented by the formula (S4). It is a group represented by S2).
  • XA is independently single-bonded or the following formula: -(X 51 ) p5- [During the ceremony: X 51 is an independent -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C (O) O-, -OC (O)-, -Si (R) at each appearance.
  • R 53 is independently a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group at each appearance, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • R 54 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group) independently at each appearance.
  • m5 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, independently of each appearance.
  • n5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 3, independently of each appearance.
  • p5 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, and more preferably an integer of 1 to 3.
  • It is a group represented by. In the description of XA , the left side of each group is bonded to RF1 or RF2 in the formula, and the right side is bonded to the carbon atom of CONR 1 .
  • XA does not contain a siloxane bond (-Si - O-Si-).
  • XA is a single bond.
  • X A is-(X 51 ) p5- .
  • the X 51 is independently at each appearance, -O-, -C (O) O-, -OC (O)-, -CONR 54-, -NR 54 CO- , -O-CONR. It is a group selected from the group consisting of 54-, -NR 54 CO-O-, -NR 54- and- (CH 2 ) n5- .
  • X 51 is a group independently selected from the group consisting of -O-, -CONR 54-, -NR 54 CO-, and- (CH 2 ) n5- , respectively at each appearance. ..
  • X 51 is a group selected independently from the group consisting of —O— and ⁇ (CH 2 ) n5 ⁇ at each appearance.
  • XA is independently single-bonded or the following formula: -(R 51' ) p5' -(X 51' ) q5' -(R 51' ) p5 " - (During the ceremony: R 51'is an independent C 1-6 alkylene group, respectively.
  • R 51' is O, p5'is 0 or 1 and is "p5" is 0 or 1 and is q5'is 0 or 1 and is Here, at least one of p5'and p5'is 1.) It is a group represented by.
  • each XA is independently a C 1-6 alkylene group.
  • X B is independently single-bonded or the following formula: -(X 61 ) p6- [During the ceremony: X 61 is an independent -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C (O) O-, -OC (O)-, -Si (R) at each appearance.
  • R 63 is independently a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group at each appearance, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • R 64 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group) independently at each appearance.
  • m6 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, independently of each appearance.
  • n6 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 3, independently of each appearance.
  • p6 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, and more preferably an integer of 1 to 3.
  • It is a group represented by. In the description of XB, the left side of each group is bonded to the nitrogen atom of CONR 1 in the formula, and the right side is bonded to RSi.
  • XB does not contain a siloxane bond (-Si - O-Si-).
  • XB is a single bond.
  • XB is- (X 61 ) p6- .
  • the X- 61 is independently at each appearance, -O-, -C (O) O-, -OC (O)-, -CONR 64- , -NR 64 CO-, -O-CONR. It is a group selected from the group consisting of 64- , -NR 64 CO-O-, -NR 64- and-(CH 2 ) n6- .
  • the X 61 is a group independently selected from the group consisting of -O-, -CONR 64- , -NR 64 CO-, and- (CH 2 ) n6- , respectively, at each appearance. ..
  • X 61 is a group selected independently from the group consisting of —O— and ⁇ (CH 2 ) n6 -in each appearance.
  • the X Bs are independently single-bonded or the following formula: -(R 61' ) p6' -(X 61' ) q6' -(R 61' ) p6 " - (During the ceremony: R 61'is an independent C 1-6 alkylene group and is a C 1-6 alkylene group. X 61'is O, p6'is 0 or 1 and is "p6" is 0 or 1 and is q6'is 0 or 1 and is Here, at least one of p6'and p6'is 1.) It is a group represented by.
  • each XB is independently a C 1-6 alkylene group.
  • X A is a single bond and X B is an independent C 1-6 alkylene group.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formula (1) or the formula (2) does not contain a siloxane bond (-Si-O-Si-).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the above formula (1) or the formula (2) is not particularly limited, but may have an average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 . Within such a range, it is preferable to have an average molecular weight of 2,000 to 32,000, more preferably 2,500 to 12,000, from the viewpoint of wear durability.
  • the "average molecular weight” refers to a number average molecular weight, and the "average molecular weight” is a value measured by 19 F-NMR.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the above formulas (1) and (2) can be produced, for example, by the following method.
  • R26 is independently a hydrogen atom, a monovalent organic group, a hydroxyl group, a hydrolyzable group, or a halogen atom.
  • R26 is independently a hydrogen atom, a monovalent organic group, a hydroxyl group, a hydrolyzable group, or a halogen atom.
  • the surface treatment agent of the present disclosure contains at least one fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formula (1) or (2).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by the formula (1).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by the formula (2).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2).
  • the compound represented by the formula (2) is preferably 0.1 with respect to the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2). It is 1 mol% or more and 35 mol% or less.
  • the lower limit of the content of the compound represented by the formula (2) with respect to the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) is preferably 0.1 mol%, more preferably 0.1 mol%. It can be 0.2 mol%, more preferably 0.5 mol%, even more preferably 1 mol%, particularly preferably 2 mol%, and particularly 5 mol%.
  • the upper limit of the content of the compound represented by the formula (2) with respect to the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) is preferably 35 mol%, more preferably 30 mol%. %, More preferably 20 mol%, even more preferably 15 mol% or 10 mol%.
  • the compound represented by the formula (2) is preferably 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, more preferably more preferably 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, based on the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2).
  • 0.1 mol% or more and 20 mol% or less more preferably 0.2 mol% or more and 10 mol% or less, still more preferably 0.5 mol% or more and 10 mol% or less, particularly preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less.
  • it is, for example, 2 mol% or more and 10 mol% or less, or 5 mol% or more and 10 mol% or less.
  • the content of the compound represented by the above formula (1) or (2) is preferably 0.1 to 50.0% by mass, more preferably 1.0 to 30.0 with respect to the entire surface treatment agent. It may be% by mass, more preferably 5.0 to 25.0% by mass, and particularly preferably 10.0 to 20.0% by mass.
  • the surface treatment agent of the present disclosure is a solvent, a (non-reactive) fluoropolyether compound that can be understood as a fluorine-containing oil, preferably a perfluoro (poly) ether compound (hereinafter collectively referred to as "fluorine-containing oil”).
  • fluorine-containing oil preferably a perfluoro (poly) ether compound
  • Silicone compounds (non-reactive) that can be understood as silicone oils (hereinafter referred to as "silicone oils”), alcohols, catalysts, surfactants, polymerization inhibitors, sensitizers and the like may be included.
  • solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and mineral spirit; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and solvent naphtha.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and mineral spirit
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and solvent naphtha.
  • the fluorine-containing oil is not particularly limited, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (3) (perfluoro (poly) ether compound).
  • Rf 5 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a perfluoroalkyl group having C 1-16 ) which may be substituted with one or more fluorine atoms
  • Rf 6 is a perfluoroalkyl group.
  • a', b', c'and d' represent the number of repeating units of four types of perfluoro (poly) ethers constituting the main skeleton of the polymer, and are integers of 0 or more and 300 or less independently of each other.
  • A', b', c'and d' are at least 1, preferably 1 to 300, and more preferably 20 to 300.
  • the order of existence of each repeating unit with the subscripts a', b', c'or d'and enclosed in parentheses is arbitrary in the equation.
  • -(OC 4 F 8 )- is-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF (CF) 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-,-(OCF 2 C (CF 3 ) 2 )-,-(OCF) (CF 3 ) CF (CF 3 ))-,-(OCF (C 2 F 5 ) CF 2 )-and (OCF 2 CF (C 2 F 5 ))-may be any of-, but preferably- (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and (OCF 2 CF (CF 3 ))-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 )-and (OCF (CF 3 ))-, but is preferably-(OCF 2 CF 2 )-.
  • the perfluoro (poly) ether compound represented by the general formula (3) the compound represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) (one or a mixture of two or more) is used. It may be).
  • Rf 5 and Rf 6 are as described above; in equation (3a), b "is an integer of 1 or more and 100 or less; in equation (3b), a" and b “are independent of each other. Is an integer of 0 or more and 30 or less, and c "and d" are independently integers of 1 or more and 300 or less.
  • the subscripts a ", b", c ", and d" are added and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the equation.
  • the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 3 -F (in the formula, Rf 3 is a C 5-16 perfluoroalkyl group). Further, it may be a chlorotrifluoroethylene oligomer.
  • the fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500 to 10000.
  • the molecular weight of the fluorinated oil can be measured using GPC.
  • the fluorine-containing oil may be contained in, for example, 0 to 50% by mass, preferably 0 to 30% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass with respect to the surface treatment agent of the present disclosure.
