CN111356717A

CN111356717A - 含氟聚醚基聚合物、表面处理剂及物品

Info

Publication number: CN111356717A
Application number: CN201880074738.9A
Authority: CN
Inventors: 酒匈隆介; 松田高至; 山根祐治
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-11-21
Filing date: 2018-11-05
Publication date: 2020-06-30
Anticipated expiration: 2038-11-05
Also published as: TWI786223B; JP7070587B2; EP3715399A1; CN111356717B; JPWO2019102832A1; TW201936707A; KR20200084348A; EP3715399A4; WO2019102832A1

Abstract

本发明提供可形成防水防油性、耐磨损性优异的固化被膜的含氟聚醚基聚合物、和包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂、以及经该处理剂进行表面处理的物品。下式的含氟聚醚基聚合物：R f¹‑[N(V)_β(E)_γ]_α(1)，R f¹‑[Q‑(G)_δ‑(E’)_ε‑B]_α(2)(Rf¹为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，N为3～8价的有机基团，V为含有羟基或水解性基团的一价基团，E为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的一价基团，α为1或2，β、γ为1～6，β+γ为2～7Q为单键或二价有机基团，G为含有羟基或水解性基团的二价基团，E’为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的二价基团B为H、烷基或卤素原子，δ为1～10，ε为1～10。)。

Description

含氟聚醚基聚合物、表面处理剂及物品

技术领域

本发明涉及含氟聚醚基聚合物(在分子内具有一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的化合物)。详细而言，涉及形成防水防油性、耐磨损性优异的被膜的含氟聚醚基聚合物、和包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂、以及用该表面处理剂表面处理过的物品。

技术背景

近年来，以移动电话的显示器为首，画面的触控面板化正加速发展。但是，触控面板为画面直接露出的状态，手指或脸颊等直接接触的机会多，而有皮脂等脏污容易附着的问题。于是，为了优化外观或辨识性，正逐年提高对于难以在显示器的表面附着指纹的技术、容易去除脏污的技术的要求，期望开发可响应这些要求的材料。尤其，触控面板显示器的表面因指纹脏污容易附着，故被期望设置防水防油层。但是，以往的防水防油层虽防水防油性高、脏污拭去性优异，但有在使用中防污性能会劣化的问题。

一般而言，含有氟聚醚基的化合物，因其表面自由能非常小，故具有防水防油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等。利用该性质，在工业上被广泛地利用在纸、纤维等防水防油防污剂、磁性纪录介质的润滑剂、精密设备的防油剂、脱模剂、化妆品、保护膜等。但是，该性质同时意味着对于其他基材的非压敏粘合性、非密合性，即使可涂布于基材表面，也难以使其被膜密合。

另一方面，作为玻璃或布等基材表面与有机化合物结合而成的物质，公知的有硅烷偶联剂，其作为各种基材表面的涂布剂而被广泛地利用。硅烷偶联剂在一分子中具有有机官能团与反应性甲硅烷基(一般为烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基)。水解性甲硅烷基通过空气中的水分等而引起自缩合反应以形成被膜。该被膜为通过水解性甲硅烷基与玻璃或金属等的表面进行化学结合、物理结合而成为具有耐久性的强固的被膜。

于是，已公开一种组合物，其通过使用在含有氟聚醚基的化合物中导入有水解性甲硅烷基的含氟聚醚基聚合物，能形成容易密合在基材表面、且在基材表面具有防水防油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等的被膜(专利文献1～6：日本特表2008-534696号公报、日本特表2008-537557号公报、日本特开2012-072272号公报、日本特开2012-157856号公报、日本特开2013-136833号公报、日本特开2015-199906号公报)。

采用含有在该含有氟聚醚基的化合物中导入有水解性甲硅烷基团的含氟聚醚基聚合物的组合物进行表面处理的透镜或减反射膜等固化被膜，虽滑动性、脱模性优异、对于钢丝绒的磨损耐久性优异，但特别在对于橡皮的磨损耐久性上，无法充分地发挥性能。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2008-534696号公报

专利文献2：日本特表2008-537557号公报

专利文献3：日本特开2012-072272号公报

专利文献4：日本特开2012-157856号公报

专利文献5：日本特开2013-136833号公报

专利文献6：日本特开2015-199906号公报

发明所要解决的课题

本发明为鉴于上述事情而完成的发明，目的在于提供可形成防水防油性、耐磨损性优异的固化被膜的含氟聚醚基聚合物、及包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂、以及用该表面处理剂表面处理过的物品。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述目的而进行积极研究，结果发现，通过在上述含氟聚醚基聚合物中使用由后述通式(1)或(2)所表示的具有羟基或水解性基团、及含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物，特别是使用由后述通式(3)所表示的具有羟基或水解性基团、及含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物，包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂能形成防水防油性、耐橡皮磨损性、耐钢丝绒磨损性优异的固化被膜，进而完成本发明。

因此，本发明提供下述含氟聚醚基聚合物(在分子内具有一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的化合物)、表面处理剂及物品。

[1].含氟聚醚基聚合物，其具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基团，且由下述通式(1)或(2)所表示。

Rf¹-[N(V)_β(E)_γ]_α (1)

(式中，Rf¹为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，N独立地为可被碳原子、硅原子、氮原子、或氟取代的3～8价的有机基团，V独立地为在末端具有羟基或水解性基团的一价基团，E独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的一价基团，α为1或2，β为1～6的整数，γ为1～6的整数，β+γ为2～7的整数。)

Rf¹-[Q-(G)_δ-(E’)_ε-B]_α (2)

(式中，Rf¹、α与前述相同，Q独立地为单键或二价的有机基团，G独立地为具有羟基或水解性基团的二价基团，E’独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的二价基团，这些G与E’直链状地连结，并且G与E’可无规地排列。B独立地为氢原子、碳数1～4的烷基或卤素原子，δ为1～10的整数，ε为1～10的整数。)

[2].根据[1]所述的含氟聚醚基聚合物，其由下述通式(3)所表示。

[化1]

(式中，Rf为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y独立地为2～6价的烃基，可具有硅原子和/或硅氧烷键，W独立地为单键、硅氧烷键或亚甲硅烷基，L独立地为碳数1～4的亚烷基，l为1～20的整数，Y’与Y相同，R独立地为碳数1～4的烷基或苯基，X独立地为羟基或水解性基团，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2。)

[3].根据[2]所述的含氟聚醚基聚合物，其中，所述式(3)的α为1，Rf为由下述通式(4)所表示的基团。

[化2]

(式中，p、q、r、s分别为0～200的整数，p+q+r+s＝3～200，各重复单元可为直链状也可为分支状，各重复单元彼此可无规结合，d为1～3的整数，该单元可为直链状也可为分支状。)

[4].根据[2]所述的含氟聚醚基聚合物，其中，所述式(3)的α为2，Rf为由下述通式(5)所表示的基团。

[化3]

[5].根据[2]～[4]中任一项所述的含氟聚醚基聚合物，其中，在所述式(3)中，Y、Y’分别为选自碳数2～10的亚烷基、碳数6～8的含亚芳基的亚烷基、亚烷基介由硅亚烷基结构或硅亚芳基结构而相互结合的二价基团、及在硅原子数2～10个的直链状或硅原子数3～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基的结合端结合有碳数2～10的亚烷基的2～4价的基团中的基团。

[6].根据[2]～[5]中任一项所述的含氟聚醚基聚合物，其中，在所述式(3)中，W为选自单键、硅原子数2～10个的直链状或硅原子数3～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基、硅原子数2～10个的直链状的硅亚烷基残基和硅亚芳基残基中的基团。

[7].根据[2]～[6]中任一项所述的含氟聚醚基聚合物，其中，在所述式(3)中，X分别选自羟基、碳数1～10的烷氧基、碳数2～10的烷氧烷氧基、碳数1～10的酰氧基、碳数2～10的烯氧基、卤素原子、肟基、异氰酸酯基和氰酸酯基。

[8].含氟聚醚基聚合物，其为由下述式所表示的任一者。

[化4]

[化5]

(式中，p1为5～100的整数、q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数。)

[9].表面处理剂，其包含含氟聚醚基聚合物和/或其部分(水解)缩合物，该含氟聚醚基聚合物具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基。

[10].根据[9]所述的表面处理剂，其中，具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物中的聚醚基为含有位于分子链末端的一价的氧亚烷基的基团。

[11].根据[9]所述的表面处理剂，其中，具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物为[1]～[8]中任一项所述的含氟聚醚基聚合物。

[12].物品，其是用[9]～[11]中任一项所述的表面处理剂表面处理过的物品。

发明效果

本发明的含氟聚醚基聚合物，通过在分子内具有含有羟基或水解性基团的聚醚基团，而基材密合性、润湿性提高，由此，经利用含有该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂进行表面处理的物品为防水防油性、耐橡皮磨损性和耐钢丝绒磨损性优异。

具体实施方式

本发明的在分子内具有氟聚醚基(一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)和反应性官能团(羟基或水解性基团)、且具有含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物，为由下述通式(1)、(2)任一者所表示的具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物，也可为这些的混合物。

Rf¹-[N(V)_β(E)_γ]_α (1)

Rf¹-[Q-(G)_δ-(E’)_ε-B]_α (2)

(式中，Rf¹、α与前述相同，Q独立地为单键或二价的有机基团，G独立地为具有羟基或水解性基团的二价基团，E’独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的二价基团，这些G与E’为直链状地连结，并且G与E’也可无规地排列。B独立地为氢原子、碳数1～4的烷基或卤素原子，δ为1～10的整数，ε为1～10的整数。)

本发明的含氟聚醚基聚合物的特征在于，为一价的含有氟氧基烷基的聚合物残基或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基(即，一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)、与烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基或含有羟基的甲硅烷基团介由连接基而结合的结构，且进一步通过在分子内具有烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基或者含有羟基甲硅烷基的聚醚基团，基材密合性、润湿性提高，防水防油性、耐橡皮磨损性和耐钢丝绒磨损性优异。

上述式(1)、(2)中，Rf¹为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，α为1的情形(即，Rf¹为一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的情形)由A-Rf’-所表示，α为2的情形(即，Rf¹为二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的情形)由-Rf’-所表示。

此处，Rf’优选为由下述式(6)所表示的二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。

[化6]

(式中，p、q、r、s分别为0～200的整数，p+q+r+s＝3～200，各重复单元可为直链状也可为分支状，各重复单元彼此可无规结合，d1在每个单元分别独立地为0～3的整数，该单元可为直链状也可为分支状)。

