JP2006328354A - 紫外線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化性塗料及び塗装物。 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びに重合性二重結合を有するポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)及び光開始剤(B)を含有する紫外線硬化性樹脂組成物、該紫外線硬化性樹脂組成物を含有する紫外線硬化性塗料及び該紫外線硬化性塗料を塗装して得られる塗装物。
【選択図】 なし
Description
(1)前記特許文献3で開示されているシロキサン共重合体は、ビニル基をシロキサン重合体以外の重合体ブロックに有しているので紫外線照射により架橋反応が進行するのはシロキサン重合体以外の重合体ブロックからなる部分のみである。その為、硬化塗膜の耐擦り傷性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性等の耐候性が十分でない。
(5)前記複合樹脂のポリシロキサンセグメントおよび/またはポリシロキサンセグメント以外の重合体セグメントに親水性基を導入することにより水溶性または水分散性の紫外線硬化性樹脂組成物とすることができる。
本発明は、上記知見に基づき完成したものである。
1.複合樹脂(A)を製造する前記方法(1)〜(3)において重合体セグメント(a2−1)としてアクリル系重合体を調製する際に、酸基を含有するアクリル系単量体をシラノール基および/または加水分解性シリル基を含有するアクリル系単量体と併用して酸基含有アクリル系重合体を重合し、この酸基含有アクリル系重合体を用いて複合樹脂(A)を調製した後、塩基性化合物で該複合樹脂を中和する
前記複合樹脂(A)が親水性基を含有する場合は該親水性基と反応しうる官能基を有する硬化剤を使用することが好ましい。本発明の紫外線硬化性水性樹脂組成物が硬化塗膜を形成した際に、親水性基が残存していることは、硬化塗膜の耐水性や耐溶剤性を低下させる恐れがあることから、使用する用途など等によっては好ましくない場合がある。そのため、硬化剤として、前記親水性基と反応しうる官能基と反応しうる官能基を有する硬化剤を使用することにより、硬化塗膜中に残存する親水性基量を低減し、耐水性等の低下を防止することが可能となる。
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、フェニルトリメトキシシラン(PTMS)191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、メチルメタクリレート(MMA)169g、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(MPTS)11g、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(TBPEH)18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−1)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 175g、MPTS 5g、TBPEH 5.4gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−2)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 264gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 169g、MPTS 11g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−3)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 250gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 169g、MPTS 11g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−4)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 169g、MPTS 11g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌を行ない、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−5)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 218gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 113g、MPTS 7g、TBPEH 12gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル系重合体(a2−1−6)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 164gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 226g、MPTS 14g、TBPEH 24gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−7)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 121g、アクリル酸(AA) 33g、MPTS 10g、TBPEH 16gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下し、その後、同温度で20時間撹拌した。次いで、3−グリシジルメタクリレート(GMA) 16g、2−メチルイミダゾール(2−MIZ) 0.8gを添加し、同温度で2時間撹拌することにより、トリメトキシシリル基及びメタクリロイルを有するビニル重合体(a2−1−8)を調製した。
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、MTMS 415g、MPTS 756gを仕込んで、60℃まで昇温した。次いで、「A−3」 0.1gと脱イオン水 121gからなる混合物を5分間で滴下した。滴下終了後、反応容器中を80℃まで昇温し、4時間撹拌することにより加水分解縮合反応を行い、反応生成物を得た。得られた反応生成物中に含まれるメタノール及び水を、10〜300mmHgの減圧下、40〜60℃の条件で除去することにより、数平均分子量が1000で、有効成分が75.0%であるポリシロキサン(PS−1) 1000gを得た。なお、「有効成分」とは、使用したシランモノマーのメトキシ基が全て加水分解縮合反応した場合の理論収量(重量部)を、加水分解縮合反応後の実収量(重量部)で除した値、即ち[シランモノマーのメトキシ基が全て加水分解縮合反応した場合の理論収量(重量部)/縮合反応後の実収量(重量部)]の式により算出したものである。
合成例1と同様の反応容器に、MTMS 440g、APTS 756gを仕込んで、60℃まで昇温した。次いで、「A−3」 0.1gと脱イオン水 128gからなる混合物を5分間で滴下した。滴下終了後、反応容器中を80℃まで昇温し、4時間撹拌することにより加水分解縮合反応を行い、反応生成物を得た。得られた反応生成物中に含まれるメタノール及び水を、10〜300mmHgの減圧下、60℃で除去することにより、数平均分子量が1000で、有効成分が75.0%であるポリシロキサン(PS−2) 1000gを得た。
合成例1と同様の反応容器に、MTMS 1421gを仕込んで、60℃まで昇温した。次いで、「A−3」 0.17gと脱イオン水 207gからなる混合物を5分間で滴下した。滴下終了後、反応容器中を80℃まで昇温し、4時間撹拌して加水分解縮合反応を行い、反応生成物を得た。得られた反応生成物中に含まれるメタノール及び水を、10〜300mmHgの減圧下、40〜60℃の条件で除去することにより、数平均分子量が1000で、反応液中の有効成分が70.0%であるポリシロキサン(PS−3) 1000gを得た。