  • the surface treatment agents of the present disclosure are substantially free of fluorinated oils.
  • substantially free of fluorinated oil means that it may contain no fluorinated oil or may contain a very small amount of fluorinated oil.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be larger than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be smaller than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound.
  • the fluorine-containing oil contributes to improving the surface slipperiness of the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.
  • the silicone oil for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2,000 or less can be used.
  • the linear silicone oil may be a so-called straight silicone oil or a modified silicone oil.
  • the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil.
  • the modified silicone oil include straight silicone oils modified with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Examples of the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.
  • such silicone oil is used, for example, with respect to a total of 100 parts by mass (in the case of two or more kinds, the total of these, the same applies hereinafter) of the above-mentioned fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure. It may be contained in an amount of 0 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass.
  • Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • the alcohols include alcohols having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, for example, methanol, ethanol, iso-propanol, tert-butanol, CF 3 CH 2 OH, and the like. CF 3 CF 2 CH 2 OH, (CF 3 ) 2 CHOH can be mentioned.
  • the alcohol is preferably 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol or 2,2,2-trifluoroethanol.
  • the catalyst examples include acids (for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (for example, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (for example, Ti, Ni, Sn, etc.) and the like.
  • acids for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
  • bases for example, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
  • transition metals for example, Ti, Ni, Sn, etc.
  • the catalyst promotes hydrolysis and dehydration condensation of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure, and promotes the formation of a layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.
  • Examples of other components include tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, and the like.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be made into pellets by impregnating a porous substance such as a porous ceramic material, a metal fiber, for example, steel wool into a cotton-like solidified material.
  • the pellet can be used, for example, for vacuum deposition.
  • the surface treatment agent of the present disclosure contains, for example, a trace amount of impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and a condensate of silane. obtain.
  • the article of the present disclosure includes a base material and a layer (surface treatment layer) formed from the surface treatment agent of the present disclosure on the surface of the base material.
  • the substrates that can be used in the present disclosure are, for example, glass, resin (natural or synthetic resin, for example, general plastic material may be used), metal, ceramics, semiconductor (silicon, germanium, etc.), fiber (woven fabric, non-woven fabric, etc.). Etc.), fur, leather, wood, ceramics, stones, etc., building materials, sanitary goods, and any suitable material.
  • the material constituting the surface of the base material may be a material for the optical member, for example, glass or transparent plastic.
  • some layer (or film), such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the base material.
  • the antireflection layer either a single-layer antireflection layer or a multi-layer antireflection layer may be used.
  • the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel
  • a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or zinc oxide is provided on a part of the surface of the base material (glass).
  • the base material may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, etc., depending on the specific specifications thereof.
  • the base material may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, etc., depending on the specific specifications thereof.
  • I-CON decorative frame layer
  • an atomized film layer atomized film layer
  • a hard coating film layer a polarizing film
  • a phase difference film etc.
  • the shape of the base material is not particularly limited, and may be, for example, a plate, a film, or any other form. Further, the surface region of the base material on which the surface treatment layer should be formed may be at least a part of the surface of the base material, and may be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article to be manufactured.
  • the base material may be made of a material having a hydroxyl group originally at least on its surface.
  • a material having a hydroxyl group include glass, and examples thereof include metals (particularly base metals) in which a natural oxide film or a thermal oxide film is formed on the surface, ceramics, semiconductors, and the like.
  • the hydroxyl group is introduced on the surface of the base material by applying some pretreatment to the base material. Can be increased or increased. Examples of such pretreatment include plasma treatment (for example, corona discharge) and ion beam irradiation.
  • Plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the surface of the base material, and can also be suitably used for cleaning the surface of the base material (removing foreign substances and the like).
  • an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is previously subjected to a monomolecular film on the surface of a substrate by an LB method (Langmuir-Blogget method), a chemisorption method, or the like. Examples thereof include a method of forming the morphology and then cleaving the unsaturated bond in an atmosphere containing oxygen, nitrogen and the like.
  • the substrate may be such that at least its surface portion is made of a silicone compound having another reactive group, for example, one or more Si—H groups, or a material containing an alkoxysilane. ..
  • the base material is glass.
  • glass sapphire glass, soda lime glass, alkaline aluminum silicate glass, borosilicate glass, non-alkali glass, crystal glass and quartz glass are preferable, and chemically strengthened soda lime glass and chemically strengthened alkaline aluminum silicate glass are used. And chemically bonded borosilicate glass are particularly preferred.
  • the article of the present disclosure forms a layer of the above-mentioned surface treatment agent of the present disclosure on the surface of the above-mentioned base material, and post-treats this layer as necessary, whereby a layer is formed from the above-mentioned surface treatment agent of the present disclosure. It can be manufactured by forming.
  • the layer formation of the surface treatment agent of the present disclosure can be carried out by applying the surface treatment agent to the surface of the base material so as to cover the surface.
  • the coating method is not particularly limited. For example, a wet coating method and a dry coating method can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum deposition), sputtering, CVD and similar methods.
  • vapor deposition method usually a vacuum vapor deposition method
  • CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD and similar methods.
  • the surface treatment agents of the present disclosure may be diluted with a solvent before being applied to the surface of the substrate.
  • a solvent for example, perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5-12 carbon atoms (eg, perfluorohexanes, perfluoromethylcyclohexanes and).
  • Perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane Perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis (trifluoromethyl) benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg, C6 F 13 CH 2 CH 3 ( eg, Asahi Glass) Asahiclean (registered trademark) AC-6000) manufactured by Asahiclean Co., Ltd., 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydrofluoroether (HFE) (for example, perfluoropropylmethyl ether (C 3 F 7 OCH 3 )) (for example, Novec 7000 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ).
  • HFE Hydrofluor
  • Novec TM 7100 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. Perfluorobutyl ethyl ether ( C4 F 9 OC 2 H 5 ) (for example, Novec TM 7200 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Perfluoro Alkyl perfluoroalkyl ethers such as hexylmethyl ether (C 2 F 5 CF (OCH 3 ) C 3 F 7 ) (for example, Novec TM 7300 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) (perfluoroalkyl group and alkyl group are direct).
  • CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 eg, Asahiclean® AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • solvents can be used alone or It can be used as a mixture of two or more kinds.
  • a hydrocarbon ether is preferable, and a perfluorobutylmethyl ether (C4 F 9 OCH 3 ) and / or a perfluorobutyl ethyl ether ( C 4 F 9 OC 2 H ) is preferable. 5 ) is particularly preferable.
  • the surface treatment agent of the present disclosure may be subjected to the dry coating method as it is, or may be diluted with the above-mentioned solvent and then subjected to the dry coating method.
  • the layer formation of the surface treatment agent is preferably carried out so that the surface treatment agent of the present disclosure is present in the layer together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation.
  • the catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present disclosure immediately after diluting the surface treatment agent of the present disclosure with a solvent and immediately before applying to the surface of the substrate.
  • the surface treatment agent of the present disclosure to which a catalyst is added is subjected to thin-film deposition (usually, vacuum-film deposition) as it is, or the surface treatment agent of the present disclosure to which a catalyst is added to a metal porous body such as iron or copper.