上述式(6)中，p、q、r、s分别为0～200的整数，优选为，p为5～100的整数，q为5～100的整数、r为0～100的整数，s为0～100的整数，p+q+r+s＝3～200，优选为10～105，各重复单元可为直链状也可为分支状，各重复单元彼此可无规地结合。更优选为p+q为10～105、尤其15～60的整数，r＝s＝0。p+q+r+s若小于上述上限值，则密合性、固化性良好，若大于上述下限值，则可充分发挥氟聚醚基的特征，故优选。

上述式(6)中，d1在每个单元分别独立地为0～3的整数，优选为1或2，该单元可为直链状也可为分支状。

另外，A为氟原子、氢原子、末端为-CF₃基、末端为-CF₂H基或末端为-CH₂F基的一价的含氟的基团，优选为氟原子、-CF₃基、-CF₂CF₃基、-CF₂CF₂CF₃基。

上述式(1)中，N为碳原子、硅原子、氮原子、或可被氟取代的3～8价的有机基团，作为该3～8价的有机基团，可由-(J)_t-M-(式中，J为二价的有机基团，M为选自具有碳原子或硅原子的三价或四价的基团、和3～8价的硅氧烷残基中的基团，t为0或1。)表示，对J与M的组合无限制。

J为二价的有机基团，为Rf基与M基的连结基。优选为可包含选自酰胺键、醚键、酯键、二甲基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基、由-Si[-OH][-(CH₂)_f-Si(CH₃)₃]-(f为2～4的整数)所示的基团、和二有机硅氧烷基中的1种或2种以上的结构的未取代或取代的碳数2～12的二价的有机基团，优选为可包含前述结构的未取代或取代的碳数2～12的二价的烃基。

此处，作为未取代或取代的碳数2～12的二价的烃基，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团中的2种以上的组合(亚烷基·亚芳基等)，以及，这些基团的氢原子的一部分或全部经氟等卤素原子取代而成的基团等，其中，优选为未取代或取代的碳数2～4的亚烷基、亚苯基。

作为这样的J，例如可举出下述的基团。

[化7]

[化8]

[化9]

(式中，f为2～4的整数，a、b、c为1～4的整数，e为1～50的整数)。

M为选自具有碳原子或硅原子的三价或四价的基团、和3～8价的硅氧烷残基中的基团，具体地，为选自由-C(-T)＝[T为独立地优选为碳数1～3的烷基、碳数2或3的烯基、羟基、卤素原子或由K₃SiO-(K独立地为氢原子，优选为碳数1～3的烷基、苯基等芳基或优选为碳数1～3的烷氧基)所示的甲硅烷基醚基]所示的三价的基团、由-Si(-T)＝(T与上述相同)所示的三价的基团、由-C≡所示的四价的基团、由-Si≡所示的四价的基团、和3～8价的硅氧烷残基中的基团，在包含硅氧烷键的情形下，优选为硅原子数2～13个，优选为硅原子数2～5个的直链状、分支状或环状有机聚硅氧烷残基。另外，也可包含2个硅原子经亚烷基结合而成的硅亚烷基结构，即Si-(CH₂)_x-Si(前述式中，x为2～6的整数)。

该有机聚硅氧烷残基可为具有碳数1～8，更优选为1～4的烷基如甲基、乙基、丙基、丁基等或苯基的有机聚硅氧烷残基。另外，硅亚烷基结构中的亚烷基可为碳数2～6，优选为碳数2～4的亚烷基。

作为这样的M，可举出下述所示。

[化10]

[化11]

[化12]

上述式(1)中，V独立地为在末端具有羟基或水解性基团的一价的基团、优选为导入有复数个羟基或水解性基团的一价的有机基团，作为这样的V，可举出由下述式(7a)～(7f)所示的基团。另外，作为V，优选不包含氧亚烷基。

[化13]

[化14]

(式中，R分别独立地为碳数1～4的烷基或苯基，X分别独立地为羟基或水解性基团，X¹为水解性基团，a’为2或3，y为0～10的整数，z独立地为1～10的整数，D为单键或碳数1～20的可被氟取代的二价的有机基团，b’为2～6的整数，e为1～50的整数)。

上述式(7a)～(7e)中，R为碳数1～4的甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、或苯基。X可互相不同、为羟基或水解性基团。作为这样的X，可举出羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～10的烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等碳数2～10的烷氧烷氧基、乙酰氧基等碳数1～10的酰氧基、异丙烯氧基等碳数2～10的烯氧基、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、肟基、异氰酸酯基、氰酸酯基等。其中，优选为甲氧基、乙氧基。

另外，上述式(7f)中，X¹为水解性基团，可例示与X的水解性基团同样的基团。其中，优选为甲氧基、乙氧基。此外，该X¹优选与上述M的(末端)硅原子结合而具有≡Si-X¹的结构。

D为单键或碳数1～20，优选为碳数2～8的可被氟取代的二价的有机基团，优选为二价烃基，作为二价烃基，可举出亚甲基、伸乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团中的2种以上的组合(亚烷基·亚芳基等)等、或这些基团的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而成的基团等。作为D，优选为亚乙基、亚丙基、亚苯基。

y为0～10的整数，优选为2～8的整数，z为1～10的整数，优选为2～8的整数，b’为2～6的整数，优选为2～4的整数，e为1～50的整数，优选为1～10的整数。

上述式(1)中，E独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的一价基团，可由-W’(-(LO)_l-V)_f’表示，W’为氧原子、或为X’与氧原子的组合的二价或三价的基团，X’为硅原子、硅氧烷键、可具有硅亚烷基键或硅亚芳基键的碳数2～20的二价或三价的基团，硅原子上可具有羟基或水解性基团，作为W’，其中优选为氧原子。L独立地为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳数1～4的亚烷基，碳数可为单一也可为混合。l为1～20的整数，优选为1～10的整数。V与上述同样。f’为1或2。

作为这样的E，例如可举出以下的基团。

[化15]

[化16]

上述式(1)中，α为1或2，β为1～6的整数，优选为1或2，γ为1～6的整数，优选为1或2，β+γ为2～7的整数，优选为2或3。

作为由上述式(1)所表示的α为1(即，Rf为一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形或α为2(即，Rf为二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形的含氟聚醚基聚合物的制备方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物，溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，将例如三氯硅烷或三烷氧基硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基(卤素原子或烷氧基等)的有机硅化合物进行混合，在氢化硅烷化反应催化剂例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，以40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。再者，作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，在使用三氯硅烷等含有SiH基的卤化(有机)硅化合物的情形，其后，可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成其他水解性基团，例如甲氧基等烷氧基等。

作为在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物，例如可举出以下的聚合物。

[化17]

(式中，l与上述相同。p1为5～100的整数，q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数，r1为0～100的整数)。

此处，作为在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物的制备方法，例如，将在分子链单末端或分子链两末端羟基与(链上不具有聚醚基的)烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物、与具有烯烃部位的聚醚基导入剂，相对于在分子链单末端或分子链两末端羟基与烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物的羟基1当量，使用1～15当量、更优选3～9当量、进一步优选约6当量的具有烯烃部位的聚醚基导入剂，在碱的存在下，依据需要使用使反应性提高的添加剂或溶剂，在0～90℃、优选60～80℃、更优选约70℃的温度，熟化1～48小时，优选10～40小时，进一步优选约25小时。

另外，作为在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物的制备方法的其他方法，例如，将在分子链单末端或分子链两末端羟基与(链上不具有聚醚基的)烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物、与在分子中不具有水解性末端基(和链上具有聚醚基的烯烃部位)且具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，相对于在分子链单末端或分子链两末端羟基与烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物的羟基1当量，使用7～30当量、更优选5～20当量、进一步优选约10当量的在分子中不具有水解性末端基且具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，在脱氢催化剂的存在下，依据需要使用溶剂，在0～60℃、优选15～35℃、更优选约25℃的温度，进行10分钟～24小时，优选30分钟～2小时，更优选约1小时的脱氢反应，由此获得在分子链单末端或分子链两末端SiH基与(链上不具有聚醚基的)烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物。

接着，将由上述所得的在分子链单末端或分子链两末端SiH基与烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物(例如，分子链两末端烯氧基封链聚氧化烯(polyalkylene oxide)化合物等)，相对于在分子链单末端或分子链两末端SiH基与烯烃部位各具有一个以上的含氟聚醚基聚合物的SiH基1当量，使用1～10当量、更优选2～5当量、进一步优选约3当量的在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物，溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，在氢化硅烷化反应催化剂例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，以40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时、优选20～36小时、进一步优选约24小时。

进而，作为在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物的制备方法的其他方法，例如，使在分子链单末端或分子链两末端具有三个(链上不具有聚醚基的)烯烃部位的含氟聚醚基聚合物，溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，首先，混合在分子中具有SiH基和在链上具有聚醚基(聚氧亚烷基)的烯烃部位的有机硅化合物，例如，使得相对于在分子链单末端或分子链两末端具有三个烯烃部位的含氟聚醚基聚合物的反应性末端基1当量，在分子中具有SiH基和在链上具有聚醚基的烯烃部位的有机硅化合物成为1/3当量，为了使含氟聚醚基聚合物的烯烃部位的一部分与含有SiH基的有机硅化合物的SiH基进行反应，在氢化硅烷化反应催化剂例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃、优选60～100℃、更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时、优选20～36小时、更优选约24小时。

此处，作为在分子中具有SiH基和在链上具有聚醚基的烯烃部位的有机硅化合物，例如可举出以下的化合物。

[化18]

(式中，l与上述相同)。

由式(1)所表示的含氟聚醚基聚合物的制备方法中，作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，例如可举出以下的化合物。可举出三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷、三异丙烯氧硅烷、三乙酰氧基硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、三碘硅烷、和以下这样的硅烷或硅氧烷化合物等。

[化19]

使在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物、与在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物进行反应时，在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物的烯烃部位1当量，可以成为1～4当量，更优选1.5～2.5当量，进一步优选约2当量的方式而使用。

此外，作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，使用三氯硅烷等含有SiH基的卤化(有机)硅化合物的情形，其后，可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更为其他水解性基团，例如甲氧基等烷氧基等，作为将此甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更为其他水解性基团时可使用的试剂，例如可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等碳数1～10的醇等。

