JP2002270180A - 正極活物質組成物およびそれを用いた正極板、ならびにリチウム二次電池 - Google Patents
正極活物質組成物およびそれを用いた正極板、ならびにリチウム二次電池Info
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来よりも低温特性およびレート特性が大き
く向上したリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】 正極活物質と、導電材と、融点が１６５
℃以下のポリフッ化ビニリデンである結着剤とを有する
正極活物質組成物、およびそれを用いた正極板、リチウ
ム二次電池。
く向上したリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】 正極活物質と、導電材と、融点が１６５
℃以下のポリフッ化ビニリデンである結着剤とを有する
正極活物質組成物、およびそれを用いた正極板、リチウ
ム二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、正極活物質組成物
およびこれを用いた正極板、ならびに該正極板を備える
リチウム二次電池に関する。
およびこれを用いた正極板、ならびに該正極板を備える
リチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にリチウム二次電池は、電解液を含
浸させたセパレータを正極板と負極板とで挟み込んでな
る構造を有している。正極板および負極板は、正極活物
質または負極活物質に導電材や結着剤などを混合した正
極活物質組成物または負極活物質組成物を金属箔などの
集電体上に塗布し、乾燥・圧延を施して、正極活物質層
または負極活物質層を形成してなるものである。正極活
物質としては、Ｌｉ−Ｍｎ系複合酸化物、Ｌｉ−Ｎｉ系
複合酸化物、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物などが提案されて
いるが、化学的に安定で、取り扱いが容易であり、しか
も、高容量の二次電池を製造し得る点から、Ｌｉ−Ｃｏ
系複合酸化物が現在では最も多く実用に供されている。
また負極活物質としては黒鉛化炭素が一般に用いられ
る。
浸させたセパレータを正極板と負極板とで挟み込んでな
る構造を有している。正極板および負極板は、正極活物
質または負極活物質に導電材や結着剤などを混合した正
極活物質組成物または負極活物質組成物を金属箔などの
集電体上に塗布し、乾燥・圧延を施して、正極活物質層
または負極活物質層を形成してなるものである。正極活
物質としては、Ｌｉ−Ｍｎ系複合酸化物、Ｌｉ−Ｎｉ系
複合酸化物、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物などが提案されて
いるが、化学的に安定で、取り扱いが容易であり、しか
も、高容量の二次電池を製造し得る点から、Ｌｉ−Ｃｏ
系複合酸化物が現在では最も多く実用に供されている。
また負極活物質としては黒鉛化炭素が一般に用いられ
る。
【０００３】ところで、近時のリチウム二次電池の性能
はかなり向上しているが、充放電サイクルを重ねること
による放電容量の急激な低下の問題については未だ十分
に改善されていない。
はかなり向上しているが、充放電サイクルを重ねること
による放電容量の急激な低下の問題については未だ十分
に改善されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑み、充放電サイクル特性が従来よりも向上したリチウ
ム二次電池を提供することを目的とする。
鑑み、充放電サイクル特性が従来よりも向上したリチウ
ム二次電池を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリフッ化ビ
ニリデンを結着剤として有する正極活物質組成物を用い
た正極板にてリチウム二次電池を形成することで、リチ
ウム二次電池のサイクル特性が向上し得ることを見出
し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のと
おりである。 （１）正極活物質と、導電材と、融点が１６５℃以下の