  • a vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) treatment may be performed using a pellet-like substance impregnated with.
  • any suitable acid or base can be used as the catalyst.
  • the acid catalyst for example, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid and the like can be used.
  • the base catalyst for example, ammonia, organic amines and the like can be used.
  • the surface-treated layer contained in the article of the present disclosure has both high wear durability.
  • the surface treatment layer has water repellency, oil repellency, and stain resistance (for example, prevents fingerprints and the like from adhering), depending on the composition of the surface treatment agent used. It may have waterproofness (preventing water from entering electronic parts, etc.), surface slipperiness (or lubricity, such as wiping off stains such as fingerprints, and excellent tactile sensation to fingers), chemical resistance, and the like. It can be suitably used as a functional thin film.
  • the present disclosure further relates to an optical material having the surface-treated layer as the outermost layer.
  • optical material examples include optical materials related to displays and the like as exemplified below, as well as a wide variety of optical materials: for example, a cathode line tube (CRT; for example, a personal computer monitor), a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL.
  • CTR cathode line tube
  • LCD liquid crystal display
  • plasma display a plasma display
  • organic EL organic EL.
  • Display such as display, inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection type display, fluorescent display tube (VFD), electric field emission display (FED; Field Mission Display) or a protective plate for those displays, or an antireflection film on their surface. Processed.
  • the article of the present disclosure is not particularly limited, but may be an optical member.
  • optical components include: lenses such as eyeglasses; front protective plates for displays such as DVDs and LCDs, antireflection plates, polarizing plates, anti-glare plates; for devices such as mobile phones and mobile information terminals. Touch panel sheet; Blu-ray (registered trademark) disc, DVD disc, CD-R, MO, etc. Optical disc surface; Optical fiber; Clock display surface, etc.
  • the article of the present disclosure may be a medical device or a medical material. Further, the article having a layer obtained by the present disclosure may be an automobile interior / exterior member. Examples of exterior materials include: windows, light covers, external camera covers. Examples of interior materials include: instrument panel covers, navigation system touch panels, decorative interior materials.
  • the thickness of the above layer is not particularly limited.
  • the thickness of the layer is preferably in the range of 1 to 50 nm, 1 to 30 nm, preferably 1 to 15 nm from the viewpoint of optical performance, wear durability and antifouling property.
  • the end point of the reaction was that the chemical shift of -CF 2- at the carbonyl group ⁇ position of CF 3- (OCF 2 CF 2 ) m- (OCF 2 ) n -COOH was shifted to a low magnetic field by 19 F-NMR, and 1 It was confirmed by 1 H-NMR that the methylene proton at the ⁇ -position of the amino group of diallylamine was shifted to a low magnetic field.
  • the lower phase which was separated by adding 1N-hydrochloric acid to the reaction solution, was washed with water, dried over magnesium sulfate, and concentrated. The obtained concentrate was dissolved in perfluorohexane and washed with acetone three times to obtain 4.0 g of a mixture containing the polyether group-containing compound (A) and the polyether group-containing compound (A').
  • Synthesis Example 2 4.0 g of the mixture obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 5 ml of 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, 0.01 g of triacetoxymethylsilane, and 1,3-divinyl-1,1,3. After adding 0.06 ml of a xylene solution containing 2% of the Pt complex of 3-tetramethyldisiloxane, 1.5 g of trichlorosilane was charged, heated to 60 ° C., and stirred for 4 hours.
  • the operation was carried out to obtain 4.0 g of a mixture containing a polyether group-containing compound (F) and a polyether group-containing compound (F') (however, the content of the polyether group-containing compound (F') was 7 mol%). ..
  • the operation was carried out to obtain 3.7 g of a mixture containing a polyether group-containing compound (H) and a polyether group-containing compound (H') (however, the content of the polyether group-containing compound (H') was 7 mol%). ..
  • Example 1 The mixture containing the polyether group-containing compound (B) and the polyether group-containing compound (B') obtained in Synthesis Example 2 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (1) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 2 The mixture containing the polyether group-containing compound (C) and the polyether group-containing compound (C') obtained in Synthesis Example 3 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (2) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 3 The mixture containing the polyether group-containing compound (D) and the polyether group-containing compound (D') obtained in Synthesis Example 4 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (3) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 4 The mixture containing the polyether group-containing compound (E) and the polyether group-containing compound (E') obtained in Synthesis Example 5 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (4) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 5 The mixture containing the polyether group-containing compound (F) and the polyether group-containing compound (F') obtained in Synthesis Example 6 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (5) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 6 The mixture containing the polyether group-containing compound (G) and the polyether group-containing compound (G') obtained in Synthesis Example 7 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (6) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 7 The mixture containing the polyether group-containing compound (H) and the polyether group-containing compound (H') obtained in Synthesis Example 8 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (7) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 8 The mixture containing the polyether group-containing compound (I) and the polyether group-containing compound (I') obtained in Synthesis Example 9 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (8) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 9 The mixture containing the polyether group-containing compound (J) and the polyether group-containing compound (J') obtained in Synthesis Example 10 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (9) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 10 The mixture containing the polyether group-containing compound (K) and the polyether group-containing compound (K') obtained in Synthesis Example 11 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (10) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 11 The mixture containing the polyether group-containing compound (L) and the polyether group-containing compound (L') obtained in Synthetic Example 12 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (11) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 12 The mixture containing the polyether group-containing compound (M) and the polyether group-containing compound (M') obtained in Synthesis Example 13 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (12) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 13 The mixture containing the polyether group-containing compound (N) and the polyether group-containing compound (N') obtained in Synthesis Example 14 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (13) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 14 The mixture containing the polyether group-containing compound (O) and the polyether group-containing compound (O') obtained in Synthesis Example 15 is hydrofluoroether (manufactured by 3M) so as to have a concentration of 0.1% by mass.
  • the surface treatment agent (14) was prepared by dissolving it in Novec HFE-7200).
  • Example 2 The same procedure as in Example 2 was carried out except that the following control compounds (1) and (2) were used in place of the mixture containing the polyether group-containing compound (D) and the polyether group-containing compound (D'), respectively. Comparative surface treatment agents (1) and (2) were prepared.
  • the static contact angle was measured by the following method using a fully automatic contact angle meter DropMaster 700 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • the static contact angle was determined by dropping 2 ⁇ L of water from a microsyringe onto a horizontally placed substrate and taking a still image 1 second after the drop with a video microscope.
  • Fingerprint adhesion and wiping property> (Fingerprint adhesion) A finger was pressed against a cured film formed by using a surface treatment agent or a comparative surface treatment agent, and the ease with which fingerprints were attached was visually determined. The evaluation was judged based on the following criteria. A: Fingerprints are difficult to attach, or even if they are attached, fingerprints are not noticeable. B: There was little fingerprint adhesion, but the fingerprint was sufficiently confirmed. C: Fingerprints were attached as clearly as the untreated glass substrate.
  • the contact angle of the cured film formed by using the surface treatment agents (1) to (14) did not decrease even when wiped with ethanol.
  • the contact angle of the cured film formed by using the comparative surface treatment agents (1) and (2) was reduced by wiping with ethanol. It is considered that this is because the cured film formed by the comparative surface treatment agent (1) or (2) has poor chemical resistance (that is, durability against a solvent).
  • the fluoropolyether group-containing compound of the present disclosure can be suitably used for forming a surface treatment layer on the surface of various substrates, particularly optical members that are required to have friction durability.