就该使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物、与含有SiH基的卤化(有机)硅化合物的加成反应生成物100质量份，可使用10～200质量份，更优选40～100质量份，进一步优选约65质量份。

作为溶剂，例如可举出氟系溶剂。作为氟系溶剂，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯、甲基九氟丁基醚、甲基九氟异丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟异丁基醚、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。

就溶剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选50～150质量份，进一步优选约100质量份。

作为氢化硅烷化反应催化剂，例如可举出以下的催化剂。可举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇改性物、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷、乙炔醇类等的络合物等、四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂。优选为乙烯基硅氧烷配位化合物等铂系化合物。

就氢化硅烷化反应催化剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有链上具有聚醚基的烯烃部位与链上不具有聚醚基的烯烃部位各为一个以上的含氟聚醚基聚合物的质量，使用以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选1～50ppm的量。

另外，作为由上述式(1)所表示的α为1(即，Rf为一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形或α为2(即，Rf为二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形的含氟聚醚基聚合物的制备方法的其他方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链单末端或分子链两末端具有一个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物溶解于溶剂例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，并与三氯硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基的含有SiH基的卤化(有机)硅化合物进行混合，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时候，进一步使用聚醚醇等将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)的一部分变更成含有烯烃部位的聚醚基。作为该情形的反应方法，将含有具卤素原子等取代基的甲硅烷基的含氟聚醚基聚合物、与具有烯烃部位的聚醚醇进行混合，在50～100℃，优选60～90℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。进而，通过与上述同样的氢化硅烷化的方法，使聚醚基上的烯烃部位，与三氯硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基的含有SiH基的卤化(有机)硅化合物的SiH基进行反应，从而导入水解性末端基。

再者，也可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成其他水解性基团，例如甲氧基等烷氧基等。

作为在分子链单末端或分子链两末端具有一个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物，例如可举出以下的聚合物。

[化20]

(式中，p1、q1与上述相同)。

作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的含有SiH基的卤化(有机)硅化合物，例如可举出三氯硅烷、三溴硅烷、三碘硅烷等。

就在分子中具有SiH基和水解性末端基的含有SiH基的卤化(有机)硅化合物的使用量而言，相对于含氟聚醚基聚合物的烯烃部位1当量，可以成为1～4当量，更优选1.5～2.5当量，进一步优选约2当量的方式而使用。

就溶剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有一个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选50～150质量份，进一步优选约100质量份。

就氢化硅烷化反应催化剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有一个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物的质量，以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选1～50ppm的量而使用。

作为在将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成含有烯烃部位的聚醚基时可使用的聚醚醇，例如可举出下述所示的分子链单末端被羟基封链，另一侧的末端被乙烯基、烯丙基等烯基封链的聚氧化乙烯(Polyethylene oxide)等具有烯烃部位的聚醚醇等。

[化21]

(式中，l与上述相同)。

此处，作为具有烯烃部位的聚醚醇，具体可举出日油公司制的UNIOX A200、UNIOXA400、UNIOX A450R等。

就使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有一个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物、与含有SiH基的卤化(有机)硅化合物的加成反应生成物100质量份，可使用5～100质量份，更优选20～50质量份，进一步优选35质量份。

作为在将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成其他水解性基团时可使用的试剂，例如可举出，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等碳数1～10的醇等。

就使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有一个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物、含有SiH基的卤化(有机)硅化合物、以及具有烯烃部位的聚醚醇的反应生成物100质量份，可使用10～200质量份，更优选40～100质量份，进一步优选约65质量份。

进而，作为由上述式(1)所表示的α为1(即，Rf为一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形或α为2(即，Rf为二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形的含氟聚醚基聚合物的制备方法的其他方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链单末端或分子链两末端具有2个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物溶解于溶剂例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，首先，混合在分子中具有SiH基、聚氧亚烷基和水解性基团的有机硅化合物，为了使含氟聚醚基聚合物的烯烃部位的一部分、与含有SiH基、聚氧亚烷基和水解性基团的有机硅化合物的SiH基进行反应，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。接着，混合三甲氧基硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基(烷氧基等)的(不具有氧亚烷基的)有机硅化合物，为了使残留的含氟聚醚基聚合物的烯烃部位与有机硅化合物的SiH基进行反应，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。

再者，使用三氯硅烷等含有SiH基的卤化(有机)硅化合物作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的情形下，其后，可使甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成其他水解性基团，例如甲氧基等烷氧基等。

作为在分子链单末端或分子链两末端具有2个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物，例如可举出以下的聚合物。

[化22]

(式中，p1、q1与上述相同)。

作为在分子中具有SiH基、聚氧亚烷基和水解性基团的有机硅化合物，例如可举出以下的化合物。

[化23]

(式中，l与上述相同)。

就在分子中具有SiH基、聚氧亚烷基和水解性基团的有机硅化合物的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有2个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物的烯烃部位1当量，可以成为0.1～0.9当量，更优选0.3～0.7当量，进一步优选约0.5当量的方式而使用。

作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，例如可举出以下的化合物。三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷、三异丙烯氧硅烷、三乙酰氧基硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、三碘硅烷、和以下这样的硅烷或硅氧烷化合物等。

[化24]

就在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有2个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物的烯烃部位1当量，可以成为0.1～0.9当量，更优选0.3～0.7当量，进一步优选约0.5当量的方式而使用。

就溶剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有2个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选50～150质量份，进一步优选约100质量份。

就氢化硅烷化反应催化剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有2个以上的烯烃部位的含氟聚醚基聚合物的质量，以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选1～50ppm的量而使用。

上述式(2)中，Q独立地为单键或二价的有机基团，为Rf¹基与G基或E’基的连结基。作为二价的有机基团，优选为可包含选自酰胺键、醚键、酯键、二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基、由-Si[-OH][-(CH₂)_f-Si(CH₃)₃]-(f为2～4的整数)所示的基团、二有机硅氧烷基中的一种或2种以上的结构的未取代或取代的碳数2～12的二价的有机基团，优选为可包含前述结构的未取代或取代的碳数2～12的二价的烃基。

此处，作为未取代或取代的碳数2～12的二价的烃基，可为亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团中的2种以上的组合(亚烷基·亚芳基等)，进而，可举出这些基团的氢原子的一部分或全部经氟等卤素原子取代而成的基团等，其中，优选未取代或取代的碳数2～4的亚烷基、亚苯基。

作为这样的Q的二价的有机基团，例如可举出下述的基团。

[化25]

[化26]

[化27]

(式中，f、a、b、c、e与上述相同)。

上述式(2)中，G独立地为具有羟基或水解性基团的二价基团，具体可举出下述的基团。另外，作为G，优选不包含氧亚烷基。

[化28]

[化29]

(式中，X与上述相同，d’为0～10的整数，优选为1～8的整数，e’为2～10的整数，优选为3～8的整数)。

上述式(2)中，E’独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的二价基团。具体可举出下述的基团。

[化30]

[化31]

(式中，X、L、l、V、d’、e’与上述相同)。

上述式(2)中，B独立地为氢原子、碳数1～4的甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、或氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子。

另外，上述式(2)中，δ为1～10的整数，优选为1～6的整数，更优选为1～4的整数。ε为1～10的整数，优选为1～4的整数。再者，上述G与E’为直链状地连结，这些G、E’可分别无规地排列。

作为由上述式(2)所表示的α为1(即，Rf为一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形或α为2(即，Rf为二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的情形的含氟聚醚基聚合物的制备方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物溶解于溶剂例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，添加过氧化二(叔丁基)等自由基引发剂后，添加乙烯基三氯硅烷或乙烯基三烷氧基硅烷等在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物、与在分子内具有烯烃部位及水解性末端基的聚醚化合物，并进行混合。此时，在反应温度60～180℃，优选90～150℃，更优选约110℃±10℃的温度，使其熟化1～20小时，优选2～10小时，更优选约6小时，由此将在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物的末端碘原子作为起点，进行在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物、与在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物的调节聚合。此处，在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物、与在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物可同时添加，另外，也可先使任一者反应后，再使另一者反应。另外，也可不使用在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物，而仅使用在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物而进行制造。其后，利用金属锌等还原剂使经调节聚合化的含氟聚醚基聚合物末端的碘还原。

再者，作为在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物，使用乙烯基三氯硅烷等含有烯烃的卤化有机硅化合物的情形，其后，也可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成其他水解性基团，例如甲氧基等烷氧基等。

作为在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物，例如可举出以下的聚合物。

[化32]

(式中，p1为5～100的整数，q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数，r1为0～100的整数)。

作为在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三溴硅烷、乙烯基三碘硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三丙氧基硅烷、烯丙基三异丙氧基硅烷、烯丙基三丁氧基硅烷、烯丙基三异丙烯氧硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三溴硅烷、烯丙基三碘硅烷、和如以下这样的硅烷等。

[化33]

就使用在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物的情形的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物的反应性末端基1当量，可以成为1～10当量，更优选1.5～3当量，进一步优选约2当量的方式而使用。

作为在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物，例如可举出下述所示的分子链单末端被烯丙基氧基封链，另一侧的末端被水解性基团封链的聚氧化乙烯等分子链单末端烯氧基封链聚氧化烯化合物、具有末端烯基与末端水解性基团的硅烷化合物等。

[化34]

[化35]

(式中，d’、l与上述相同)。

作为分子链单末端被烯丙基氧基封链、另一侧的末端被水解性基团封链的聚氧化乙烯化合物等在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物，具体可举出通过在日油公司制备的UNIOX AA-480R、UNIOX AA680等分子链两末端被烯丙基氧基封链的聚氧化乙烯化合物的一侧的烯丙基氧基末端进行氢化硅烷化反应等烷氧基甲硅烷基导入反应而得的化合物。

就在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～10当量，更优选1.5～3当量，进一步优选约2当量。

作为自由基引发剂，例如可举出偶氮二异丁腈(AIBN)、1,1’-偶氮二(环己烷甲腈)(ABCN，VAZO(注册商标))、过氧化二(叔丁基)、过氧化叔丁基、过氧化苯甲酰基、过氧化甲基乙基酮等。

就自由基引发剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物的反应性末端基1当量，可使用0.1～5当量，更优选0.5～2当量，进一步优选约1当量。

就溶剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物100质量份，可使用50～300质量份，优选150～250质量份，进一步优选约200质量份。

