JP2006294393A - リチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 活物質として、LiCoO2(A)と、一般式LixNiyCozM(1−y−z)O2(ただし、0.5≦x≦1.2、0.9≦y+z<1、y>0、Z>0で、MはAl、Mn、Fe、Mg、Si、Ti、Zn、Mo、V、Sr、Sn、Sb、W、Ta、Nb、GeおよびBaから選択される少なくとも1種の元素)で表される化合物(B)とを、(B)/(A)=0.04〜0.8の質量比で含有し、且つ密度が3.7g/cm3以上の正極合剤層を有する正極を備えていることを特徴とするリチウムイオン二次電池である。
【選択図】なし
Description
<正極の作製>
活物質には、平均粒径が13μmのコバルト酸リチウム(A)と、ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)として、平均粒径が12μmのLiNi0.81Co0.16Al0.03O2を、質量比で(B)/(A)が0.25となるように混合したものを用いた。この活物質混合物98質量部、電子伝導助剤としてアセチレンブラック1質量部、およびバインダーとしてポリフッ化ビニリデンを1質量部含有し、更に溶剤としてNMPを含有する正極合剤含有組成物を調製した。正極合剤含有組成物の調製は、ポリフッ化ビニリデンをNMPに予め溶解しておき、この溶液に上記活物質混合物とアセチレンブラックを加え、攪拌しながら更にNMPを加え、十分に分散させつつ粘度を調整することによって行った。この正極合剤含有組成物を、厚みが15μmのアルミニウム箔の両面に、アプリケーターを用いて均一に塗布し、その後、ロールプレスで圧延処理して、導電性基体の両面に正極合剤層を有し、全厚が130μmのシート状正極を得た。このようにして作製した正極の正極合剤層密度は、3.85g/cm3であった。
活物質には、比表面積が3.6m2/gの黒鉛を用いた。また、バインダーには、SBRの懸濁液と、1.5質量%濃度のCMC水溶液を用いた。SBR懸濁液およびCMC水溶液を、夫々固形分が1質量部(すなわち、バインダー固形分全体として2質量部)となるように用意し、上記活物質98質量部と混合して負極合剤含有組成物を調製した。この負極合剤含有組成物を、厚みが8μmの銅箔の両面に、アプリケーターを用いて均一に塗布し、その後、ロールプレスで圧延処理して、導電性基体の両面に負極合剤層を有し、全厚が125μmのシート状負極を作製した。このようにして作製した負極の負極合剤層密度は、1.75g/cm3であった。
上記の正極および負極にリード体を取り付け、これらを厚みが14μmの微孔性ポリエチレン−ポリプロピレン複合フィルムからなるセパレータを介して重ね、渦巻状に巻回した後加圧して、扁平状巻回構造の電極積層体を得た。この電極積層体に絶縁テープを取り付けた後、外寸が、高さ50mm×幅34mm×厚み4mmの角形(角筒形)の電池ケース内に挿入し、リード体の溶接と、電池ケースの開口端部への封口用蓋板のレーザー溶接を行った。その後、封口用蓋板に設けた電解液注入口から、電池ケース内に電解液を注入し、電解液がセパレータなどに十分に浸透した後、電解液注入口を封止して密閉状態とした。なお、電解液には、エチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートの1:2(体積比)混合溶媒に、LiPF6を1.0mol/lの濃度で溶解し、更に3質量%のフルオロベンゼンを添加したものを用いた。その後、予備充電およびエイジングを行い、図1に示す構造で図2に示す外観を有する角形のリチウムイオン二次電池を得た。
正極合剤含有組成物の調製において、コバルト酸リチウム(A)とニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)の含有比(B)/(A)(質量比)を、0.05に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物の調製において、コバルト酸リチウム(A)とニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)の含有比(B)/(A)(質量比)を、0.67に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物をアルミニウム箔の両面に塗布する際の塗布量と、ロールプレスでの圧延処理の条件を調整して、正極合剤層の密度を3.76g/cm3に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物をアルミニウム箔の両面に塗布する際の塗布量と、ロールプレスでの圧延処理の条件を調整して、正極合剤層の密度を3.71g/cm3に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物の固形分の組成について、コバルト酸リチウム(A)とニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)の混合物を97質量部、アセチレンブラックを2質量部、ポリフッ化ビニリデンを1質量部に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
電解液を、エチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートの1:2(体積比)混合溶媒に、LiPF6を1.0mol/lの濃度で溶解したものに変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が12μmのLiNi0.81Co0.16Mn0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物の固形分の組成について、コバルト酸リチウム(A)とニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)の混合物を98.6質量部、アセチレンブラックを0.4質量部、ポリフッ化ビニリデンを1質量部に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が10μmのLiNi0.81Co0.16Mg0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が9μmのLiNi0.81Co0.16Si0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が11μmのLiNi0.81Co0.16Ti0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が8μmのLiNi0.81Co0.16Zn0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が12μmのLiNi0.81Co0.16Sn0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が10μmのLiNi0.81Co0.16Ba0.03O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物の調製において、コバルト酸リチウム(A)とニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)の含有比(B)/(A)(質量比)を、0.03に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物の調製において、コバルト酸リチウム(A)とニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)の含有比(B)/(A)(質量比)を、0.9に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
正極合剤含有組成物をアルミニウム箔の両面に塗布する際の塗布量と、ロールプレスでの圧延処理の条件を調整して、正極合剤層の密度を3.67g/cm3に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が12μmのLiNi0.8Co0.2O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
ニッケルコバルト酸リチウム系化合物(B)を、平均粒径が12μmのLiNi0.7
Co0.1Mn0.2O2に変更した他は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製した。
2 負極
3 セパレータ
4 電池ケース
5 絶縁体
6 電極積層体
7 正極リード体
8 負極リード体
9 封口用蓋板
10 絶縁パッキング
11 端子
12 絶縁体
13 リード板
14 電解液注入口
15 安全弁
Claims (4)
- 活物質として、LiCoO2(A)と、一般式LixNiyCozM(1−y−z)O2(ただし、0.5≦x≦1.2、0.9≦y+z<1、y>0、Z>0で、MはAl、Mn、Fe、Mg、Si、Ti、Zn、Mo、V、Sr、Sn、Sb、W、Ta、Nb、GeおよびBaから選択される少なくとも1種の元素)で表される化合物(B)とを、(B)/(A)=0.04〜0.8の質量比で含有し、且つ密度が3.7g/cm3以上の正極合剤層を有する正極を備えていることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
- 上記正極合剤層が、電子伝導助剤としてカーボン材料を0.5〜1.8質量%含有している請求項1に記載のリチウムイオン二次電池。
- フッ素原子を含有する化合物を含む非水電解液を有する請求項1または2に記載のリチウムイオン二次電池。
- 上記正極合剤層が含有する上記活物質および上記電子伝導助剤は粒子状であり、該活物質および該電子伝導助剤の全量中、レーザ回折散乱法で測定した粒径が2μm以下の粒子の割合が5体積%以下である請求項1〜3のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池。
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