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Abstract

本発明は、下記式(1)又は(2)で表される化合物を提供する。

Description

表面処理剤
 本開示は、新規フルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びかかる化合物を含む表面処理剤に関する。
 ある種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、衛生用品、建築資材など種々多様な基材に施されている(特許文献1)。
特開2014-218639号公報
 特許文献1に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、優れた機能を有する表面処理層を与えることができるが、より高い耐久性を有する表面処理層が求められている。
 本開示は、耐久性、特に摩擦耐久性及びケミカル耐性がより高い表面処理層を与えることができるフルオロポリエーテル基含有化合物を提供することを目的とする。
 本開示は、以下の態様を含む。
[1] 下記式(1)又は(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
[式中:
 RF1は、Rf-R-O-であり;
 RF2は、-Rf -R-O-であり;
 Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
 Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
 Rは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
 pは、0又は1であり;
 qは、それぞれ独立して、0又は1であり;
 Rは、それぞれ独立して、-R-(OR-O-R-Rであり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり;
 mは、2~10の整数であり; 
 nは、0又は1であり;
 Rは、単結合又はC1-6アルキレン基であり;
 Rは、単結合又はC1-6アルキレン基であり;
 Rは、水素原子又はRSiであり;
 RSiは、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(X51p5
(式中:
 X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-NR54CO-、-O-CONR54-、-NR54CO-O-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
 R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
 m5は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
 n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
 p5は、1~10の整数である。)
で表される基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(X61p6
(式中:
 X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R63-、-(Si(R63O)m6-Si(R63-、-CONR64-、-NR64CO-、-O-CONR64-、-NR64CO-O-、-NR64-及び-(CHn6-からなる群から選択される基であり、
 R63は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
 R64は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
 m6は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
 n6は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
 p6は、1~10の整数である。)
で表される基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[2] Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
上記[1]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[3] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
  -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
 a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[1]又は[2]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[4] RFaは、フッ素原子である、上記[3]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[5] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)又は(f5):
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは1~200の整数であり、eは0又は1である。]、
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
 e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
 c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
 添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
  -(R-R-  (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり;
 Rは、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
 gは、2~100の整数である。]、
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[1]~[4]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[6] Rは、水素原子である、上記[1]~[5]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[7] Rは、RSiである、上記[1]~[4]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[8] RSiは、それぞれ独立して、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式中:
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
 R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
 R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
 R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
 Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
 R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
 R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 p1、q1及びr1の合計は3であり;
 Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
 R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり; 
 R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 p1’、q1’及びr1’の合計は3であり;
 Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
 R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1”及びr1”の合計は3であり;
 Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 k1、l1及びm1の合計は3であり;
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり; 
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり; 
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
 p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 p2、q2及びr2の合計は3であり;
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
 R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
 q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2’及びr2’の合計は3であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 k2、l2及びm2の合計は3であり;
 Rg1及びRh1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、又は-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
 ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である、上記[1]~[7]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[9] Xに結合するRSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である、上記[8]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[10] RにおけるRSiは、式(S2)で表される基である、上記[8]又は[9]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[11] Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(R51’p5’-(X51’q5’-(R51’p5”
(式中:
 R51’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
 X51’は、Oであり、
 p5’は、0又は1であり、
 p5”は、0又は1であり、
 q5’は、0又は1であり、
 ここに、p5’及びp5”の少なくとも一方は1である。)
で表される基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(R61’p6’-(X61’q6’-(R61’p6”
(式中:
 R61’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
 X61’は、Oであり、
 p6’は、0又は1であり、
 p6”は、0又は1であり、
 q6’は、0又は1であり、
 ここに、p6’及びp6”の少なくとも一方は1である。)
で表される基である、上記[1]~[10]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[12] Xは、単結合であり、Xは、C1-6アルキレン基である、上記[1]~[11]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[13] 上記[1]~[12]のいずれか1項に記載のフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含有する、表面処理剤。
[14] 含フッ素オイル、シリコーンオイル、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記[13]に記載の表面処理剤。
[15] さらに溶媒を含む、上記[13]又は[14]に記載の表面処理剤。
[16] 防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、上記[13]~[15]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[17] 基材と、該基材の表面に、上記[1]~[12]のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物又は上記[13]~[16]のいずれかに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
[18] 光学部材である、上記[17]に記載の物品。
 本開示によれば、より高い摩耗耐久性を有する表面処理層を与えることができる表面処理剤を提供することができる。
 本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、1つ又はそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2価の有機基」とは、炭素を含有する2価の基を意味する。かかる2価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい、C1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基及び5~10員のヘテロアリール基から選択される1個又はそれ以上の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。
(フルオロポリエーテル基含有シラン化合物)
 本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(1)又は(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
[式中:
 RF1は、Rf-R-O-であり;
 RF2は、-Rf -R-O-であり;
 Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
 Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
 Rは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
 pは、0又は1であり;
 qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
 Rは、それぞれ独立して、-R-(OR-O-R-Rであり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり;
 mは、2~10の整数であり; 
 nは、0又は1であり;
 Rは、単結合又はC1-6アルキレン基であり;
 Rは、単結合又はC1-6アルキレン基であり;
 Rは、水素原子又はRSiであり;
 RSiは、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(X51p5
(式中:
 X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-NR54CO-、-O-CONR54-、-NR54CO-O-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
 R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
 m5は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
 n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
 p5は、1~10の整数である。)
で表される基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(X61p6
(式中:
 X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R63-、-(Si(R63O)m6-Si(R63-、-CONR64-、-NR64CO-、-O-CONR64-、-NR64CO-O-、-NR64-及び-(CHn6-からなる群から選択される基であり、
 R63は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
 R64は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
 m6は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
 n6は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
 p6は、1~10の整数である。)
で表される基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である。
 上記式(1)において、RF1は、Rf-R-O-である。
 上記式(2)において、RF2は、-Rf -R-O-である。
 上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。
 上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。
 上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。
 上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。
 上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。
 上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基、具体的には-CF-、-CFCF-、又は-CFCFCF-である。
 上記式において、pは、0又は1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。
 上記式において、qは、それぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
 上記式(1)及び(2)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。
 Rは、好ましくは、式:
  -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
 RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
 a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
 RFaは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。
 a、b、c、d、e及びfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。
 a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下又は30以下であってもよい。
 これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び-(OCFCF(C))-のいずれであってもよい。-(OC)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよい。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び-(OCF(CF))-のいずれであってもよい。
 一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩耗耐久性等を向上させることができる。
 一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
 一の態様において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)~(f5)のいずれかで表される基である。
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
 c、d、e及びfの和は2以上であり、
 添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
  -(R-R-   (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
 Rは、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
 gは、2~100の整数である。];
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。一の態様において、eは、1である。別の態様において、eは0である。上記式(f1)においてOCは、好ましくはOCFCFCF、OCFCF(CF)、又はOCF(CF)CFであり、より好ましくはOCFCFCFである。
 上記式(f2)において、e及びfは、それぞれ独立して、好ましくは5~200、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。
 上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OC及びOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC及びOCから選択される基である。OC、OC及びOCから独立して選択される2又は3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、及び-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10及びOC12は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-又は-(OC-OC-である。
 上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。
 上記Rにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5であり、さらにより好ましくは0.2~0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩耗耐久性及び耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、表面処理層の滑り性及び摩耗耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
 一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2~0.95であり、より好ましくは0.2~0.9である。
 一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.0~2.0である。
 上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。本明細書において、RF1及びRF2の数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。