作为还原剂，例如可举出硼氢化钠、铝氢化锂等氢化物、铁、锌、镍、铝、镁等金属等。

就还原剂的使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物的反应性末端基1当量，可使用0.5～5当量，更优选1～3当量，进一步优选约1.5当量。

作为在将甲硅烷基上的取代基变更成水解性基团时可使用的试剂，例如可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等碳数1～10的醇等。

就使用量而言，相对于在分子链单末端或分子链两末端具有碘的含氟聚醚基聚合物、在分子中具有烯烃部位和水解性末端基的有机硅化合物以及在分子内具有烯烃部位和水解性末端基的聚醚化合物的反应生成物100质量份，可使用10～200质量份，更优选40～100质量份。

作为由上述式(1)、(2)所表示的具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物的结构，可举出下述结构。通过变更上述式(1)、(2)的Rf¹、N、V、E、Q、G、E’、B的组合，能获得多种的具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物。再者，在下述式中，p1为5～100的整数、q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数，r1为0～100的整数，s1为0～100的整数，p1+q1+r1+s1为10～200的整数，但在括号内示出各式的优选的p1+q1、p1+q1+r1+s1的值。

[化36]

[化37]

[化38]

[化39]

[化40]

[化41]

[化42]

[化43]

[化44]

[化45]

[化46]

[化47]

[化48]

[化49]

(式中，括号内所示的各单元可无规结合)。

作为本发明的含氟聚醚基聚合物，进一步优选为由下述通式(3)所表示的聚合物。

[化50]

(式中，Rf为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y独立地为2～6价的烃基，可具有硅原子和/或硅氧烷键，W独立地为单键、硅氧烷键或亚甲硅烷基，L独立地为碳数1～4的亚烷基，l为1～20的整数，Y’与Y相同，R独立地为碳数1～4的烷基或苯基，X独立地为羟基或水解性基团，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2)。

作为上述Rf，α为1的情形，优选为由下述通式(4)所表示的一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。

[化51]

(式中，p、q、r、s分别为0～200的整数，p+q+r+s＝3～200，各重复单元可为直链状也可为分支状，各重复单元彼此可无规结合，d为1～3的整数，该单元可为直链状也可为分支状)。

作为上述Rf，α为2的情形，优选为由下述通式(5)所表示的二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。

[化52]

上述式(4)、(5)中，p、q、r、s分别为0～200的整数，优选p为5～100的整数，q为5～100的整数，r为0～100的整数，s为0～100的整数，p+q+r+s＝3～200，优选为10～105，各重复单元可为直链状也可为分支状，各重复单元彼此可无规地结合。更优选p+q为10～105，特别为15～60的整数，r＝s＝0。p+q+r+s若小于上述上限值则密合性、固化性良好，若大于上述下限值则可充分发挥氟聚醚基(一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的特点，故优选。

上述式(4)、(5)中，d为每单元分别独立且为1～3的整数，优选为1或2，该单元可为直链状也可为分支状。

作为Rf，具体可例示下述的基团。

[化53]

(式中，p’、q’、r’、s’分别为1以上的整数，其上限与上述p、q、r、s的上限相同。u为1～24的整数，v为1～24的整数。各重复单元可无规地结合)。

上述式(3)中，Y、Y’独立地为2～6价、优选2～4价、更优选二价的烃基，可具有硅原子和/或硅氧烷键，在分子中不包含结合能低的连结基(醚键等)，由此可提供耐磨损性优异的涂布膜。

作为Y、Y’，具体可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、六亚甲基等碳数2～10的亚烷基、亚苯基等碳数6～8的包含亚芳基的亚烷基(例如，碳数8～16的亚烷基·亚芳基等)、亚烷基介由硅亚烷基结构或硅亚芳基结构而相互结合的二价基团、在硅原子数2～10个，优选为2～5个的直链状、分支状或环状的2～6价的有机聚硅氧烷残基的结合端结合有碳数2～10的亚烷基的2～6价的基团等，优选为碳数3～10的亚烷基、包含亚苯基的亚烷基、亚烷基介由硅亚烷基结构或硅亚芳基结构而相互结合的二价基团、在硅原子数2～10个的直链状或硅原子数3～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基的键结键结合有碳数2～10的亚烷基的2～4价的基团，进一步优选为碳数3～6的亚烷基。

此处，作为硅亚烷基结构、硅亚芳基结构，可例示下述所示的结构。

[化54]

(式中，R¹为甲基、乙基、丙基、丁基等碳数1～4的烷基、苯基等碳数6～10的芳基团，R¹可相同也可不同。R²为亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)等碳数1～4的亚烷基、亚苯基等碳数6～10的亚芳基)。

另外，作为硅原子数2～10个、优选2～5个的直链状、分支状或环状的2～6价的有机聚硅氧烷残基，可例示下述所示的基团。

[化55]

[化56]

(式中，R¹与上述相同。g为1～9的整数，优选为1～4的整数，h为2～6的整数，优选为2～4的整数，j为0～8的整数，优选为0或1，h+j为3～10的整数，优选为3～5的整数，k为1～3的整数，优选为2或3)。

作为Y、Y’的具体例，例如可举出下述的基团。

[化57]

上述式(3)中，W独立地为单键、硅氧烷键或亚甲硅烷基，具体而言，为选自单键、硅原子数2～10个的直链状或硅原子数3～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基、硅原子数2～10个的直链状的硅亚烷基残基和硅亚芳基残基中的基团，优选为单键、硅原子数2～4个的直链状的有机聚硅氧烷残基、硅亚烷基残基或硅亚芳基残基，进一步优选为单键。

此处，作为硅原子数2～10个、优选2～4个的直链状的有机聚硅氧烷残基、硅原子数2～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基、硅原子数2～10个的硅亚烷基残基和硅亚芳基残基，可例示与上述的有机聚硅氧烷残基、硅亚烷基结构和硅亚芳基结构同样的基团。

作为W的硅氧烷键和亚甲硅烷基(包含硅亚烷基、硅亚芳基结构)的具体例，例如可举出下述的基团。

[化58]

上述式(3)中，L为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳数1～4的亚烷基，碳数可单一也可混合。由与氟链的相容性的观点来看，l为1～20的整数，优选为1～10的整数。

上述式(3)中，X可互相不同，为羟基或水解性基团。作为这样的X，可举出羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳数1～10的烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等碳数2～10的烷氧烷氧基、乙酰氧基等碳数1～10的酰氧基、异丙烯氧基等碳数2～10的烯氧基、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、肟基、异氰酸酯基、氰酸酯基等。其中，优选为甲氧基、乙氧基、异丙烯氧基、氯基。

上述式(3)中，R为甲基、乙基、丙基、丁基等碳数1～4的烷基、或苯基，其中优选为甲基。n对于末端每个甲硅烷基分别独立地为1～3的整数，优选为2或3，由反应性、对于基材的密合性的观点来看，更优选为3。

m为分别独立且为1～5的整数，若小于1则对于基材的密合性降低，若为6以上则末端烷氧基价数过高而对性能造成不良影响，故优选为1～3的整数，特别优选为1。

作为由上述式(3)所表示的含氟聚醚基聚合物，可例示由下述式所表示的聚合物。再者，各式中，构成氟氧基烷基或氟代氧亚烷基(一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的各重复单元的重复数(或聚合度)能为满足上述式(4)、(5)的任意数。

[化59]

[化60]

(式中，p1为5～100的整数，q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数)。

作为由上述式(3)所表示的α为1的情形(即，Rf为一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的情形)的含氟聚醚基聚合物的制备方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物溶解于溶剂例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，混合三甲氧基硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选为60～100℃，更优选为约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。

另外，作为由上述式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备方法的其他方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链单末端将在链上具有聚醚基的烯烃部位与在链上不具有聚醚基的烯烃部位具有2个的含有氟氧基烷基的聚合物，溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，混合三氯硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基(卤素原子)的有机硅化合物，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选为60～100℃，更优选为约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。此外，使其熟化后，可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成例如甲氧基等。

再则，代替上述在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，也可使用不具有水解性末端基的含有SiH基的有机硅化合物，该情形下，作为有机硅化合物，使用在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物。此时，与上述方法同样地进行，使在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上SiH基的有机硅化合物进行反应后，将该反应物的聚合物末端的SiH基、与烯丙基三甲氧基硅烷等在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物进行混合，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选为60～100℃，更优选为约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选为20～36小时，更优选为约24小时。

此处，作为在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物，可例示由下述通式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物。

[化61]

(式中，Rf、W、L、l与上述相同，Z为单键或二价烃基，该烃基也可包含硅原子和/或硅氧烷键)。

上述式(8)中，Z为单键或二价烃基，作为二价烃基，优选为碳数1～8，特别优选为1～4的二价烃基，具体可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等碳数1～8的亚烷基、亚苯基等碳数6～8的包含亚芳基的亚烷基(例如，碳数7～8的亚烷基·亚芳基等)等。作为Z，优选为碳数1～4的直链亚烷基。

作为由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物，优选可例示下述所示的聚合物。再者，各式中，构成氟氧基烷基(一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的各重复单元的重复数(或聚合度)为能满足上述Rf中的式(4)的任意数。

[化62]

[化63]

[化64]

(式中，r1、p1、q1与上述相同)。

作为由上述式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备方法，例如，将在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与含有烯烃的聚醚基导入剂，在碱的存在下，依据需要使用使反应性提高的添加剂或溶剂，在0～90℃，优选为40～70℃，更优选约50℃±5℃的温度，熟化1～48小时，优选10～40小时，更优选约15±3小时左右。

另外，作为由上述式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备方法的其他方法，例如，在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，在脱氢催化剂的存在下，依据需要使用溶剂，在0～60℃，优选15～35℃，更优选约25℃的温度，进行10分钟～24小时，优选30分钟～2小时，更优选约1小时的脱氢反应，由此获得在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物。

接着，将上述在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物(例如，分子链两末端烯氧基封链聚氧化烯化合物等)溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选为60～100℃，更优选为约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选为20～36小时，更优选为约24小时。

此处，作为由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物，具体可举出下述所示的聚合物。

[化65]

[化66]

(式中，r1、p1、q1与上述相同)。

作为上述在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的制备方法，例如，将分子链单末端具有酰基氟基(-C(＝O)-F)的含有全氟氧基烷基的聚合物、作为亲核剂(nucleophilic agent)的Grignard试剂、以及作为溶剂的例如1,3-双(三氟甲基)苯、四氢呋喃进行混合，在0～80℃，优选50～70℃，更优选约60℃，熟化1～6小时，优选为3～5小时，更优选为约4小时。