ポリフッ化ビニリデンである結着剤とを有することを特
徴とする正極活物質組成物。 （２）導電材が粒径１μｍ以下の小粒径群を１重量％以
上含有することを特徴とする上記（１）に記載の正極活
物質組成物。 （３）正極活物質がＬｉＣｏＯ2であることを特徴とす
る上記（１）または（２）に記載の正極活物質組成物。 （４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の正極活物
質組成物を用いてなるリチウム二次電池用正極板。 （５）上記（４）に記載の正極板を備えることを特徴と
するリチウム二次電池。
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリフッ化ビ
ニリデンを結着剤として有する正極活物質組成物を用い
た正極板にてリチウム二次電池を形成することで、リチ
ウム二次電池のサイクル特性が向上し得ることを見出
し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のと
おりである。 （１）正極活物質と、導電材と、融点が１６５℃以下の
ポリフッ化ビニリデンである結着剤とを有することを特
徴とする正極活物質組成物。 （２）導電材が粒径１μｍ以下の小粒径群を１重量％以
上含有することを特徴とする上記（１）に記載の正極活
物質組成物。 （３）正極活物質がＬｉＣｏＯ2であることを特徴とす
る上記（１）または（２）に記載の正極活物質組成物。 （４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の正極活物
質組成物を用いてなるリチウム二次電池用正極板。 （５）上記（４）に記載の正極板を備えることを特徴と
するリチウム二次電池。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の正極活物質組成物は、正極活物質と、導電材
と、融点が１６５℃以下のポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ｄＦ）である結着剤とを有する。該ＰＶｄＦの融点は、
たとえばＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定でき
る。本発明においては、従来より一般的に使用されてき
たＰＶｄＦ（融点：１７０℃〜１８０℃）よりも融点の
低いＰＶｄＦを用いることで、従来よりも充放電サイク
ル特性が格段に向上されたリチウム二次電池を実現する
ものである。
本発明の正極活物質組成物は、正極活物質と、導電材
と、融点が１６５℃以下のポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ｄＦ）である結着剤とを有する。該ＰＶｄＦの融点は、
たとえばＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定でき
る。本発明においては、従来より一般的に使用されてき
たＰＶｄＦ（融点：１７０℃〜１８０℃）よりも融点の
低いＰＶｄＦを用いることで、従来よりも充放電サイク
ル特性が格段に向上されたリチウム二次電池を実現する
ものである。
【０００７】リチウム二次電池における正極板は、通
常、正極活物質組成物を、適宜の溶媒中で混練してスラ
リーとし、これを集電体上に塗布した後、乾燥・圧延を
施して、正極活物質層を形成することで得られる。本発
明者は、この乾燥の際に、結着剤であるＰＶｄＦの結晶
化を高めることによって、結着剤の機械的強度が高ま
り、より強固に正極活物質および導電材をつなぎ留める
ことができるとともに、より強固に正極活物質層を集電
体上に保持できるため、得られたリチウム二次電池の充
放電サイクル特性が向上し得ることを知見した。このた
めには上記乾燥の温度を、ＰＶｄＦを溶融させず、かつ
ＰＶｄＦを結晶化させ得る温度に選ぶのが好ましいこと
が判った。ところが従来用いられてきたＰＶｄＦでは、
充分に結晶化させるためには乾燥温度が高くなり過ぎて
しまい、このような高温で乾燥を行うと、熱履歴によっ
て正極集電体の機械的強度が低下し、圧延、捲回作業時
に集電体が切断されることがあるため、本願発明では、
融点が１６５℃以下のＰＶｄＦを結着剤として用いてい