 別の態様において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、500~30,000、好ましくは1,000~20,000、より好ましくは2,000~15,000、さらにより好ましくは2,000~10,000、例えば3,000~6,000であり得る。
 別の態様において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、4,000~30,000、好ましくは5,000~10,000、より好ましくは6,000~10,000であり得る。
 上記式(1)及び(2)において、Rは、それぞれ独立して、-R-(OR-O-R-Rである。
 上記式において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基である。
 Rにおいて、上記C1-6アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
 上記Rは、好ましくはC1-4アルキレン基、より好ましくは好ましくはC1-3アルキレン基、特に好ましくは-CHCH-である。Rを上記のものとすることにより、摩擦耐久性がより向上し得る。
 上記式において、mは、2~10の整数であり、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~4の整数である。mを上記の範囲にすることにより、摩擦耐久性がより向上し得る。
 上記式において、Rは、単結合又はC1-6アルキレン基である。
 Rにおいて、上記C1-6アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
 上記Rは、好ましくはC1-6アルキレン基、より好ましくはC1-3アルキレン基、特に好ましくはメチレン基である。
 上記式において、Rは、単結合又はC1-6アルキレン基である。
 Rにおいて、上記C1-6アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
 上記Rは、好ましくはC1-6アルキレン基、より好ましくはC1-3アルキレン基、特に好ましくはメチレン基である。
 上記式において、nは、0又は1である。
 一の態様において、nは0である。
 別の態様において、nは1である。
 上記式において、Rは、水素原子又はRSiである。かかるRSiは、Xに結合するRSiと同じであってもよく、異なっていてもよい。
 一の態様において、上記RにおけるRSiは、Xに結合するRSiと同じである。
 別の態様において、上記RにおけるRSiは、Xに結合するRSiと異なる。
 一の態様において、上記Rは、水素原子である。
 別の態様において、上記Rは、RSiである。
 上記式(1)及び(2)において、RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。
 好ましい態様において、RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
で表される基である。
 上記式中、R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記式中、R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R12において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記式中、n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S1)又は(S2)で表される基である場合、式(1)及び式(2)の末端のRSi部分(以下、単に式(1)及び式(2)の「末端部分」ともいう)において、n1が1~3である(SiR11 n112 3-n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記式中、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくは-R28-O-R29-(式中、R28及びR29は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はC1-20アルキレン基であり、xは0又は1である。)である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。
 一の態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、-C1-6アルキレン-O-C1-6アルキレン-又は-O-C1-6アルキレン-である。
 好ましい態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は直鎖のC1-6アルキレン基であり、好ましくは単結合又は直鎖のC1-3アルキレン基、より好ましくは単結合又は直鎖のC1-2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1-2アルキレン基である。
 上記式中、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基である。かかるC1-20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
 好ましい態様において、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は直鎖のC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子又は直鎖のC1-3アルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基である。
 上記式中、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数である。
 好ましい態様において、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2~10の整数、好ましくは2~6の整数である。
 上記式中、R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R14は、水素原子である。
 上記式中、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。
 一の態様において、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。
 好ましい態様において、R15は、単結合である。
 一の態様において、式(S1)は、下記式(S1-a)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式中、
 R11、R12、R13、X11、及びn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
 t1及びt2は、各出現においてそれぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数又は2~5の整数であり;
 t1及びt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 好ましい態様において、式(S1)は、下記式(S1-b)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[式中、R11、R12、R13、X11、n1及びtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
 上記式中、Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR21 p122 q123 r1)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Zは、Zが結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz3-フェニレン-(CHz4-、好ましくは-フェニレン-(CHz4-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’である。
 上記Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)に結合する。
 好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1’-O-(CHz2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-、好ましくは-フェニレン-(CHz4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CHCH-であり得る。
 上記R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”である。
 上記Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR22” q1”23” r1”)に結合する。
 好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1”-O-(CHz2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-、好ましくは-フェニレン-(CHz4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CHCH-であり得る。
 上記R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R23”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基、又は-(CHy1-O-(CHy2-(式中、y1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、y2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)であり、より好ましくはC1-20アルキル基である。C1-20アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはメチル基である。
 上記q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q1”とr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3である。
 上記q1”は、(SiR22” q1”23” r1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R23’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基、又は-(CHy3-O-(CHy4-(式中、y3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、y4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)であり、より好ましくはC1-20アルキル基である。C1-20アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはメチル基である。
 上記p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p’、q1’とr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3である。
 一の態様において、p1’は、0である。
 一の態様において、p1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1’は、3である。
 一の態様において、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p1’は0であり、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R23において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基、又は-(CHy5-O-(CHy6-(式中、y5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、y6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)であり、より好ましくはC1-20アルキル基である。C1-20アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはメチル基である。
 上記p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1、q1とr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3である。
 一の態様において、p1は、0である。
 一の態様において、p1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1は、3である。
 一の態様において、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p1は0であり、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記式中、Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記式中、Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記Rc1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基、又は-(CHy7-O-(CHy8-(式中、y7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、y8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)であり、より好ましくはC1-20アルキル基である。C1-20アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはメチル基である。
 上記k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1とm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3である。
 一の態様において、k1は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は、3である。
 上記式(1)及び(2)において、RSiが式(S3)で表される基である場合、好ましくは、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。
 好ましい態様において、式(S3)で表される基は、-Z-SiR22 q123 r1(式中、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1は、0~2の整数である。)、-Z1’-SiR22’ q1’23’ r1’(式中、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1’は、0~2の整数である。)、又は-Z1”-SiR22” q1”23” r1”(式中、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1”は、0~2の整数である。)のいずれか1つを有する。Z、Z1’、Z1”、R22、R23、R22’、R23’、R22”、及びR23”は、上記と同意義である。
 好ましい態様において、式(S3)において、R21’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21’において、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、R21が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21において、p1’は、0であり、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、p1は、0であり、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、k1は2又は3、好ましくは3であり、p1は0であり、q1は2又は3、好ましくは3である。
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2である。
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR31 p232 q233 r2)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7-フェニレン-(CHz8-、好ましくは-フェニレン-(CHz8-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’である。
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’ q2’33’ r2’)に結合する。
 上記Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5’-O-(CHz6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-、好ましくは-フェニレン-(CHz8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CHCH-であり得る。
 上記R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR34 n235 3-n2)に結合する。
 一の態様において、Zは酸素原子である。
 一の態様において、Zは2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R35において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基、又は-(CHy9-O-(CHy10-(式中、y9は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、y10は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)であり、より好ましくはC1-20アルキル基である。C1-20アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはメチル基である。
 上記式中、n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S4)で表される基である場合、式(1)及び式(2)の末端部分において、n2が1~3である(SiR34 n235 3-n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R33’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R33’は、水酸基である。
 別の態様において、R33’は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3である。
 q2’は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
 上記R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R33において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R33は、水酸基である。
 別の態様において、R33は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p2、q2及びr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3である。
 一の態様において、p2は、0である。
 一の態様において、p2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p2は、3である。
 一の態様において、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
 上記Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 一の態様において、Rf1は、水酸基である。
 別の態様において、Rf1は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2及びm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。
 一の態様において、RSiが式(S4)で表される基である場合、n2が1~3、好ましくは2又は3、より好ましくは3である(SiR34 n235 3-n2)単位は、式(1)及び式(2)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。
 好ましい態様において、式(S4)において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、k2は0であり、l2は2又は3、好ましくは3であり、n2は、2又は3、好ましくは3である。
 上記Rg1及びRh1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2である。ここに、R11、R12、Ra1、Rb2、Rc1、Rd1、Re1、Rf1、n1、k1、l1、m1、k2、l2、及びm2は、上記と同意義である。
 好ましい態様において、Rg1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR11 n112 3-n1)に結合する。
 一の態様において、Zは酸素原子である。
 一の態様において、Zは2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 一の態様において、RSiは、式(S2)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、高い表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に、一のSi原子又はC原子から分岐した複数の加水分解性基を有し得ることから、さらに高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S2)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S3)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S4)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S5)で表される基である。
 好ましい態様において、Xに結合するRSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である。
 特に好ましい態様において、Xに結合するRSiは、式(S4)で表される基である。
 一の態様において、RにおけるRSiは、式(S2)で表される基である。
 好ましい態様において、Xに結合するRSiは、式(S3)又は(S4)で表される基、好ましくは式(S4)で表される基であり、RにおけるRSiは、式(S2)で表される基である。
 上記式(1)及び(2)において、Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(X51p5
[式中:
 X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-NR54CO-、-O-CONR54-、-NR54CO-O-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
 R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)であり、