此处，就含有全氟氧基烷基的聚合物而言，除了上述的酰基氟以外，也可使用酰基卤、酸酐、酯、羧酸、酰胺等作为在分子链单末端具有的基团。

作为在分子链单末端具有这些基团的含有全氟氧基烷基的聚合物，具体可举出下述所示的聚合物。

[化67]

(式中，p1、q1与上述相同)

作为上述在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的亲核剂，可使用烯丙基卤化镁、3-丁烯基卤化镁、4-戊烯基卤化镁、5-己烯基卤化镁等。另外，也能使用对应的锂试剂。

就亲核剂的使用量而言，相对于上述含有全氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用2～5当量，更优选为2.5～3.5当量，进一步优选为约3当量。

另外，作为上述在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的溶剂，作为氟系溶剂，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯、甲基九氟丁基醚、甲基九氟异丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟异丁基醚、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。进而，作为有机溶剂，可使用四氢呋喃(THF)、单乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、二噁烷等醚系溶剂。

就溶剂的使用量而言，相对于上述含有全氟氧基烷基的聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选为100～200质量份，进一步优选为约150质量份。

接着，停止反应，通过分液操作，分离水层与氟溶剂层。将所得的氟溶剂层进一步以有机溶剂清洗，馏除溶剂，由此获得上述在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物。

作为由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的含有烯烃的聚醚基导入剂，例如，可使用含有烯烃的聚醚卤化物等，具体而言，可举出以下所示的化合物。

[化68]

(式中，X²为氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、甲磺酰酯、对-甲苯磺酰基酯等磺酰基酯基等能脱离的官能团)。

就含有烯烃的聚醚基导入剂的使用量而言，相对于在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～15当量，更优选3～9当量，进一步优选约7当量左右。

作为由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的碱，例如，可使用胺类或碱金属系碱等，具体而言，就胺类而言，可举出三乙基胺、二异丙基乙基胺、吡啶、DBU、咪唑等。就碱金属系碱而言，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、烷基锂、叔丁氧基钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾等。

就碱的使用量而言，相对于在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～20当量，更优选为10～18当量，进一步优选为约13当量左右。

在由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中，作为使反应性提高的添加剂，也可使用四丁基铵卤化物、碱金属系卤化物等。作为添加剂，具体而言，可举出四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、碘化钠、碘化钾、碘化铯、冠醚等。这些添加剂，在反应系统中与含有烯烃的聚醚导入剂进行催化性的卤素交换，由此使反应性提高，并且冠醚通过与金属配位，而使反应性提高。

就添加剂的使用量而言，相对于在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用0.005～0.1当量，更优选为0.01～0.05当量，进一步优选为约0.02当量。

在由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中，也可使用溶剂。虽并非一定要使用溶剂，但作为能使用的溶剂，就氟系溶剂而言，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯等含氟芳烃系溶剂、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。再者，作为有机溶剂，可使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈、THF等。

就使用溶剂的情形的使用量而言，相对于在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选30～150质量份，进一步优选约50质量份。

作为在使由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应时，在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，优选为由下述通式(9)～(11)所表示的化合物。

[化69]

(式中，R¹、R²、g、j与上述相同。i为2～9，优选为2～4的整数，i+j为2～9的整数)。

作为这样的在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，例如可举出下述所示的有机硅化合物等。

[化70]

在由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中，在使在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应时，在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用7～30当量，更优选为5～20当量，进一步优选为约10当量。

作为由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的脱氢催化剂，可使用例如铑、钯、钌等铂族金属系催化剂或硼催化剂等，具体而言，可举出四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂、三(五氟苯基)硼烷等硼催化剂等。

脱氢催化剂的使用量，相对于在分子链单末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用0.01～0.0005当量，更优选0.007～0.001当量，进一步优选约0.005当量。

接着，停止反应，通过分液操作，分离水层与氟溶剂层。将所得的氟溶剂层进一步以有机溶剂清洗，馏除溶剂，由此获得在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物。

在由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中，在使在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物进行反应时，作为在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物，例如可举出下述所示的分子链两末端被烯丙基氧基封链的聚氧化乙烯等分子链两末端烯氧基封链的聚氧化烯化合物等。

[化71]

(式中，l与上述相同)。

作为分子链两末端烯氧基封链的聚氧化烯化合物等在分子内具有烯烃部位的聚醚化合物，具体可举出日油公司制的UNIOX AA-480R、UNIOX AA680等分子链两末端被烯丙基氧基封链的聚氧化乙烯化合物等。

在分子内具有烯烃部位的聚醚化合物的使用量，相对于在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～20当量，更优选为8～15当量，进一步优选为约10当量左右。

在由式(8)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中，在使在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物进行反应时，作为氢化硅烷化反应催化剂，可举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇改性物、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷、乙炔醇类等的络合物等、四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂。优选为乙烯基硅氧烷配位化合物等铂系化合物。

氢化硅烷化反应催化剂的使用量，相对于在分子链单末端具有SiH基的含有氟氧基烷基的聚合物的质量，可使用以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选为1～50ppm的量。

由上述式(3)所表示的α为1的情形的含有氟聚醚基(一价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)聚合物的制备中，作为能使用的溶剂，优选为氟系溶剂，作为氟系溶剂，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯、甲基九氟丁基醚、甲基九氟异丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟异丁基醚、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。

溶剂的使用量，相对于在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选为50～150质量份，进一步优选为约100质量份。

另外，由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，优选为由下述通式(12)～(15)所表示的化合物。

[化72]

(式中，R、X、n、R¹、R²、g、i、j、i+j与上述相同。R³为碳数2～8的二价烃基)。

此处，作为R³的碳数2～8，优选为2～3的二价烃基，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团中的2种以上的组合(亚烷基·亚芳基等)等，它们中，优选亚乙基、三亚甲基。

作为这样的在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，例如可举出三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷、三异丙烯氧硅烷、三乙酰氧基硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、三碘硅烷、以及以下这样的的硅烷。

[化73]

由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，在使在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物进行反应时，在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链单末端将在链上具有聚醚基的烯烃部位与在链上不具有聚醚基的烯烃部位具有2个的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用3～12当量，更优选5～7当量，进一步优选约6当量左右。

另外，由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，优选为由下述通式(9)～(11)所表示的化合物。

[化74]

(式中，R¹、R²、g、j、i、i+j与上述相同)。

作为这样的在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，例如可举出下述所示的化合物等。

[化75]

由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，在使在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应时，在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用7～30当量，更优选为10～20当量，进一步优选为约15当量左右。

另外，由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物，优选为由下述通式(16)所表示的化合物。

[化76]

(式中，R、X、n与上述相同。U为单键、或碳数1～6的二价烃基)。

上述式(16)中，U为单键、或碳数1～6的二价烃基，作为碳数1～6的二价烃基，具体而言，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基等亚烷基、亚苯基等。作为U，优选为单键、亚甲基。

由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，在使在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的反应物、与在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物进行反应时，在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的反应物的反应性末端基1当量，可使用3～10当量，更优选为5～7当量，进一步优选为约6当量左右。

由式(3)所表示的α为1的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为氢化硅烷化反应催化剂，可举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇改性物、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷、乙炔醇类等的络合物等、四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂。优选为乙烯基硅氧烷配位化合物等铂系化合物。

氢化硅烷化反应催化剂的使用量，相对于在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、或该聚合物与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的反应物的质量，以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选为1～50ppm的量而使用。

其后，通过将溶剂和未反应物进行减压馏除，可获得目标化合物。

例如，在使用由下述式所表示的化合物

[化77]

作为在分子链单末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟氧基烷基的聚合物、且使用三甲氧基硅烷作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的情形下，能获得由下述式所表示的化合物。

[化78]

作为由上述式(3)所表示的α为2的情形(即，Rf为二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的情形)的含氟聚醚基聚合物的制备方法，例如可举出下述这样的方法。使在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，混合三甲氧基硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选为60～100℃，更优选为约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选为20～36小时，更优选为约24小时。

另外，作为由上述式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备方法的其他方法，例如可举出下述这样的方法。

使在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，混合三氯硅烷等在分子中具有SiH基和水解性末端基(卤素原子)的有机硅化合物，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。此外，使其熟化后，可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变更成例如甲氧基等。

再者，代替上述在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，也可使用不具有水解性末端基的含有SiH基的有机硅化合物，该情形下，作为有机硅化合物，使用在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物。此时，与上述方法同样地进行，使在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应后，将该反应物的聚合物末端的SiH基与烯丙基三甲氧基硅烷等在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物进行混合，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选60～100℃，更优选约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。

此处，作为在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物，可例示由下述通式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物。

[化79]

(式中，Rf、W、L、l、Z与上述相同)。

作为由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物，优选可例示下述所示的聚合物。再者，在各式中，构成氟代氧亚烷基(二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)的各重复单元的重复数(或聚合度)，能为满足上述Rf中的式(5)的任意数。

[化80]

[化81]

(式中，p1、q1与上述相同)。

作为由上述式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备方法，例如，将在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与含有烯烃的聚醚基导入剂，在碱的存在下，依据需要，使用使反应性提高的添加剂或溶剂，在0～90℃，优选为40～70℃，更优选为约50℃±5℃的温度，熟化1～48小时，优选10～40小时，更优选约15±3小时左右。

另外，作为由上述式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备方法的其他方法，例如，将在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，在脱氢催化剂的存在下，依据需要使用溶剂，以0～60℃，优选为15～35℃，更优选为约25℃的温度，进行10分钟～24小时，优选为30分钟～2小时，更优选为约1小时的脱氢反应，由此能获得在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物。

接着，将上述在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物(例如，分子链两末端烯氧基封链聚氧化烯化合物等)溶解于溶剂，例如1,3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂，在氢化硅烷化反应催化剂、例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液的存在下，在40～120℃，优选为60～100℃，更优选为约80℃的温度，使其熟化1～72小时，优选20～36小时，更优选约24小时。

此处，作为由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中所使用的在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物，具体可举出下述所示的聚合物。

[化82]

(式中，p1、q1与上述相同)。

作为上述在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备方法，例如，将在分子链两末端具有酰基氟基(-C(＝O)-F)的含有全氟代氧亚烷基的聚合物、作为亲核剂的Grignard试剂、以及作为溶剂的例如1,3-双(三氟甲基)苯、四氢呋喃进行混合，在0～80℃，优选50～70℃，更优选约60℃，熟化1～6小时，优选3～5小时，更优选约4小时。