合成例1と同様の反応容器に、プロピレングリコールモノプロピルエーテル(PnP) 80g、イソプロピルアルコール(IPA) 36g、PTMS 54g、DMDMS 33gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 113g、ブチルメタクリレート(BMA) 92g、ブチルアクリレート(BA) 52g、AA 16g、MPTS 8g、IPA 14g、TBPEH 14gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 0.9gと脱イオン水 24gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行った。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 65g、IPA 29g、PTMS 44g、DMDMS 26gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 92g、BMA 64g、BA 43g、AA 25g、MPTS 7g、IPA 11g、TBPEH 11gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 0.6gと脱イオン水 16gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行った。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 67g、IPA 30g、PTMS 45g、DMDMS 27gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 94g、BMA 77g、BA 44g、AA 13g、MPTS 7g、IPA 12g、TBPEH 12gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 0.7gと脱イオン水 20gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 67g、IPA 30g、PTMS 45g、DMDMS 27gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 94g、BMA 77g、BA 44g、AA 13g、MPTS 7g、IPA 12g、TBPEH 12gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 0.7gと脱イオン水 20gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 105g、IPA 75g、PTMS 88g、DMDMS 53gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 40g、BMA 84g、2−エチルヘキシルメタクリレート(2−EHMA) 51g、AA 19g、MPTS 6g、TBPEH 10gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 1.4gと脱イオン水 40gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 84g、IPA 60g、PTMS 71g、DMDMS 43gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 32g、BMA 67g、2−EHMA 41g、AA 15g、MPTS 5g、TBPEH 8gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 1.1gと脱イオン水 32gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 70g、IPA 50g、PTMS 59g、DMDMS 36gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 27g、BMA 56g、2−EHMA 34g、AA 12g、MPTS 4g、TBPEH 7gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 1gと脱イオン水 27gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
DPHA 133質量部に変えて、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA) 133質量部を使用する以外は、合成例18と同様の操作を行ない、不揮発分が40.1%であるポリシロキサンセグメント(a1)とビニル重合体セグメント(a2)からなる親水性基含有複合樹脂(A16)の水分散体(d−8) 1000部を得た。
DPHA 133gに変えて、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA) 133gを使用する以外は、合成例18と同様の操作を行ない、不揮発分が40.1%である、ポリシロキサンセグメント(a1)とビニル重合体セグメント(a2)からなる親水性基含有複合樹脂(A17)の水分散体 1000gを得た。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 70g、IPA 50g、PTMS 59g、DMDMS 36gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 27g、BMA 56g、2−EHMA 34g、AA 12g、MPTS 4g、TBPEH 7gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 1gと脱イオン水 27gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 70g、DMDMS 43gを仕込んで、100℃まで昇温した。次いで、MMA 59g、AA 16g、MPTS 5g、TBPEH 8gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し、その後、同温度で16時間撹拌した。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 53g、DMDMS 61gを仕込んで、90℃まで昇温した。次いで、MMA 59g、AA 16g、MPTS 5g、TBPEH 8gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し、その後、同温度で16時間撹拌した。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 130g、PTMS 60g、DMDMS 99gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 26g、BMA 25g、BA 18g、AA 16g、MPTS 3g、PnP 4g、TBPEH 4gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、反応容器中の温度を120℃に設定し、同温度で2時間保持した。その後、反応容器中の温度を80℃に設定し、「A−3」 0.016gと脱イオン水 45gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 107.9g、PTMS 50g、DMDMS 83gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 22g、BMA 21g、BA 15g、AA 14g、MPTS 2g、PnP 4g、TBPEH 4gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、反応容器中の温度を120℃に設定し、同温度で2時間保持した。その後、反応容器中の温度を80℃に設定し、「A−3」 0.014gと脱イオン水 38gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 54g、IPA 25g、PTMS 36g、DMDMS 22gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 76g、BMA 53g、BA 36g、AA 20g、MPTS 6g、IPA 9g、TBPEH 9gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 0.5gと脱イオン水 13gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 169g、MPTS 11g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌することにより、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−8)を調製した。