 m5は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n5は、各出現においてそれぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数である。]
で表される基である。なお、Xの説明において、各基の左側が式中のRF1又はRF2に結合し、右側がCONRの炭素原子に結合する。
 一の態様において、Xは、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。
 一の態様において、Xは、単結合である。
 別の態様において、Xは、-(X51p5-である。
 好ましい態様において、X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-C(O)O-、-OC(O)-、-CONR54-、-NR54CO-、-O-CONR54-、-NR54CO-O-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基である。
 より好ましい態様において、X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-CONR54-、-NR54CO-、及び-(CHn5-からなる群から選択される基である。
 さらに好ましい態様において、X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、及び-(CHn5-からなる群から選択される基である。
 別の態様において、Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(R51’p5’-(X51’q5’-(R51’p5”
(式中:
 R51’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
 X51’は、Oであり、
 p5’は、0又は1であり、
 p5”は、0又は1であり、
 q5’は、0又は1であり、
 ここに、p5’及びp5”の少なくとも一方は1である。)
で表される基である。
 別の態様において、Xは、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基である。
 上記式(1)及び(2)において、Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(X61p6
[式中:
 X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R63-、-(Si(R63O)m6-Si(R63-、-CONR64-、-NR64CO-、-O-CONR64-、-NR64CO-O-、-NR64-及び-(CHn6-からなる群から選択される基であり、
 R63は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R64は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)であり、
 m6は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n6は、各出現においてそれぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p6は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数である。]
で表される基である。なお、Xの説明において、各基の左側が式中のCONRの窒素原子に結合し、右側がRSiに結合する。
 一の態様において、Xは、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。
 一の態様において、Xは、単結合である。
 別の態様において、Xは、-(X61p6-である。
 好ましい態様において、X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-C(O)O-、-OC(O)-、-CONR64-、-NR64CO-、-O-CONR64-、-NR64CO-O-、-NR64-及び-(CHn6-からなる群から選択される基である。
 より好ましい態様において、X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-CONR64-、-NR64CO-、及び-(CHn6-からなる群から選択される基である。
 さらに好ましい態様において、X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、及び-(CHn6-からなる群から選択される基である。
 別の態様において、Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
   -(R61’p6’-(X61’q6’-(R61’p6”
(式中:
 R61’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
 X61’は、Oであり、
 p6’は、0又は1であり、
 p6”は、0又は1であり、
 q6’は、0又は1であり、
 ここに、p6’及びp6”の少なくとも一方は1である。)
で表される基である。
 別の態様において、Xは、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基である。
 一の態様において、Xは、単結合であり、Xは、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基である。
 一の態様において、式(1)又は式(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。
 上記式(1)又は式(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000~32,000、より好ましくは2,500~12,000の平均分子量を有することが、摩耗耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。
 上記式(1)及び(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、例えば、下記の方法により製造することができる。
 式(1a)又は(2a):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式中、PFPEは、フルオロポリエーテル基である。]
で表される化合物と、式(5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[式中:
 Rは、式(1)及び(2)の記載と同意義であり;
 R25は、C又はSiであり;
 XB’は、単結合、又は2価の有機基である。]
で表される化合物を反応させて、式(1b)又は(2b):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
[式中、PFPE、R、R25、及びXB’は、上記と同意義である。]
で表されるパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物を得る。
 次に、式(1b)又は(2b)で表される化合物を、式(6):
  HSiR26     (6)
[式中、R26は、それぞれ独立して、水素原子、1価の有機基、水酸基、加水分解性基、又はハロゲン原子である。]
で表される化合物と反応させ、適宜、Si原子に加水分解性基を導入することにより、式(1)又は(2)で表される化合物を得ることができる。
 上記の反応の各工程の反応条件は、当業者は適宜設定することができる。
 次に、本発明の表面処理剤について説明する。
 本開示の表面処理剤は、式(1)又は(2)で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する。
 一の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(1)で表される化合物である。
 別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(2)で表される化合物である。
 別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物である。
 本開示の表面処理剤中、式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対して、式(2)で表される化合物が、好ましくは0.1モル%以上35モル%以下である。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは0.1モル%、より好ましくは0.2モル%、さらに好ましくは0.5モル%、さらにより好ましくは1モル%、特に好ましくは2モル%、特別には5モル%であり得る。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは35モル%、より好ましくは30モル%、さらに好ましくは20モル%、さらにより好ましくは15モル%又は10モル%であり得る。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物は、好ましくは0.1モル%以上30モル%以下、より好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以上10モル%以下、さらにより好ましくは0.5モル%以上10モル%以下、特に好ましくは1モル%以上10モル%以下、例えば2モル%以上10モル%以下又は5モル%以上10モル%以下である。式(2)で表される化合物をかかる範囲とすることにより、より摩耗耐久性を向上させることができる。
 上記の式(1)又は(2)で表される化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、好ましくは0.1~50.0質量%、より好ましくは1.0~30.0質量%、さらに好ましくは5.0~25.0質量%、特に好ましくは10.0~20.0質量%であり得る。上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の含有量を上記の範囲にすることにより、より高い撥水撥油性及び摩擦耐久性を得ることができる。
 本開示の表面処理剤は、溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、アルコール類、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
 上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、ゼオローラH、HFE7100、HFE7200、HFE7300、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOH等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。
 含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
 Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf   ・・・(3)
 式中、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子又は水素原子を表し、Rf及びRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
 a’、b’、c’及びd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’及びd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’又はd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)及び(3b)のいずれかで示される化合物(1種又は2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
 Rf-(OCFCFCFb”-Rf       ・・・(3a)
 Rf-(OCFCFCFCFa”-(OCFCFCFb”-(OCFCFc”-(OCFd”-Rf       ・・・(3b)
 これら式中、Rf及びRfは上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”及びb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”及びd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
 また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf-F(式中、RfはC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
 上記含フッ素オイルは、500~10000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。
 含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の表面処理剤は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、又は極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩耗耐久性と表面滑り性を得ることができる。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩耗耐久性及び高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。
 含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
 本開示の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。
 シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記アルコール類としては、例えば1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~6のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、tert-ブタノール、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOHが挙げられる。これらのアルコール類を表面処理剤に添加することにより、表面処理剤の安定性を向上させ、また、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と溶媒の相溶性を改善させる。
 上記アルコールは、好ましくは2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール又は2,2,2-トリフルオロエタノールである。
 上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
 触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解及び脱水縮合を促進し、本開示の表面処理剤により形成される層の形成を促進する。
 他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
 本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
 本開示の表面処理剤は、上記した成分に加え、不純物として、例えばPt、Rh、Ru、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、NaCl、KCl、シランの縮合物などを微量含み得る。
 以下、本開示の物品について説明する。
 本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示の表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。
 本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。
 例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラス又は透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(又は膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層及び多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、Ta,Nb、HfO、Si、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、又はこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiO及び/又はSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、及び液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
 上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
 一の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜又は熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入又は増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
 別の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
 好ましい態様において、上記基材はガラスである。かかるガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、及び化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
 本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成することにより製造することができる。
 本開示の表面処理剤の層形成は、上記表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。
 湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及び類似の方法が挙げられる。
 乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVD及び類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビーム及び類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVD及び類似の方法が挙げられる。
 更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
 湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性及び溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン及びパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))など。これらの溶媒は、単独で、又は、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)及び/又はパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。
 乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、又は、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
 表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解及び脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
 触媒には、任意の適切な酸又は塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
 本開示の物品に含まれる表面処理層は、高い摩耗耐久性の双方を有する。また、上記表面処理層は、高い摩耗耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(又は潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)、耐薬品性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
 従って、本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
 光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
 本開示の物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
 また、本開示の物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。また、本開示によって得られる層を有する物品は、自動車内外装部材であってもよい。外装材の例には、次のものが挙げられる:ウィンドウ、ライトカバー、社外カメラカバー。内装材の例には、次のものが挙げられる:インパネカバー、ナビゲーションシステムタッチパネル、加飾内装材。
 上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、1~30nm、好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、摩耗耐久性及び防汚性の点から好ましい。
 以上、本開示の物品について詳述した。なお、本開示の物品及び物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
 以下、本開示の物品について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。
(合成例1)
 CF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒21、n≒35)とHOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒21、n≒35)の混合物4.0g(ただし、HOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOHの含有量は11mol%)を、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン6.0gに溶解し氷冷した。該溶液にチオニルクロライド3.0gを滴下した後、N,N-ジメチルホルムアミド0.3mgをさらに加え60℃で2時間撹拌した。この反応液からチオニルクロライドを留去した後、氷冷下、N-(3,6-ジオキサヘプチル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミン0.6g及びN,N-ジイソプロピルエチルアミン1.0gを加え室温で3時間撹拌した。反応の終点は19F-NMRによってCF-(OCFCF-(OCF-COOHのカルボニル基α位の-CF-のケミカルシフトが低磁場にシフトしたこと、及びH-NMRによって、ジアリルアミンのアミノ基α位のメチレンプロトンが低磁場にシフトしたことにより確認した。反応液に1N-塩酸を加え分液した下相を水洗し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥、濃縮した。得られた濃縮物をパーフルオロヘキサンに溶解しアセトンで3回洗浄することによりポリエーテル基含有化合物(A)及びポリエーテル基含有化合物(A’)を含む混合物4.0gを得た。
 ポリエーテル基含有化合物(A):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(m≒21、n≒35)