此处，含有全氟代氧亚烷基的聚合物，作为在分子链两末端具有的基团，除了上述酰基氟以外，也可使用酰基卤、酸酐、酯、羧酸、酰胺等。

作为在分子链两末端具有这些基团的含有全氟代氧亚烷基的聚合物，具体可举出下述所示的聚合物。

[化83]

(式中，p1、q1与上述相同)。

作为上述在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中所使用的亲核剂，可使用烯丙基卤化镁、3-丁烯基卤化镁、4-戊烯基卤化镁、5-己烯基卤化镁等。另外，也能使用对应的锂试剂。

就亲核剂的使用量而言，相对于上述含有全氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用2～5当量，更优选2.5～3.5当量，进一步优选约3当量。

另外，作为上述在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中所使用的溶剂，就氟系溶剂而言，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯、甲基九氟丁基醚、甲基九氟异丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟异丁基醚、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。再者，作为有机溶剂，可使用四氢呋喃(THF)、单乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、二噁烷等醚系溶剂。

就溶剂的使用量而言，相对于上述含有全氟代氧亚烷基的聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选为100～200质量份，进一步优选为约150质量份。

接着，停止反应，通过分液操作，分离水层与氟溶剂层。将所得的氟溶剂层进一步以有机溶剂清洗，馏除溶剂，由此获得上述在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物。

作为由式(17)所表示的含有氟氧基烷基的聚合物的制备中所使用的含有烯烃的聚醚基导入剂，可使用例如含有烯烃的聚醚卤化物等，具体可举出以下所示的化合物。

[化84]

(式中，X²与上述相同)。

就含有烯烃的聚醚基导入剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～15当量，更优选为3～9当量，进一步优选为约7当量左右。

作为由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中所使用的碱，例如，可使用胺类或碱金属系碱等，具体而言，就胺类而言，可举出三乙基胺、二异丙基乙基胺、吡啶、DBU、咪唑等。就碱金属系碱而言，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、烷基锂、叔丁氧基钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾等。

就碱的使用量而言，相对于在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～20当量，更优选10～18当量，进一步优选约13当量左右。

在由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中，作为使反应性提高的添加剂，也可使用四丁基铵卤化物、碱金属系卤化物等。作为添加剂，具体而言，可举出四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、碘化钠、碘化钾、碘化铯、冠醚等。这些添加剂，在反应系统中与含有烯烃的聚醚导入剂进行催化性的卤素交换，由此使反应性提高，并且冠醚通过与金属配位，而使反应性提高。

就添加剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用0.005～0.1当量，更优选0.01～0.05当量，进一步优选约0.02当量。

在由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中，也可使用溶剂。溶剂并非一定需要使用，但作为能使用的溶剂，就氟系溶剂而言，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯等含氟芳烃系溶剂、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。进而，作为有机溶剂，可使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈、THF等。

就使用溶剂的情形的使用量而言，相对于在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选为30～150质量份，进一步优选为约50质量份。

在使由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中所使用的在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应时，作为在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，优选为由下述通式(9)～(11)所表示的化合物。

[化85]

(式中，R¹、R²、g、j、i、i+j与上述相同)。

[化86]

由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中，在使在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应时，在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用7～30当量，更优选为5～20当量，进一步优选为约10当量。

作为由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中所使用的脱氢催化剂，例如，可使用铑、钯、钌等铂族金属系催化剂或硼催化剂等，具体可举出四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂、三(五氟苯基)硼烷等硼催化剂等。

就脱氢催化剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有羟基与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用0.01～0.0005当量，更优选为0.007～0.001当量，进一步优选为约0.005当量。

接着，停止反应，通过分液操作，分离水层与氟溶剂层。将所得的氟溶剂层进一步以有机溶剂清洗，馏除溶剂，由此获得在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物。

由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中，在使在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物进行反应时，作为在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物，例如可举出下述所示的分子链两末端被烯丙基氧基封链的聚氧化乙烯等分子链两末端烯氧基封链的聚氧化烯化合物等。

[化87]

(式中，l与上述相同)。

作为分子链两末端烯氧基封链的聚氧化烯化合物等在分子内具有烯烃部位的聚醚化合物，具体可举出日油公司制的UNIOX AA-480R、UNIOXAA680等分子链两末端被烯丙基氧基封链的聚氧化乙烯化合物等。

在分子内具有烯烃部位的聚醚化合物的使用量，相对于在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用1～20当量，更优选为8～15当量，进一步优选为约10当量左右。

由式(17)所表示的含有氟代氧亚烷基的聚合物的制备中，在使在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子内具有2个烯烃部位的聚醚化合物进行反应时，作为氢化硅烷化反应催化剂，可举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇改性物、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷、乙炔醇类等的络合物等、四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂。优选为乙烯基硅氧烷配位化合物等铂系化合物。

就氢化硅烷化反应催化剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有SiH基的含有氟代氧亚烷基的聚合物的质量，以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选为1～50ppm的量而使用。

由上述式(3)所表示的α为2的情形的含有氟聚醚基(二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基)聚合物的制备中，作为能使用的溶剂，优选为氟系溶剂，作为氟系溶剂，可举出1,3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯、甲基九氟丁基醚、甲基九氟异丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟异丁基醚、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制，商品名：Novec系列)、由经完全氟化的化合物所构成的全氟系溶剂(3M公司制，商品名：Fluorinert系列)等。

就溶剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物100质量份，可使用10～300质量份，优选为50～150质量份，进一步优选为约100质量份。

另外，由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，优选为由下述通式(12)～(15)所表示的化合物。

[化88]

(式中，R、X、n、R¹、R²、R³、g、i、j、i+j与上述相同)。

作为这样的在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物，例如可举出三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷、三异丙烯氧硅烷、三乙酰氧基硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、三碘硅烷、以及以下这样的硅烷。

[化89]

由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，在使在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物进行反应时，在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用3～12当量，更优选5～7当量，进一步优选约6当量左右。

另外，由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物，优选由下述通式(9)～(11)所表示的化合物。

[化90]

(式中，R¹、R²、g、j、i、i+j与上述相同)。

[化91]

由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，在使在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物进行反应时，在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物的反应性末端基1当量，可使用7～30当量，更优选为10～20当量，进一步优选为约15当量左右。

另外，由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物，优选为由下述通式(16)所表示的化合物。

[化92]

(式中，R、X、n、U与上述相同)。

由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，在使在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的反应物、与在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物进行反应时，在分子中具有烯烃部位与水解性末端基的有机硅化合物的使用量，相对于在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的反应物的反应性末端基1当量，可使用成为3～10当量，更优选为5～7当量，进一步优选为约6当量左右的量。

由式(3)所表示的α为2的情形的含氟聚醚基聚合物的制备中，作为氢化硅烷化反应催化剂，可举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇改性物、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷、乙炔醇类等的络合物等、四(三苯基膦)钯、氯化三(三苯基膦)铑等铂族金属系催化剂。优选为乙烯基硅氧烷配位化合物等的铂系化合物。

氢化硅烷化反应催化剂的使用量，相对于在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、或该聚合物与在分子中不具有水解性末端基而具有2个以上的SiH基的有机硅化合物的反应物的质量，以过渡金属换算(质量)成为0.1～100ppm，更优选为1～50ppm的量而使用。

其后，通过将溶剂和未反应物进行减压馏除，而可获得目标化合物。

例如，在使用下述式由所表示的化合物

[化93]

作为在分子链两末端具有在链上具有聚醚基的烯烃部位与2个在链上不具有聚醚基的烯烃部位的含有氟代氧亚烷基的聚合物、且使用三甲氧基硅烷作为在分子中具有SiH基和水解性末端基的有机硅化合物的情形下，能获得由下述式所表示的化合物。

[化94]

本发明进一步提供具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物，优选为该聚合物中的聚醚基位于分子链末端的一价的含有氧亚烷基的聚合物残基的聚合物，特别是含有上述含氟聚醚基聚合物的表面处理剂。该表面处理剂也可包含部分(水解)缩合物，该部分(水解)缩合物系通过公知的方法，预先将该含氟聚醚基聚合物的羟基、或该含氟聚醚基聚合物的末端水解性基团进行部分水解，使所得的羟基进行缩合而得。

表面处理剂中，依据需要，也可添加水解缩合催化剂，例如有机锡化合物(二丁基二甲氧基锡、二月桂酸二丁基锡等)、有机钛化合物(四正丁基钛酸酯等)、有机酸(乙酸、甲烷磺酸、氟改性羧酸等)、无机酸(盐酸、硫酸等)。它们中，特别期望为乙酸、四正丁基钛酸酯、二月桂酸二丁基锡、氟改性羧酸等。

水解缩合催化剂的添加量为催化量，通常，相对于含氟聚醚基聚合物和/或其部分(水解)缩合物100质量份，为0.01～5质量份，特别为0.1～1质量份。

该表面处理剂也可包含适当的溶剂。作为这样的溶剂，可例示氟改性脂族烃系溶剂(全氟庚烷、全氟辛烷等)、氟改性芳烃系溶剂(1,3-双(三氟甲基)苯等)、氟改性醚系溶剂(甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氢呋喃)等)、氟改性烷基胺系溶剂(全氟三丁基胺、全氟三戊基胺等)、烃系溶剂(石油醚、甲苯、二甲苯等)、酮系溶剂(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)。它们中，就溶解性、润湿性等方面而言，期望为经氟改性的溶剂，特别优选1,3-双(三氟甲基)苯、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟三丁基胺、乙基全氟丁基醚。

上述溶剂也可混合该2种以上，优选为使含氟聚醚基聚合物及其部分(水解)缩合物均匀溶解。此外，溶解于溶剂的含氟聚醚基聚合物及其部分(水解)缩合物的最适合的浓度，依据处理方法而异，只要为容易秤量的量即可，但在进行直接涂布的情形，相对于溶剂和含氟聚醚基聚合物(及其部分(水解)缩合物)的合计100质量份，优选为0.01～10质量份，特别优选为0.05～5质量份，在进行蒸镀处理的情形，相对于溶剂和含氟聚醚基聚合物(及其部分(水解)缩合物)的合计100质量份，优选为1～100质量份，特别优选为3～30质量份。