合成例1と同様の反応容器に、トルエン 400gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 200g、AA 25g、メタクリロイルポリジメチルシロキサン[サイラプレンFM−0721:MW(質量平均分子量)5000、 チッソ株式会社製] 50g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下し、その後、同温度で20時間撹拌を行なった。次いで、GMA 50g、2−MIZ 2.5gを添加し、同温度で4時間撹拌を行ない、不揮発分が44.2質量%からなるポリジメチルシロキサングラフト樹脂の溶液 725gを得た。以下、これを比較対照用複合樹脂(A´2)の溶液と略記する。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 105g、IPA 75g、PTMS 88g、DMDMS 53gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 40g、BMA 84g、2−EHMA 51g、AA 19g、MPTS 6g、TBPEH 10gからなる含有する混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 1.4gと脱イオン水 40gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
合成例1と同様の反応容器に、PnP 36g、IPA 80g、PTMS 54g、DMDMS 32gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、MMA 112g、BMA 92g、BA 52g、AA 16g、MPTS 8g、PnP 14g、TBPEH 14gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了の2時間後、「A−3」 0.9gと脱イオン水 24gとの混合物を、5分間で滴下し、その後、同温度で16時間撹拌し、加水分解縮合反応を行なった。
「PTMS」:フェニルトリメトキシシラン
「MTMS」:メチルトリメトキシシラン
「DMDMS」:ジメチルジメトキシシラン
「APTS」:3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
「MPTS」:3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
「MMA」:メチルメタクリレート
「AA」:アクリル酸
「GMA」:グリシジルメタクリレート
「TBPEH」:tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート
「BuAc」:酢酸ブチル
「BMA」:ブチルメタクリレート
「2−EHMA」:2−エチルヘキシルメタクリレート
「BA」:ブチルアクリレート
「DPHA」:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
「TMPTA」:トリメチロールプロパントリアクリレート
「TPGDA」:トリプロピレングリコールジアクリレート
「FM−0721」:チッソ株式会社製のメタクリロイルポリジメチルシロキサンであるサイラプレンFM−0721(重量平均分子量5000)
合成例1で得られた複合樹脂A1の30重量部、DPHAの30重量部、イルガキュア184[光重合開始剤 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製]の2.4重量部を混合後、よく撹拌することによって紫外線硬化性樹脂組成物1(透明の紫外線硬化性塗料1)を得た。この紫外線硬化性樹脂組成物1を用いて硬化塗膜を調製し、得られた硬化塗膜のゲル分率、塗膜外観、鉛筆硬度、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性の下記方法にて評価を行った。
○:軟化及び光沢低下が認められない。
△:若干の軟化又は光沢低下が認められる。
×:著しい軟化又は光沢低下が認められる。
○:エッチング跡なし。
△:若干エッチング跡あり。
×:エッチング著しい。
○:エッチング跡なし。
△:若干エッチング跡あり。
×:エッチング著しい。
第9表〜第16表に示した配合に基づき、実施例1と同様の方法で、それぞれ紫外線硬化性樹脂組成物2〜34及び比較対照用紫外線硬化性樹脂組成物1´〜4´を調製した。実施例1と同様にして評価を行い、その結果を第9表〜第16表に示す。
「イルガキュア184」:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製の光開始剤
「GPTS」:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
「デコナールEX−614B」:ナガセケムテックス株式会社製のエポキシ化合物
Claims (17)
- シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びに重合性二重結合を有するポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)及び光開始剤(B)を含有することを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記ポリシロキサンセグメント(a1)が重合性二重結合をポリシロキサンセグメントの重量を基準として1〜40重量%含有するポリシロキサンセグメントである請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記ポリシロキサンセグメント(a1)の含有率が、前記複合樹脂(A)に対して10〜95重量%である、請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記重合体セグメント(a2)がビニル重合体セグメントおよび/またはポリウレタン重合体セグメントである請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 更に有機溶剤を含有する請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 更に多官能(メタ)アクリレートを含有する請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記複合樹脂(A)が、アニオン性基を有する複合樹脂である請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記アニオン性基が中和されたカルボキシル基である請求項9記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記アニオン性基の含有率が前記複合樹脂(A)の重量を基準として0.1〜20重量%である請求項9記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 更に水を含有する請求項9記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 更に多官能(メタ)アクリレートを含有する請求項9記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記光開始剤(B)がアセトフェノン類、ベンジルケタール類、ベンゾフェノン類およびベンゾイン類からなる群から選ばれる一種以上の光開始剤である請求項1記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 前記光開始剤(B)の含有率が複合樹脂(A)及び光開始剤(B)の合計に対して0.1〜20重量%である請求項14記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜15のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物を含有することを特徴とする紫外線硬化性塗料。