 ポリエーテル基含有化合物(A’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(m≒21、n≒35)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例2)
 合成例1で得られた混合物4.0gを、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン5mlに溶解し、トリアセトキシメチルシラン0.01g、及び1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンのPt錯体2%を含むキシレン溶液0.06mlを加えた後、トリクロロシラン1.5gを仕込み、60℃に加熱し、4時間撹拌した。その後、得られた溶液から減圧下で揮発分を留去した後、メタノール0.1g及びオルトギ酸トリメチル3.0gの混合溶液を加えた後、60℃に加熱し、3時間撹拌した。その後、精製を行うことにより、末端にトリメトキシシリル基を有する下記のポリエーテル基含有化合物(B)及びポリエーテル基含有化合物(B’)を含む混合物3.9g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(B’)の含有量は11mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(B):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(m≒21、n≒35)

 ポリエーテル基含有化合物(B’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(m≒21、n≒35)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例3)
 CF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)及びHOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)を含む混合物4.0g(ただし、HOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOHの含有量は7mol%)を用いた以外は合成例1~2と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(C)及びポリエーテル基含有化合物(C’)を含む混合物3.9g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(C’)の含有量は7mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(C):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(m≒28、n≒26)

 ポリエーテル基含有化合物(C’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(m≒28、n≒26)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例4)
 CFCFCF-(OCFCFCF―OCFCFCOOH(m≒25)及びHOCOCFCF-(OCFCFCF-OCFCFCOOH(m≒25)を含む混合物4.2g(ただし、HOCOCFCF-(OCFCFCF-OCFCFCOOHの含有量は5mol%)を用いた以外は、合成例1~2と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(D)及びポリエーテル基含有化合物(D’)を含む混合物4.2g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(D’)の含有量は5mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(D):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(m≒25)

 ポリエーテル基含有化合物(D’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(m≒25)
(合成例5)
 N-(3,6-ジオキサヘプチル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンの代わりに、N-(3,6-ジオキサヘプチル)-2-(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンを用いた以外は、合成例1~2と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(E)及びポリエーテル基含有化合物(E’)を含む混合物3.8g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(E’)の含有量は11mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(E):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(m≒21、n≒35)

 ポリエーテル基含有化合物(E’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(m≒21、n≒35)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例6)
 CF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)及びHOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)を含む混合物4.0g(ただし、HOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOHの含有量は7mol%)を用いた以外は合成例4と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(F)、ポリエーテル基含有化合物(F’)を含む混合物4.0g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(F’)の含有量は7mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(F):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(m≒28、n≒26)

 ポリエーテル基含有化合物(F’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(m≒28、n≒26)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
 (合成例7)
 N-(3,6-ジオキサヘプチル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンの代わりに、N-(3,6,9-トリオキサデシル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンを用いた以外は、合成例1~2と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(G)及びポリエーテル基含有化合物(G’)を含む混合物3.9g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(G’)の含有量は11mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(G):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(m≒21、n≒35)

 ポリエーテル基含有化合物(G’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(m≒21、n≒35)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例8)
 CF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)及びHOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)を含む混合物4.0g(ただし、HOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOHの含有量は7mol%)を用いた以外は合成例7と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(H)、ポリエーテル基含有化合物(H’)を含む混合物3.7g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(H’)の含有量は7mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(H):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(m≒28、n≒26)

 ポリエーテル基含有化合物(H’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
(m≒28、n≒26)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例9)
 CFCFCF-(OCFCFCF―OCFCFCOOH(m≒25)及びHOCOCFCF-(OCFCFCF-OCFCFCOOH(m≒25)を含む混合物4.2g(ただし、HOCOCFCF-(OCFCFCF-OCFCFCOOHの含有量は5mol%)を用いた以外は、合成例8と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(I)及びポリエーテル基含有化合物(I’)を含む混合物4.1g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(I’)の含有量は5mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(m≒25)

 ポリエーテル基含有化合物(I’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
(m≒25)
(合成例10)
 N-(3,6-ジオキサヘプチル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンの代わりに、N-(3,6,9,11-テトラオキサトリデシル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンを用いた以外は合成例1~2と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(J)及びポリエーテル基含有化合物(J’)を含む混合物3.6g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(J’)の含有量は11mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(J):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
(m≒21、n≒35)

 ポリエーテル基含有化合物(J’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(m≒21、n≒35)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例11)
 CF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)及びHOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)を含む混合物4.0g(ただし、HOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOHの含有量は7mol%)を用いた以外は、合成例10と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(K)及びポリエーテル基含有化合物(K’)を含む混合物3.9g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(K’)の含有量は7mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(K):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
(m≒28、n≒26)

 ポリエーテル基含有化合物(K’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
(m≒28、n≒26)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例12)
 CFCFCF-(OCFCFCF―OCFCOOH(m≒25)及びHOCOCF-(OCFCFCF-OCFCOOH(m≒25)を含む混合物4.2g(ただし、HOCOCF-(OCFCFCF-OCFCOOHの含有量は5mol%)を用いた以外は、合成例11と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(L)及びポリエーテル基含有化合物(L’)を含む混合物4.0g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(L’)の含有量は5mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(L):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
(m≒25)

 ポリエーテル基含有化合物(L’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
(m≒25)
(合成例13)
 N-(3,6-ジオキサヘプチル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンの代わりに、N-(3-オキサヘキセ-5-イル)-2,2-ジ(2-プロペニル)-4-ペンチルアミンを用いた以外は、合成例1~2と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(M)及びポリエーテル基含有化合物(M’)を含む混合物3.5g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(M’)の含有量は11mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(M):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
(m≒21、n≒35)

 ポリエーテル基含有化合物(M’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
(m≒21、n≒35)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例14)
 CF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)及びHOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOH(m≒28、n≒26)を含む混合物4.0g(ただし、HOCOCF-(OCFCF-(OCF-COOHの含有量は7mol%)を用いた以外は、合成例13と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(N)及びポリエーテル基含有化合物(N’)を含む混合物3.8g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(N’)の含有量は7mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(N):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(m≒28、n≒26)

 ポリエーテル基含有化合物(N’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
(m≒28、n≒26)
(なお、パーフルオロポリエーテル基において、平均組成としては(OCFCFCFCF)単位及び(OCFCFCF)単位が微量含まれていたが省略した。)
(合成例15)
 CFCFCF-(OCFCFCF―OCFCOOH(m≒25)及びHOCOCF-(OCFCFCF-OCFCOOH(m≒25)を含む混合物4.2g(ただし、HOCOCF-(OCFCFCF-OCFCOOHの含有量は5mol%)を用いた以外は、合成例13と同様の操作を行い、ポリエーテル基含有化合物(O)及びポリエーテル基含有化合物(O’)を含む混合物4.2g(ただし、ポリエーテル基含有化合物(O’)の含有量は5mol%)を得た。
 ポリエーテル基含有化合物(O):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
(m≒25)