ることで、比較的低い温度での乾燥によって、充分に高
い結晶化が得られ、上記集電体の切断も起こらず、従来
と比較して充放電サイクル特性の格段に優れたリチウム
二次電池を得ることができる。
常、正極活物質組成物を、適宜の溶媒中で混練してスラ
リーとし、これを集電体上に塗布した後、乾燥・圧延を
施して、正極活物質層を形成することで得られる。本発
明者は、この乾燥の際に、結着剤であるＰＶｄＦの結晶
化を高めることによって、結着剤の機械的強度が高ま
り、より強固に正極活物質および導電材をつなぎ留める
ことができるとともに、より強固に正極活物質層を集電
体上に保持できるため、得られたリチウム二次電池の充
放電サイクル特性が向上し得ることを知見した。このた
めには上記乾燥の温度を、ＰＶｄＦを溶融させず、かつ
ＰＶｄＦを結晶化させ得る温度に選ぶのが好ましいこと
が判った。ところが従来用いられてきたＰＶｄＦでは、
充分に結晶化させるためには乾燥温度が高くなり過ぎて
しまい、このような高温で乾燥を行うと、熱履歴によっ
て正極集電体の機械的強度が低下し、圧延、捲回作業時
に集電体が切断されることがあるため、本願発明では、
融点が１６５℃以下のＰＶｄＦを結着剤として用いてい
ることで、比較的低い温度での乾燥によって、充分に高
い結晶化が得られ、上記集電体の切断も起こらず、従来
と比較して充放電サイクル特性の格段に優れたリチウム
二次電池を得ることができる。
【０００８】なお正極活物質同士の密着性、および正極
活物質層と集電体との間の密着性の観点からは、融点が
１５５℃以上のＰＶｄＦを用いるのが好ましい。該融点
が１５５℃未満であると、電解液に膨張しすぎて結着性
が低下する虞があるため好ましくない。
活物質層と集電体との間の密着性の観点からは、融点が
１５５℃以上のＰＶｄＦを用いるのが好ましい。該融点
が１５５℃未満であると、電解液に膨張しすぎて結着性
が低下する虞があるため好ましくない。
【０００９】本発明に用いる正極活物質としては、当分
野においてリチウム二次電池用の正極活物質として用い
られているものであれば特に限定はなく、たとえばＬｉ
ＣｏＯ2やＬｉAＣｏ1-XＭｅXＯ2で示されるＬｉ−Ｃｏ
系複合酸化物が挙げられる。後者のＬｉAＣｏ1-XＭｅX
Ｏ2において、式中Ａは０．０５〜１．５（好ましくは
０．１〜１．１）、Ｘは０．０１〜０．５（好ましく
０．０２〜０．２）、ＭｅはＺｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｐｂ、ＳｎおよびＳ
ｂから選ばれる１種または２種以上の元素である。な
お、Ｍｅが２種以上の元素である場合、Ｘは２種以上の
元素の合計量である。本発明では、上記中でもＬｉＣｏ
Ｏ2を正極活物質として用いるのが好ましい。
野においてリチウム二次電池用の正極活物質として用い
られているものであれば特に限定はなく、たとえばＬｉ
ＣｏＯ2やＬｉAＣｏ1-XＭｅXＯ2で示されるＬｉ−Ｃｏ
系複合酸化物が挙げられる。後者のＬｉAＣｏ1-XＭｅX
Ｏ2において、式中Ａは０．０５〜１．５（好ましくは
０．１〜１．１）、Ｘは０．０１〜０．５（好ましく
０．０２〜０．２）、ＭｅはＺｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｐｂ、ＳｎおよびＳ
ｂから選ばれる１種または２種以上の元素である。な
お、Ｍｅが２種以上の元素である場合、Ｘは２種以上の
元素の合計量である。本発明では、上記中でもＬｉＣｏ
Ｏ2を正極活物質として用いるのが好ましい。
【００１０】上記正極活物質の粒径は、特に限定はされ
ないが、異常な電池反応の防止の観点から、平均粒径が
１μｍより大きいものが好ましく、５μｍ以上がより好
ましい。また、正極活物質層の低抵抗化の観点から、平
均粒径が２５μｍ以下が好ましく、２３μｍ以下がより
好ましい。
ないが、異常な電池反応の防止の観点から、平均粒径が
１μｍより大きいものが好ましく、５μｍ以上がより好
ましい。また、正極活物質層の低抵抗化の観点から、平
均粒径が２５μｍ以下が好ましく、２３μｍ以下がより
好ましい。
【００１１】また、上記正極活物質は比表面積が０．１
ｍ2／ｇ〜０．３ｍ2／ｇであるのが好ましく、０．１５
ｍ2／ｇ〜０．２５ｍ2／ｇであるのがより好ましい。比