本发明的表面处理剂，可利用刷毛涂布、浸渍、喷雾涂布、蒸镀处理等公知的方法施予至基材。蒸镀处理时的加热方法，可为电阻加热方式，也可为电子束加热方式，并未特别限定。并且，固化温度依据固化方法而异，但例如在直接涂布(刷毛涂布、浸渍、喷雾涂布等)的情形，优选为在25～200℃，特别优选为在25～80℃进行30分钟～36小时，特别优选为1～24小时。并且，在利用蒸镀处理施予的情形，期望为20～200℃的范围。并且，也可在加湿下使其固化。固化被膜的膜厚系依据基材的种类而适当选定，但通常为0.1～100nm，特别是1～20nm。并且，例如若在喷雾涂布中，以预先添加水分的氟系溶剂稀释并水解，即在使Si-OH生成后进行喷雾涂布，则涂布后的固化快速。

利用本发明的表面处理剂处理的基材并未特别限制，可为纸、布、金属及其氧化物、玻璃、塑料、陶瓷、石英等各种材质的基材。本发明的表面处理剂，可赋予前述基材防水防油性。尤其，可优选地使用作为经SiO₂处理的玻璃或薄膜的表面处理剂。

作为利用本发明的表面处理剂处理的物品，可举出汽车导航系统、移动电话、智能手机、数码相机、数码摄影机、PDA、便携式影音播放器(portable audio players)、汽车音响、游戏设备、眼镜镜片、相机透镜、透镜过滤器、遮光镜、胃镜等医疗用机器、复印机、PC、液晶显示器、有机EL显示器、等离子显示器、触控面板显示器、保护膜、减反射膜等光学物品。本发明的表面处理剂可防止前述物品附着指纹和皮脂，进而可赋予防止损伤性，因此特别可用作触控面板显示器、减反射膜等的防水防油层。

另外，本发明的表面处理剂也有用于作为如浴缸、洗手台这样的的卫生制品的防污涂层、汽车、电车、飞机等的窗玻璃或钢化玻璃、前灯罩(headlamp cover)等的防污涂层、外墙用建材的防水防油涂层、厨房用建材的防止油污用涂层、电话机的防污和防止贴纸·涂鸦的涂层、赋予美术品等防止指纹附着的涂层、防止光盘、DVD等指纹附着的涂层、模型用脱模剂或涂料添加剂、树脂改性剂、无机填充剂的流动性改性剂或分散性改性剂、胶带、薄膜等的润滑性提高剂。

实施例

以下，示出实施例和比较例，更详细地说明本发明，但本发明并不受到下述实施例限定。

[实施例1]在反应容器中，混合由下述式(A)

[化95]

所表示的化合物200g(4.7×10^-2mol(末端-OH官能团的摩尔数))、由下述式(B)

[化96]

所表示的化合物101g(3.4×10^-1mol)、四丁基碘化铵0.34g(9.4×10^-4mol)。接着，添加氢氧化钾33g(5.9×10^-1mol)后，以50℃加热16小时。加热结束后，冷却至室温，滴下盐酸水溶液。通过分液操作，回收下层的氟化合物层后，用丙酮清洗。再次回收清洗后为下层的氟化合物层，减压下，馏除残存溶剂，从而获得由下述式(C)

[化97]

所表示的含氟聚醚基聚合物197g。

¹H-NMR

δ2.2-2.4(C-CH₂ CH＝CH₂)4H

δ3.3-3.6(-O-(CH₂ CH₂ O)₃-O-)16H

δ3.7-3.8(-O-CH₂ CH＝CH₂)2H

δ4.8-5.1(-CH₂CH＝CH₂ 、-O-CH₂CH＝CH₂ )6H

δ5.6-5.8(-CH₂CH＝CH₂、-O-CH₂CH＝CH₂)3H

在反应容器中，混合由上述所得的由下述式(C)

[化98]

所表示的化合物13.6g(9.2×10^-3mol(末端烯丙基官能团的摩尔数))、1,3-双(三氟甲基)苯20g、三甲氧基硅烷6.7g(5.5×10^-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.6×10^-2g(作为Pt单体，含有7.9×10^-8mol)，在80℃使其熟化24小时。其后，将溶剂和未反应物进行减压馏除，获得液状的生成物41g。

所得的化合物通过¹H-NMR而确认为由下述式(D)所表示的结构。

[化99]

¹H-NMR

δ0.3-0.5(-CH₂CH₂CH₂ -Si)6H

δ1.3-1.5(-CH₂CH₂ CH₂-Si)6H

δ1.6-1.7(C-CH₂ CH₂CH₂-Si)4H

δ3.1-3.2(-O-CH₂ CH₂CH₂-Si)2H

δ3.3-3.5(-O-(CH₂ CH₂ O)₃-O-CH₃、-Si(OCH₃ )₃)43H

[实施例2]

在反应容器中，混合由下述式(A)

[化100]

所表示的化合物100g(2.4×10^-2mol(末端-OH官能团的摩尔数))、由下述式(E)

[化101]

所表示的化合物44g(1.7×10^-1mol)、四丁基碘化铵0.17g(4.7×10^-4mol)。接着，添加氢氧化钾17g(3.0×10^-1mol)后，在50℃加热14小时。加热结束后，冷却至室温，滴下盐酸水溶液。通过分液操作，回收为下层的氟化合物层后，用丙酮清洗。再次回收清洗后为下层的氟化合物层，减压下，馏除残存溶剂，而获得由下述式(F)

[化102]

所表示的含氟聚醚基聚合物98g。

¹H-NMR

δ2.2-2.4(C-CH₂ CH＝CH₂)4H

δ3.2-3.6(-O-(CH₂ CH₂ O)₃-O-)12H

δ3.7-3.8(-O-CH₂ CH＝CH₂)2H

δ4.8-5.0(-CH₂CH＝CH₂ 、-O-CH₂CH＝CH₂ )6H

δ5.6-5.8(-CH₂CH＝CH₂、-O-CH₂CH＝CH₂)3H

在反应容器中，混合由上述所得的由下述式(F)

[化103]

所表示的化合物6.7g(4.6×10^-3mol(末端烯丙基官能团的摩尔数))、1,3-双(三氟甲基)苯10g、三甲氧基硅烷3.4g(2.8×10^-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液1.3×10^-2g(作为Pt单体，含有4.0×10^-8mol)，在80℃使其熟化24小时。其后，将溶剂和未反应物进行减压馏除，获得液状的生成物18g。

所得的化合物通过¹H-NMR而确认为由下述式(G)所表示的结构。

[化104]

¹H-NMR

δ0.2-0.5(-CH₂CH₂CH₂ -Si)6H

δ1.3-1.5(-CH₂CH₂ CH₂-Si)6H

δ1.6-1.8(C-CH₂ CH₂CH₂-Si)4H

δ3.1-3.2(-O-CH₂ CH₂CH₂-Si)2H

δ3.2-3.5(-O-(CH₂ CH₂ O)₃-O-CH₃、-Si(OCH₃ )₃)39H

[实施例3]

在反应容器中，混合1,3-双(三氟甲基)苯50g、三(五氟苯基)硼烷0.013g(2.4×10^-5mol)、由下述式(A)

[化105]

所表示的化合物50g(1.2×10^-2mol(末端-OH官能团的摩尔数))，缓慢滴下由下述式(H)

[化106]

所表示的硅氧烷25g(1.2×10^-1mol)后，以25℃加热1小时。其后，滴下水，通过分液操作，回收下层的氟化合物层后，用丙酮清洗。再次回收清洗后为下层的氟化合物层，减压下，馏除残存溶剂，而获得由下述式(I)

[化107]

所表示的含氟聚醚基聚合物48g。

¹H-NMR

δ0-0.2(-Si-(CH₃ )₂-)18H

δ2.4-2.6(-CH₂ CH＝CH₂)4H

δ4.7-4.8(-Si-H)1H

δ5.0-5.1(-CH₂CH＝CH₂ )4H

δ5.8-5.9(-CH₂CH＝CH₂)2H

在反应容器中，混合由上述所得的由下述式(I)

[化108]

所表示的化合物20g(4.5×10^-3mol(末端SiH官能团的摩尔数))、1,3-双(三氟甲基)苯20g、UNIOX AA-480R 22g(4.5×10^-2mol，由下述式(J)

[化109]

所示的分子链两末端被烯丙基氧基封链且另一侧的末端被甲氧基封链的聚氧化乙烯，日油公司制)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液1.3×10^-2g(作为Pt单体，含有4.0×10^-8mol)，在80℃使其熟化24小时。其后，将溶剂和未反应物进行减压馏除。接着，进行二次的用丙酮20g清洗、分液操作，并进行减压馏除，由此获得液状的生成物25g。

所得的化合物通过¹H-NMR而确认为由下述式(K)所表示的结构。

[化110]

¹H-NMR

δ0-0.3(-Si-(CH₃ )₂-)18H

δ0.5-0.7(Si-CH₂ CH₂CH₂-O-)2H

δ1.5-1.7(Si-CH₂CH₂ CH₂-O-)2H

δ2.5-2.7(-CH₂ CH＝CH₂)4H

δ3.2-3.6(Si-CH₂CH₂CH₂ -O-、-O-(CH₂ CH₂ O)₉-O-CH₂ CH＝CH₂)40H

δ5.0-5.3(-CH₂CH＝CH₂ )4Hδ5.7-6.0(-CH₂CH＝CH₂)2H

在反应容器中，混合由上述所得的由下述式(K)

[化111]

所表示的化合物6.7g(4.1×10^-3mol(末端烯丙基官能团的摩尔数))、1,3-双(三氟甲基)苯10g、三甲氧基硅烷3.0g(2.5×10^-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液1.2×10^-2g(作为Pt单体，含有3.6×10^-8mol)，在80℃使其熟化24小时。其后，将溶剂和未反应物进行减压馏除，获得液状的生成物18g。

所得的化合物通过¹H-NMR而确认为由下述式(L)所表示的结构。

[化112]

¹H-NMR

δ0-0.4(-Si-(CH₃ )₂-)18H

δ0.5-0.8(-Si-CH₂ CH₂CH₂-O-、-CH₂CH₂CH₂ -Si)8H

δ1.5-2.0(-Si-CH₂CH₂ CH₂-O-、-CH₂ CH₂ CH₂-Si、-O-CH₂CH₂ CH₂-Si)12H

δ3.1-3.7(-Si-CH₂CH₂CH₂ -O-、-O-(CH₂ CH₂ O)₉-O-CH₂ CH₂CH₂-Si(OCH₃ )₃、-Si(OCH₃ )₃)67H

[实施例4]