- 請求項16に記載の紫外線硬化性塗料を塗装して得られることを特徴とする塗装物。
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Cited By (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008298880A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Nagase Chemtex Corp | 感光性組成物 |
WO2009048126A1 (ja) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Velltech Co., Ltd. | 車両用コーティング剤組成物及び車体の塗装面のコーティング方法 |
WO2009142074A1 (ja) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | Dic株式会社 | 水性複合樹脂組成物、それを含むコーティング剤、及びそれを用いた積層体 |
JP2010090274A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Dic Corp | 硬化性水性組成物 |
JP2010090367A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-04-22 | Dic Corp | 金属用コーティング剤 |
WO2010067742A1 (ja) | 2008-12-11 | 2010-06-17 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物および塗料、それを積層してなるプラスチック成形体 |
JP4488123B1 (ja) * | 2009-01-30 | 2010-06-23 | Dic株式会社 | プラスチック基材用コーティング剤及びそれを用いた積層体 |
WO2010131567A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | Dic株式会社 | 光触媒担持シート及び光触媒担持シート用プライマー |
WO2010137500A1 (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Dic株式会社 | 表面処理された基材、それを使用した太陽電池用受光面側保護シート、及び太陽電池モジュール |
JP2011208033A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Dic Corp | 熱成形用加飾シート及び加飾成形品 |
JP2011246582A (ja) * | 2010-05-26 | 2011-12-08 | Dic Corp | 硬化性樹脂組成物、太陽電池用保護シート及び太陽電池モジュール |
WO2011155365A1 (ja) * | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Dic株式会社 | 表面に微細な凹凸を有する成形体及びその製造方法 |
JP2012007147A (ja) * | 2010-05-26 | 2012-01-12 | Dic Corp | 表面処理された樹脂組成物による硬化物層を表面に有する基材、それを使用した太陽電池用受光面側保護シート、及び太陽電池モジュール |
JP2012215851A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Dic Corp | フォトレジスト材料、及びフォトレジスト膜の形成方法 |
WO2013011943A1 (ja) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物、塗料、及び該塗料の硬化塗膜を有する物品 |
DE112011102333T5 (de) | 2010-07-12 | 2013-04-18 | Dic Corporation | Anorganisches Feinpartikeldispergiermittel und anorganische Feinpartikeldispersion unter Verwendung desselben |
JP2013237239A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-11-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂積層体、屋根および外壁 |
JP2014082467A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-05-08 | Dic Corp | 絶縁材料、絶縁膜及びこれを用いたトランジスタ |
KR20140106653A (ko) * | 2011-12-14 | 2014-09-03 | 다우 코닝 코포레이션 | 수지-선형 오르가노실록산 블록 공중합체의 경화성 조성물 |
JP2015093400A (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-18 | Dic株式会社 | 積層体 |
JP2016097553A (ja) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | Dic株式会社 | 光学フィルム及びその製造方法ならびに情報表示装置及び車載用情報表示装置 |
JP2016216589A (ja) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | Dic株式会社 | ポリシロキサン、樹脂組成物、塗料及び積層体 |
JP2019065244A (ja) * | 2017-10-05 | 2019-04-25 | Dic株式会社 | 金属用コーティング剤、及び物品。 |
WO2020071379A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 帝人株式会社 | ハードコート層付高分子基板 |
JP2020153109A (ja) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コンクリート保護材料 |
CN112915816A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-06-08 | 广州大学 | 一种能同时分离油和染料的MXene分离膜及其制备方法和应用 |
WO2023120089A1 (ja) * | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化塗膜及び物品 |
JP7495016B2 (ja) | 2021-12-23 | 2024-06-04 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化塗膜及び物品 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016132713A (ja) | 2015-01-19 | 2016-07-25 | 信越化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型アクリルシリコーン樹脂組成物及び被覆物品 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05214021A (ja) * | 1992-02-03 | 1993-08-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含珪素反応性ポリマーの製造方法 |