表面積がかかる好ましい範囲にあれば、電池の放電特性
（特にハイレート放電特性）をより向上でき、また、電
池の安全性がより向上する（正極活物質からの酸素脱離
が起こりにくい）。
ｍ2／ｇ〜０．３ｍ2／ｇであるのが好ましく、０．１５
ｍ2／ｇ〜０．２５ｍ2／ｇであるのがより好ましい。比
表面積がかかる好ましい範囲にあれば、電池の放電特性
（特にハイレート放電特性）をより向上でき、また、電
池の安全性がより向上する（正極活物質からの酸素脱離
が起こりにくい）。
【００１２】上記正極活物質の平均粒径は以下の方法で
測定される。最初に、測定対象となる粒状物を、水やエ
タノールなどの有機液体に投入し、３５ｋＨｚ〜４０ｋ
Ｈｚ程度の超音波を付与して約２分間分散処理を行う。
なお、測定対象となる粒状物の量は、分散処理後の分散
液のレーザ透過率（入射光量に対する出力光量の比）が
７０％〜９５％となる量とする。次に、この分散液をマ
イクロトラック粒度分析計にかけ、レーザー光の散乱に
より個々の粒子の粒径（Ｄ1、Ｄ2、Ｄ3・・）、および
各粒径毎の存在個数（Ｎ1、Ｎ2、Ｎ3・・・）を計測す
る。なお、マイクロトラック粒度分析計では、観測され
た散乱強度分布に最も近い理論強度になる球形粒子群の
粒径分布を算出している。即ち、粒子は、レーザー光の
照射によって得られる投影像と同面積の断面円を持つ球
体と想定され、この断面円の直径（球相当径）が粒径と
して計測される。平均粒径（μｍ）は、上記で得られた
個々の粒子の粒径（Ｄ）と各粒径毎の存在個数（Ｎ）と
から、下記の式（１）にて算出される。 平均粒径（μｍ）＝（ΣＮＤ3／ΣＮ）1/3（式１）
測定される。最初に、測定対象となる粒状物を、水やエ
タノールなどの有機液体に投入し、３５ｋＨｚ〜４０ｋ
Ｈｚ程度の超音波を付与して約２分間分散処理を行う。
なお、測定対象となる粒状物の量は、分散処理後の分散
液のレーザ透過率（入射光量に対する出力光量の比）が
７０％〜９５％となる量とする。次に、この分散液をマ
イクロトラック粒度分析計にかけ、レーザー光の散乱に
より個々の粒子の粒径（Ｄ1、Ｄ2、Ｄ3・・）、および
各粒径毎の存在個数（Ｎ1、Ｎ2、Ｎ3・・・）を計測す
る。なお、マイクロトラック粒度分析計では、観測され
た散乱強度分布に最も近い理論強度になる球形粒子群の
粒径分布を算出している。即ち、粒子は、レーザー光の
照射によって得られる投影像と同面積の断面円を持つ球
体と想定され、この断面円の直径（球相当径）が粒径と
して計測される。平均粒径（μｍ）は、上記で得られた
個々の粒子の粒径（Ｄ）と各粒径毎の存在個数（Ｎ）と
から、下記の式（１）にて算出される。 平均粒径（μｍ）＝（ΣＮＤ3／ΣＮ）1/3（式１）
【００１３】上記正極活物質の比表面積の測定は、「粉
体の材料化学」〔荒井康夫著、初版第９刷、培風館（東
京）発行、１９９５年〕の第１７８頁〜第１８４頁に記
載された吸着法のうち、窒素を吸着体とする気相吸着法
（一点法）により行うことができる。このような窒素を
吸着体とする気相吸着法を応用した該比表面積の測定
は、たとえば比表面積計モノソーブ（クアンタクロム社
製）などを用いて行うことができる。
体の材料化学」〔荒井康夫著、初版第９刷、培風館（東
京）発行、１９９５年〕の第１７８頁〜第１８４頁に記
載された吸着法のうち、窒素を吸着体とする気相吸着法
（一点法）により行うことができる。このような窒素を
吸着体とする気相吸着法を応用した該比表面積の測定
は、たとえば比表面積計モノソーブ（クアンタクロム社
製）などを用いて行うことができる。
【００１４】また本発明における導電材としては、人造
あるいは天然の黒鉛類や、アセチレンブラック、オイル
ファーネスブラック、イクストラコンダクティブファー
ネスブラックなどのカーボンブラックなどの粒状の炭素
材（「粒状」とは、鱗片状、球状、擬似球状、塊状、ウ
ィスカー状などが含まれ、特に限定されない。）が使用
される。該粒状の炭素材は、サイクル特性に加えて、低
温特性およびハイレート特性についても優れたリチウム
二次電池を実現できる点で、その粒径（一次粒子径）が
１μｍ以下の小粒径群を全体の少なくとも１重量％以上
含むものであることが好ましく、１重量％〜５０重量％
含むものであることがより好ましい。