 ポリエーテル基含有化合物(O’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
(m≒25)
(実施例1)
 上記合成例2で得られたポリエーテル基含有化合物(B)及びポリエーテル基含有化合物(B’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(1)を調製した。
(実施例2)
 上記合成例3で得られたポリエーテル基含有化合物(C)及びポリエーテル基含有化合物(C’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(2)を調製した。
(実施例3)
 上記合成例4で得られたポリエーテル基含有化合物(D)及びポリエーテル基含有化合物(D’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(3)を調製した。
(実施例4)
 上記合成例5で得られたポリエーテル基含有化合物(E)及びポリエーテル基含有化合物(E’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(4)を調製した。
(実施例5)
 上記合成例6で得られたポリエーテル基含有化合物(F)及びポリエーテル基含有化合物(F’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(5)を調製した。
(実施例6)
 上記合成例7で得られたポリエーテル基含有化合物(G)及びポリエーテル基含有化合物(G’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(6)を調製した。
(実施例7)
 上記合成例8で得られたポリエーテル基含有化合物(H)及びポリエーテル基含有化合物(H’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(7)を調製した。
(実施例8)
 上記合成例9で得られたポリエーテル基含有化合物(I)及びポリエーテル基含有化合物(I’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(8)を調製した。
(実施例9)
 上記合成例10で得られたポリエーテル基含有化合物(J)及びポリエーテル基含有化合物(J’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(9)を調製した。
(実施例10)
 上記合成例11で得られたポリエーテル基含有化合物(K)及びポリエーテル基含有化合物(K’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(10)を調製した。
(実施例11)
 上記合成例12で得られたポリエーテル基含有化合物(L)及びポリエーテル基含有化合物(L’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(11)を調製した。
(実施例12)
 上記合成例13で得られたポリエーテル基含有化合物(M)及びポリエーテル基含有化合物(M’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(12)を調製した。
(実施例13)
 上記合成例14で得られたポリエーテル基含有化合物(N)及びポリエーテル基含有化合物(N’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(13)を調製した。
(実施例14)
 上記合成例15で得られたポリエーテル基含有化合物(O)及びポリエーテル基含有化合物(O’)を含む混合物を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤(14)を調製した。
(比較例1及び2)
 ポリエーテル基含有化合物(D)及びポリエーテル基含有化合物(D’)を含む混合物の代わりに、それぞれ、下記対照化合物(1)及び(2)を用いた以外は実施例2と同様に行い、比較表面処理剤(1)及び(2)を調製した。
 対照化合物(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
 対照化合物(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
(静的接触角)
 静的接触角は全自動接触角計DropMaster700(協和界面科学社製)を用いて次の方法で測定した。
<静的接触角の測定方法>
 静的接触角は、水平に置いた基板にマイクロシリンジから水を2μL滴下し、滴下1秒後の静止画をビデオマイクロスコープで撮影することにより求めた。
(硬化膜の形成)
 表面処理剤(1)~(14)及び比較表面処理剤(1)~(2)を、それぞれスピンコーターを用いて、化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に塗布した。スピンコートの条件は、300回転/分で3秒間、2000回転/分で30秒であった。塗布後のガラスを、大気下、恒温槽内で150℃30分間加熱し、硬化膜を形成した。
[硬化膜の特性評価]
 得られた硬化膜の特性を以下のように評価した。
<静的接触角>
(初期評価)
 まず、初期評価として、硬化膜形成後、その表面に未だ何も触れていない状態で、水の静的接触角を測定した。
(エタノール拭き後の評価)
 次に、上記硬化膜を、エタノールを十分に染み込ませたキムワイプ(商品名。十條キンバリー(株)製)を用いて5往復拭いた後、乾燥させた。乾燥後の硬化膜の水の静的接触角を測定した。
<指紋付着性及び拭き取り性>
(指紋付着性)
 表面処理剤又は比較表面処理剤を用いて形成された硬化膜に指を押し付け、指紋の付きやすさを目視で判定した。評価は、次の基準に基づいて判断した。
 A:指紋が付きにくいか、付いても指紋が目立たなかった。
 B:指紋の付着が少ないが、その指紋を充分に確認できた。
 C:未処理のガラス基板と同程度に明確に指紋が付着した。
(指紋拭き取り性)
 上記の指紋付着性試験後、付着した指紋をキムワイプ(商品名。十條キンバリー(株)製)で5往復拭き取り、付着した指紋の拭き取りやすさを目視で判定した。評価は次の基準に基づいて判断した。
 A:指紋を完全に拭き取ることができた。
 B:指紋の拭取り跡が残った。
 C:指紋の拭取り跡が拡がり、除去することが困難であった。
 上記の評価結果を下記表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044


 上記の結果に示されるように、表面処理剤(1)~(14)を用いて形成された硬化膜の接触角は、エタノールを用いて拭いた場合であっても低下しなかった。一方で、比較表面処理剤(1)及び(2)を用いて形成された硬化膜の接触角は、エタノールを用いて拭くことによって低下した。これは、比較表面処理剤(1)又は(2)で形成された硬化膜では、耐ケミカル性(即ち、溶剤に対する耐久性)が悪いためと考えられる。
[硬化膜の耐摩擦性評価]
 得られた硬化膜の耐摩擦性を以下のように評価した。
<耐消しゴム摩擦性試験>
 ラビングテスター(新東科学社製)を用いて、下記条件で2500回擦る毎に耐水接触角を測定し、10000回もしくは100度未満となるまで試験を続けた。試験環境条件は25℃、湿度40%RHであった。
 消しゴム:Raber Eraser(Minoan社製)
 接地面積:6mmφ
 移動距離(片道):30mm
 移動速度:3,600mm/分
 荷重:1kg/6mmφ
  上記の評価結果を下記表2に示す。表中「-」は測定していないことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045

 本開示のフルオロポリエーテル基含有化合物は、種々多様な基材、特に摩擦耐久性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。

Claims (18)

  1.  下記式(1)又は(2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    [式中:
     RF1は、Rf-R-O-であり;
     RF2は、-Rf -R-O-であり;
     Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
     Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
     Rは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
     pは、0又は1であり;
     qは、それぞれ独立して、0又は1であり;
     Rは、それぞれ独立して、-R-(OR-O-R-Rであり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり;
     mは、2~10の整数であり;
     nは、0又は1であり;
     Rは、単結合又はC1-6アルキレン基であり;
     Rは、単結合又はC1-6アルキレン基であり;
     Rは、水素原子又はRSiであり;
     RSiは、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
       -(X51p5
    (式中:
     X51は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-NR54CO-、-O-CONR54-、-NR54CO-O-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
     R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
     R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
     m5は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
     n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
     p5は、1~10の整数である。)
    で表される基であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
       -(X61p6
    (式中:
     X61は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-Si(R63-、-(Si(R63O)m6-Si(R63-、-CONR64-、-NR64CO-、-O-CONR64-、-NR64CO-O-、-NR64-及び-(CHn6-からなる群から選択される基であり、
     R63は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
     R64は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
     m6は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
     n6は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
     p6は、1~10の整数である。)
    で表される基である。]
    で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  2.  Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
    請求項1に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  3.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
      -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
    [式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
     a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
    で表される基である、請求項1又は2に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  4.  RFaは、フッ素原子である、請求項3に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  5.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)又は(f5):
      -(OC-(OC-   (f1)
    [式中、dは1~200の整数であり、eは0又は1である。]、
      -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
    [式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
     e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
     c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
     添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
      -(R-R-  (f3)
    [式中、Rは、OCF又はOCであり;
     Rは、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
     gは、2~100の整数である。]、
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
    [式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
    [式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    で表される基である、請求項1~4のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  6.  Rは、水素原子である、請求項1~5のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  7.  Rは、RSiである、請求項1~5のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  8.  RSiは、それぞれ独立して、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中:
     R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
     R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
     R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
     R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
     Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
     R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
     R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     p1、q1及びr1の合計は3であり;
     Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
     R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり; 
     R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     p1’、q1’及びr1’の合計は3であり;
     Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
     R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1”及びr1”の合計は3であり;
     Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     k1、l1及びm1の合計は3であり;
     Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり; 
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
     R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり; 
     R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
     p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     p2、q2及びr2の合計は3であり;
     Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
     R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
     q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2’及びr2’の合計は3であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
     R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     k2、l2及びm2の合計は3であり;
     Rg1及びRh1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、又は-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
     ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
    で表される基である、請求項1~7のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  9.  Xに結合するRSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である、請求項8に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  10.  RにおけるRSiは、式(S2)で表される基である、請求項8又は9に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  11.  Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
       -(R51’p5’-(X51’q5’-(R51’p5”
    (式中:
     R51’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
     X51’は、Oであり、
     p5’は、0又は1であり、
     p5”は、0又は1であり、
     q5’は、0又は1であり、
     ここに、p5’及びp5”の少なくとも一方は1である。)
    で表される基であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
       -(R61’p6’-(X61’q6’-(R61’p6”
    (式中:
     R61’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
     X61’は、Oであり、
     p6’は、0又は1であり、
     p6”は、0又は1であり、
     q6’は、0又は1であり、
     ここに、p6’及びp6”の少なくとも一方は1である。)
    で表される基である、請求項1~10のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  12.  Xは、単結合であり、Xは、C1-6アルキレン基である、請求項1~11のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  13.  請求項1~12のいずれか1項に記載のフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含有する、表面処理剤。
  14.  含フッ素オイル、シリコーンオイル、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項13に記載の表面処理剤。
  15.  さらに溶媒を含む、請求項13又は14に記載の表面処理剤。
  16.  防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、請求項13~15のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  17.  基材と、該基材の表面に、請求項1~12のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物又は請求項13~16のいずれかに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
  18.  光学部材である、請求項17に記載の物品。
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