JPH11158419A (ja) * | 1997-11-26 | 1999-06-15 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2000034326A (ja) * | 1998-07-21 | 2000-02-02 | Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk | シロキサン共重合体およびその製造方法 |
JP2000275403A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜およびそれを配置した表示装置 |
JP2002194084A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリシロキサン構造単位を有する化合物、活性エネルギー線硬化性被覆組成物、及び該組成物の硬化被膜を有する材料 |
JP2006045316A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Nagase Chemtex Corp | シルセスキオキサン含有化合物及びその製造方法 |
-
2006
- 2006-03-03 JP JP2006057803A patent/JP4618512B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05214021A (ja) * | 1992-02-03 | 1993-08-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含珪素反応性ポリマーの製造方法 |
JPH11158419A (ja) * | 1997-11-26 | 1999-06-15 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2000034326A (ja) * | 1998-07-21 | 2000-02-02 | Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk | シロキサン共重合体およびその製造方法 |
JP2000275403A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜およびそれを配置した表示装置 |
JP2002194084A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリシロキサン構造単位を有する化合物、活性エネルギー線硬化性被覆組成物、及び該組成物の硬化被膜を有する材料 |
JP2006045316A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Nagase Chemtex Corp | シルセスキオキサン含有化合物及びその製造方法 |
Cited By (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008298880A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Nagase Chemtex Corp | 感光性組成物 |
WO2009048126A1 (ja) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Velltech Co., Ltd. | 車両用コーティング剤組成物及び車体の塗装面のコーティング方法 |
WO2009142074A1 (ja) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | Dic株式会社 | 水性複合樹脂組成物、それを含むコーティング剤、及びそれを用いた積層体 |
JP2010090367A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-04-22 | Dic Corp | 金属用コーティング剤 |
JP4488118B2 (ja) * | 2008-09-09 | 2010-06-23 | Dic株式会社 | 金属用コーティング剤 |
JP2010090274A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Dic Corp | 硬化性水性組成物 |
JPWO2010067742A1 (ja) * | 2008-12-11 | 2012-05-17 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物および塗料、それを積層してなるプラスチック成形体 |
WO2010067742A1 (ja) | 2008-12-11 | 2010-06-17 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物および塗料、それを積層してなるプラスチック成形体 |
US8946344B2 (en) | 2008-12-11 | 2015-02-03 | Dic Corporation | Curable resin compositions, coatings, and laminated plastics including the same |
JP4600608B2 (ja) * | 2008-12-11 | 2010-12-15 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物および塗料、それを積層してなるプラスチック成形体 |
JP4488123B1 (ja) * | 2009-01-30 | 2010-06-23 | Dic株式会社 | プラスチック基材用コーティング剤及びそれを用いた積層体 |
JP2010196034A (ja) * | 2009-01-30 | 2010-09-09 | Dic Corp | プラスチック基材用コーティング剤及びそれを用いた積層体 |
WO2010131567A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | Dic株式会社 | 光触媒担持シート及び光触媒担持シート用プライマー |
JP4655251B2 (ja) * | 2009-05-11 | 2011-03-23 | Dic株式会社 | 光触媒担持シート及び光触媒担持シート用プライマー |
KR101244349B1 (ko) | 2009-05-11 | 2013-03-18 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 광촉매 담지 시트 및 광촉매 담지 시트용 프라이머 |
DE112010001964T5 (de) | 2009-05-11 | 2012-07-12 | Dic Corp. | Ein den Photokatalysator unterstützender Bogen und Primer für den den Photokatalysator unterstützenden Bogen |
DE112010002171T5 (de) | 2009-05-29 | 2013-03-21 | Dic Corp. | Oberflächenbehandeltes Substrat und Schutzfolie für die Lichtauffangseite von Solarzellen, welche diese verwenden, und Solarzellenmodul |
WO2010137500A1 (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Dic株式会社 | 表面処理された基材、それを使用した太陽電池用受光面側保護シート、及び太陽電池モジュール |
