JP2008251532A5 - - Google Patents

Claims (8)

1. 核となる二次粒子の組成がＬｉ_ｘ１Ｎｉ_{１−ｙ１−ｚ１−ｗ１}Ｃｏ_ｙ１Ｍｎ_ｚ１Ｍ_ｗ１Ｏ_２（０．９≦ｘ１≦１．３、０．１≦ｙ１≦０．３、０．０≦ｚ１≦０．３、０≦ｗ１≦０．１ ＭはＡｌ、Ｆｅから選ばれる少なくとも１種の金属）であるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物において、前記二次粒子の粒子表面に、組成がＬｉ_ｘ２Ｎｉ_{１−ｙ２−ｚ２−ｗ２}Ｃｏ_ｙ２Ｍｎ_ｚ２Ｍ_ｗ２Ｏ_２（０．９≦ｘ２≦１＋ｚ２、０≦ｙ２≦０．３３、０．１５＜ｚ２≦０．５、０≦ｗ２≦０．１ ＭはＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種の金属であり、且つ、０．５≦（１−ｙ２−ｚ２−ｗ２）／（ｙ２＋ｚ２＋ｗ２）、０．３≦（ｚ１＋ｚ２）かつ０＜（ｚ２−ｚ１）≦０．５）であるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物を被覆又は存在させることを特徴とする非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末。
2. 核となるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物に対する粒子表面に被覆又は存在させるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物の重量百分率が３％以上２０％以下、又は核となるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物と被覆又は存在させるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物中のＮｉ元素含有率が（１−ｙ２−ｚ２−ｗ２）／（１−ｙ１−ｚ１−ｗ１）≦１であることを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末。
3. 核となる二次粒子の組成がＬｉ_ｘ１Ｎｉ_{１−ｙ１−ｚ１−ｗ１}Ｃｏ_ｙ１Ｍｎ_ｚ１Ｍ_ｗ１Ｏ_２−ｖ１Ｋ_ｖ１（０．９≦ｘ１≦１．３、０．１≦ｙ１≦０．３、０．０≦ｚ１≦０．３、０≦ｗ１＜０．１、０≦ｖ１≦０．０５であり、ＭはＡｌ、Ｆｅから選ばれる少なくとも１種の金属及びＫはＦ⁻、ＰＯ_４ ^３−から選ばれる少なくとも１種のアニオン）であるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物において、前記二次粒子の粒子表面に、組成がＬｉ_ｘ２Ｎｉ_{１−ｙ２−ｚ２−ｗ２}Ｃｏ_ｙ２Ｍｎ_ｚ２Ｍ_ｗ２Ｏ_２−ｖ２Ｋ_ｖ２（０．９≦ｘ２≦１＋ｚ２、０≦ｙ２≦０．３３、０．１５＜ｚ２≦０．５、０≦Ｗ２≦０．１、０≦ｖ２≦０．０５、かつ０．５≦（１−ｙ２−ｚ２−ｗ２）／（ｙ２＋ｚ２＋ｗ２）、０．３≦（ｚ１＋ｚ２）かつ０＜（ｚ２−ｚ１）≦０．５であり、ＭはＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種の金属及びＫはＦ⁻、ＰＯ_４ ^３−から選ばれる少なくとも１種のアニオン）であるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物を被覆又は存在させることを特徴とする非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末。
4. 核となる二次粒子の組成がＬｉ_ｘ１Ｎｉ_{１−ｙ１−ｚ１−ｗ１}Ｃｏ_ｙ１Ｍｎ_ｚ１Ｍ_ｗ１Ｏ_２−ｖ１Ｋ_ｖ１（１．０＜ｘ１≦１．３、０．１≦ｙ１≦０．３、０．０≦ｚ１≦０．３、０≦ｗ１＜０．１、０＜ｖ１≦０．０５であり、ＭはＡｌ、Ｆｅから選ばれる少なくとも１種の金属及びＫはＦ⁻、ＰＯ_４ ^３−から選ばれる少なくとも１種のアニオン）であるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物において、前記二次粒子の粒子表面に、金属モル数が（ｘ１−１）であり、且つ、組成がＮｉ_{１−ｙ２−ｚ２−ｗ２}Ｃｏ_ｙ２Ｍｎ_ｚ２Ｍ_ｗ２Ｏ_２−ｖ２Ｋ_ｖ２（０≦ｙ２≦０．３３、０．１５＜ｚ２≦０．５、０≦Ｗ２≦０．１、０≦ｖ２≦０．０５、かつ０．５≦（１−ｙ２−ｚ２−ｗ２）／（ｙ２＋ｚ２＋ｗ２）、０．３≦（ｚ１＋ｚ２）かつ０＜（ｚ２−ｚ１）≦０．５であり、ＭはＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種の金属及びＫはＦ⁻、ＰＯ_４ ^３−から選ばれる少なくとも１種のアニオン）である複合酸化物を被覆又は存在させることを特徴とする非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末。
5. 核となるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物に対して、リチウム金属或いはリチウムイオンを吸蔵放出可能な材料から成る負極を用いた時に、４．５Ｖ充電状態の示差熱分析で２００℃〜２９０℃の範囲で示す発熱最大ピークが１５℃以上高くなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末。
6. リチウム金属或いはリチウムイオンを吸蔵放出可能な材料から成る負極に対して、４．３Ｖから３．０Ｖの範囲で０．２ｍＡ／ｃｍ^２の充放電速度に於ける放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載のＬｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末の製造方法において、核となるＬｉ−Ｎｉ複合酸化物二次粒子の粒子表面にＬｉ−Ｎｉ複合酸化物を湿式による化学的処理若しくは乾式による機械的処理、又はさらに酸素雰囲気下において２５０℃以上で１０分間以上、熱的処理を施すことにより、被覆又は存在させることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末の製造方法。
8. 請求項１〜６のいずれかに記載の非水電解質二次電池用Ｌｉ−Ｎｉ複合酸化物粒子粉末からなる正極活物質を含有する正極を用いたことを特徴とする非水電解質二次電池。