在反应容器中，混合由下述式(M)

[化113]

所表示的化合物50g(2.4×10^-2mol(末端-OH官能团的摩尔数))、由下述式(B)

[化114]

所表示的化合物51g(1.7×10^-1mol)、四丁基碘化铵0.17g(4.7×10^-4mol)。接着，添加氢氧化钾17g(3.0×10^-1mol)后，以50℃加热16小时。加热结束后，冷却至室温，滴下盐酸水溶液。通过分液操作，回收下层的氟化合物层后，用丙酮清洗。再次回收清洗后为下层的氟化合物层，减压下，馏除残存溶剂，而获得由下述式(N)

[化115]

所表示的含氟聚醚基聚合物47g。

¹H-NMR

δ2.2-2.4(C-CH₂ CH＝CH₂)8H

δ3.2-3.6(-O-(CH₂ CH₂ O)₃-O-)24H

δ3.7-3.8(-O-CH₂ CH＝CH₂)4H

δ4.8-5.0(-CH₂CH＝CH₂ 、-O-CH₂CH＝CH₂ )12H

δ5.6-5.8(-CH₂CH＝CH₂、-O-CH₂CH＝CH₂)6H

在反应容器中，混合由上述所得的由下述式(N)

[化116]

所表示的化合物7.0g(8.8×10^-3mol(末端烯丙基官能团的摩尔数))、1,3-双(三氟甲基)苯20g、三甲氧基硅烷6.7g(5.3×10^-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.6×10^-2g(作为Pt单体，含有7.7×10^-8mol)，在80℃使其熟化24小时。其后，将溶剂和未反应物进行减压馏除，获得液状的生成物16g。

所得的化合物通过¹H-NMR而确认为由下述式(O)所表示的结构。

[化117]

¹H-NMR

δ0.2-0.5(-CH₂CH₂CH₂ -Si)12H

δ1.3-1.5(-CH₂CH₂ CH₂-Si)12H

δ1.6-1.8(C-CH₂ CH₂CH₂-Si)8H

δ3.1-3.2(-O-CH₂ CH₂CH₂-Si)4H

δ3.2-3.5(-O-(CH₂ CH₂ O)₃-O-CH₃、-Si(OCH₃ )₃)78H

[实施例5]

在反应容器中，混合由下述式(P)

[化118]

所表示的化合物25g(5.4×10^-3mol(末端-I官能团的摩尔数))、1,3-双(三氟甲基)苯25g、由下述式(Q)、

[化119]

所表示的化合物6.7g(1.1×10^-2mol)、由下述式(R)

[化120]

所表示的乙烯基硅烷2.6g(1.1×10^-2mol)，添加过氧化二(叔丁基)0.79g(5.4×10^-3mol)后，以110℃加热6小时。加热结束后，冷却至室温。其后，添加锌粉末0.54g(8.3×10^-3mol)与甲醇25g，一边剧烈搅拌一边以60℃使其反应12小时。将反应液以过滤器进行过滤，去除固体成分，将溶剂和未反应物进行减压馏除后，用甲醇12.5g清洗3次，由此获得生成物22g。

所得的化合物通过¹H-NMR而确认为由下述式(S)所表示的结构。

[化121]

¹H-NMR

δ0-0.3(-Si-(CH₃ )₂-)6H

δ0.4-0.7(-CH-CH₂CH₂ -Si、-Si-CH₂ CH₂ -Si、-O-CH₂CH₂CH₂ -Si)8H

δ1.5-2.2(-CF-CH₂ -CH-CH₂ CH₂-Si、-O-CH₂CH₂ CH₂-Si)7H

δ3.2-3.6(-CH₂ -O-(CH₂ CH₂ O)₉-O-CH₂ CH₂CH₂-Si(OCH₃ )₃、-Si(OCH₃ )₃)58H

作为比较例，使用以下的聚合物。

[比较例1]

[化122]

[比较例2]

[化123]

[比较例3]

[化124]

表面处理剂的制备和固化被膜的形成

将由实施例1～5所得的含氟聚醚基聚合物和比较例1～3的聚合物，以成为浓度20质量％的方式，溶解于Novec 7200(3M公司制，乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。对于在最表面处理10nm的SiO₂的玻璃(Corning公司制Gorilla)，将各表面处理剂4μl进行真空蒸镀(处理条件为压力：2.0×10^-2Pa、加热温度：700℃)，在25℃、湿度50％的气体环境下，使其固化12小时，形成膜厚8nm的固化被膜。

防水防油性的评价

[初期防水防油性的评价]

对于上述所制作的形成有固化被膜的玻璃，使用接触角计Drop Master(协和界面科学公司制)，测定固化被膜对于水的接触角(防水性)(液滴：2μl，温度：25℃，湿度：40％)。将结果(初期水接触角)示于表1。

在初期，实施例、比较例均显示良好的防水性。

[耐磨损性的评价]

耐钢丝绒磨损性

对于上述所制作的形成有固化被膜的玻璃，使用摩擦试验机(新东科学公司制)，将利用下述条件摩擦7,000次后的固化被膜对于水的接触角(防水性)，与上述同样地进行测定，作为耐磨损性的评价。试验环境条件为25℃、湿度40％。将结果(磨损后水接触角)示于表1。

钢丝绒：BONSTAR#0000

接触面积：10mm²

移动距离(单程)：30mm

移动速度：3,600mm/分钟

荷重：1kg/10mm²

耐橡皮磨损性

对于上述所制作的形成有固化被膜的玻璃，使用摩擦试验机(新东科学公司制)，将利用下述条件摩擦3,000次后的固化被膜对于水的接触角(防水性)，与上述同样地进行测定，作为耐磨损性的评价。试验环境条件为25℃、湿度40％。将结果(磨损后水接触角)示于表1。

橡皮：Minoan公司制

接触面积：6mmφ

移动距离(单程)：30mm

移动速度：3,600mm/分钟

荷重：1kg/6mmφ

[表1]

实施例1～5、比较例2的聚合物因具有三个官能团，故基材密合性提高，可充分发挥耐钢丝绒磨损性。进而，实施例1～5通过在分子内存在聚醚基团，从而润湿性提高。因此，使用了实施例1～5的聚合物的表面处理剂的固化被膜相较于使用了比较例1～3的聚合物的表面处理剂的固化被膜，即使在橡皮磨损次数3,000次后，也保持接触角100°以上，发挥了优异的耐磨损性。如以上所述，实施例1～5可兼具耐钢丝绒磨损性与耐橡皮磨损性。

Claims

1.含氟聚醚基聚合物，其具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基团，且由下述通式(1)或(2)所表示，

Rf¹-[N(V)_β(E)_γ]_α (1)

式中，Rf¹为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，N独立地为可被碳原子、硅原子、氮原子、或氟取代的3～8价的有机基团，V独立地为在末端具有羟基或水解性基团的一价基团，E独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的一价基团，α为1或2，β为1～6的整数，γ为1～6的整数，β+γ为2～7的整数，

Rf¹-[Q-(G)_δ-(E’)_ε-B]_α (2)

式中，Rf¹、α与前述相同，Q独立地为单键或二价的有机基团，G独立地为具有羟基或水解性基团的二价基团，E’独立地为具有氧亚烷基与羟基或水解性基团的二价基团，这些G与E’直链状地连结，并且G与E’可无规地排列，B独立地为氢原子、碳数1～4的烷基或卤素原子，δ为1～10的整数，ε为1～10的整数。

2.根据权利要求1所述的含氟聚醚基聚合物，其由下述通式(3)所表示，

[化1]

式中，Rf为一价或二价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y独立地为2～6价的烃基，可具有硅原子和/或硅氧烷键，W独立地为单键、硅氧烷键或亚甲硅烷基，L独立地为碳数1～4的亚烷基，l为1～20的整数，Y’与Y相同，R独立地为碳数1～4的烷基或苯基，X独立地为羟基或水解性基团，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2。

3.根据权利要求2所述的含氟聚醚基聚合物，其中，所述式(3)的α为1，Rf为由下述通式(4)所表示的基团，

[化2]

式中，p、q、r、s分别为0～200的整数，p+q+r+s＝3～200，各重复单元可为直链状也可为分支状，各重复单元彼此可无规结合，d为1～3的整数，该单元可为直链状也可为分支状。

4.根据权利要求2所述的含氟聚醚基聚合物，其中，所述式(3)的α为2，Rf为由下述通式(5)所表示的基团，

[化3]

5.根据权利要求2～4中任一项所述的含氟聚醚基聚合物，其中，在所述式(3)中，Y、Y’分别为选自碳数2～10的亚烷基、碳数6～8的含亚芳基的亚烷基、亚烷基介由硅亚烷基结构或硅亚芳基结构而相互结合的二价基团、和在硅原子数2～10个的直链状或硅原子数3～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基的结合端结合有碳数2～10的亚烷基的2～4价的基团中的基团。

6.根据权利要求2～5中任一项所述的含氟聚醚基聚合物，其中，在所述式(3)中，W为选自单键、硅原子数2～10个的直链状或硅原子数3～10个的分支状或环状的2～4价的有机聚硅氧烷残基、硅原子数2～10个的直链状的硅亚烷基残基和硅亚芳基残基中的基团。

7.根据权利要求2～6中任一项所述的含氟聚醚基聚合物，其中，在所述式(3)中，X分别选自羟基、碳数1～10的烷氧基、碳数2～10的烷氧烷氧基、碳数1～10的酰氧基、碳数2～10的烯氧基、卤素原子、肟基、异氰酸酯基和氰酸酯基。

8.含氟聚醚基聚合物，其为由下述式所表示的任一者，

[化4]

[化5]

式中，p1为5～100的整数、q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数。

9.表面处理剂，其包含含氟聚醚基聚合物和/或其部分(水解)缩合物，该含氟聚醚基聚合物具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基。

10.根据权利要求9所述的表面处理剂，其中，具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物中的聚醚基为含有位于分子链末端的一价的氧亚烷基的基团。

11.根据权利要求9所述的表面处理剂，其中，具有羟基或水解性基团、与含有羟基或水解性基团的聚醚基的含氟聚醚基聚合物为权利要求1～8中任一项所述的含氟聚醚基聚合物。

12.物品，其是用权利要求9～11中任一项所述的表面处理剂表面处理过的物品。