KR101205850B1 (ko) | 2009-05-29 | 2012-11-28 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 표면 처리된 기재, 그것을 사용한 태양 전지용 수광면측 보호 시트, 및 태양 전지 모듈 |
JP4656264B2 (ja) * | 2009-05-29 | 2011-03-23 | Dic株式会社 | 表面処理された基材、それを使用した太陽電池用受光面側保護シート、及び太陽電池モジュール |
JP2011208033A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Dic Corp | 熱成形用加飾シート及び加飾成形品 |
JP2011246582A (ja) * | 2010-05-26 | 2011-12-08 | Dic Corp | 硬化性樹脂組成物、太陽電池用保護シート及び太陽電池モジュール |
JP2012007147A (ja) * | 2010-05-26 | 2012-01-12 | Dic Corp | 表面処理された樹脂組成物による硬化物層を表面に有する基材、それを使用した太陽電池用受光面側保護シート、及び太陽電池モジュール |
WO2011155365A1 (ja) * | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Dic株式会社 | 表面に微細な凹凸を有する成形体及びその製造方法 |
JP4985879B2 (ja) * | 2010-06-08 | 2012-07-25 | Dic株式会社 | 表面に微細な凹凸を有する成形体及びその製造方法 |
US8962727B2 (en) | 2010-07-12 | 2015-02-24 | Dic Corporation | Inorganic fine particle dispersant and inorganic fine particle dispersion using the same |
DE112011102333T5 (de) | 2010-07-12 | 2013-04-18 | Dic Corporation | Anorganisches Feinpartikeldispergiermittel und anorganische Feinpartikeldispersion unter Verwendung desselben |
JP2012215851A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Dic Corp | フォトレジスト材料、及びフォトレジスト膜の形成方法 |
WO2013011943A1 (ja) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物、塗料、及び該塗料の硬化塗膜を有する物品 |
KR20140106653A (ko) * | 2011-12-14 | 2014-09-03 | 다우 코닝 코포레이션 | 수지-선형 오르가노실록산 블록 공중합체의 경화성 조성물 |
JP2015505896A (ja) * | 2011-12-14 | 2015-02-26 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 樹脂−直鎖状オルガノシロキサンブロックコポリマー硬化性組成物 |
US9650472B2 (en) | 2011-12-14 | 2017-05-16 | Dow Corning Corporation | Curable compositions of resin-linear organosiloxane block copolymers |
KR102144280B1 (ko) * | 2011-12-14 | 2020-08-14 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 수지-선형 오르가노실록산 블록 공중합체의 경화성 조성물 |
JP2019014910A (ja) * | 2011-12-14 | 2019-01-31 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 樹脂−直鎖状オルガノシロキサンブロックコポリマー硬化性組成物 |
JP2013237239A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-11-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂積層体、屋根および外壁 |
JP2014082467A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-05-08 | Dic Corp | 絶縁材料、絶縁膜及びこれを用いたトランジスタ |
JP2015093400A (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-18 | Dic株式会社 | 積層体 |
JP2016097553A (ja) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | Dic株式会社 | 光学フィルム及びその製造方法ならびに情報表示装置及び車載用情報表示装置 |
JP2016216589A (ja) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | Dic株式会社 | ポリシロキサン、樹脂組成物、塗料及び積層体 |
JP2019065244A (ja) * | 2017-10-05 | 2019-04-25 | Dic株式会社 | 金属用コーティング剤、及び物品。 |
JP7003548B2 (ja) | 2017-10-05 | 2022-01-20 | Dic株式会社 | 金属用コーティング剤、及び物品 |
JPWO2020071379A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2021-09-24 | 帝人株式会社 | ハードコート層付高分子基板 |
WO2020071379A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 帝人株式会社 | ハードコート層付高分子基板 |
JP7159336B2 (ja) | 2018-10-02 | 2022-10-24 | 帝人株式会社 | ハードコート層付高分子基板 |
JP2020153109A (ja) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コンクリート保護材料 |
JP7293763B2 (ja) | 2019-03-19 | 2023-06-20 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コンクリート保護材料 |
CN112915816A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-06-08 | 广州大学 | 一种能同时分离油和染料的MXene分离膜及其制备方法和应用 |
WO2023120089A1 (ja) * | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化塗膜及び物品 |
KR20240051227A (ko) | 2021-12-23 | 2024-04-19 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 경화 도막 및 물품 |
JP7495016B2 (ja) | 2021-12-23 | 2024-06-04 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化塗膜及び物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4618512B2 (ja) | 2011-01-26 |
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