あるいは天然の黒鉛類や、アセチレンブラック、オイル
ファーネスブラック、イクストラコンダクティブファー
ネスブラックなどのカーボンブラックなどの粒状の炭素
材（「粒状」とは、鱗片状、球状、擬似球状、塊状、ウ
ィスカー状などが含まれ、特に限定されない。）が使用
される。該粒状の炭素材は、サイクル特性に加えて、低
温特性およびハイレート特性についても優れたリチウム
二次電池を実現できる点で、その粒径（一次粒子径）が
１μｍ以下の小粒径群を全体の少なくとも１重量％以上
含むものであることが好ましく、１重量％〜５０重量％
含むものであることがより好ましい。
【００１５】上記導電材の粒径は、粒子を球体と想定し
たときの断面円の直径（球相当径）であり、粒径（一次
粒子径）が１μｍより大きいものは、上述のＬｉ−Ｃｏ
系複合酸化物の場合と同様にマイクロトラック粒度分析
計を用いて測定できる。また、粒径（一次粒子径）が１
μｍ以下のものは、電子顕微鏡を用いて測定できる。具
体的には、最初に視野に粒子が２０個以上入るよう倍率
を設定して電子顕微鏡写真を撮影し、写真に写った各粒
子の像の面積を算出し、さらにこの算出された面積から
同面積を持つ円の直径を算出する。なお、平均粒径は測
定個数の個数平均である。
たときの断面円の直径（球相当径）であり、粒径（一次
粒子径）が１μｍより大きいものは、上述のＬｉ−Ｃｏ
系複合酸化物の場合と同様にマイクロトラック粒度分析
計を用いて測定できる。また、粒径（一次粒子径）が１
μｍ以下のものは、電子顕微鏡を用いて測定できる。具
体的には、最初に視野に粒子が２０個以上入るよう倍率
を設定して電子顕微鏡写真を撮影し、写真に写った各粒
子の像の面積を算出し、さらにこの算出された面積から
同面積を持つ円の直径を算出する。なお、平均粒径は測
定個数の個数平均である。
【００１６】正極活物質層（合剤層）の付着量は正極活
物質の量（集電体の片面当りの正極活物質の存在量）で
示すとして、通常、１ｍｇ／ｃｍ2〜１００ｍｇ／ｃｍ2
程度である。また、正極活物質層における導電材の量
は、正極活物質との重量比（正極活物質：導電材）で示
すとして、一般に１００：０．１〜１００：２０であ
る。また、結着剤の量は、正極活物質と導電材の合計量
に対して一般に０．１重量％〜２０重量％である。
物質の量（集電体の片面当りの正極活物質の存在量）で
示すとして、通常、１ｍｇ／ｃｍ2〜１００ｍｇ／ｃｍ2
程度である。また、正極活物質層における導電材の量
は、正極活物質との重量比（正極活物質：導電材）で示
すとして、一般に１００：０．１〜１００：２０であ
る。また、結着剤の量は、正極活物質と導電材の合計量
に対して一般に０．１重量％〜２０重量％である。
【００１７】集電体としては、アルミニウム、アルミニ
ウム合金、チタンといった導電性金属で形成された箔や
穴あき箔、エキスパンドメタルなどが挙げられる。な
お、集電体が箔や穴あき箔の場合は、その厚みは通常１
０μｍ〜１００μｍ程度であり、好ましくは１５μｍ〜
５０μｍ程度である。集電体がエキスパンドメタルの場
合は、その厚みは通常２５μｍ〜３００μｍ程度、好ま
しくは３０μｍ〜１５０μｍ程度である。
ウム合金、チタンといった導電性金属で形成された箔や
穴あき箔、エキスパンドメタルなどが挙げられる。な
お、集電体が箔や穴あき箔の場合は、その厚みは通常１
０μｍ〜１００μｍ程度であり、好ましくは１５μｍ〜
５０μｍ程度である。集電体がエキスパンドメタルの場
合は、その厚みは通常２５μｍ〜３００μｍ程度、好ま
しくは３０μｍ〜１５０μｍ程度である。
【００１８】上記のような正極板を用い、負極板、電解
液などと当分野において通常行われているようにして組
み立てることによって、本発明のリチウム二次電池を得
ることができる。
液などと当分野において通常行われているようにして組
み立てることによって、本発明のリチウム二次電池を得
ることができる。
【００１９】本発明のリチウム二次電池における負極
板、電解液は、特に限定されるものではないが、以下に
好ましい例を示す。
板、電解液は、特に限定されるものではないが、以下に
好ましい例を示す。
【００２０】負極は集電体上に、負極活物質および結着
剤を含む合剤の層（以下、負極活物質層ともいう）が形
成されて構成されるが、負極活物質としては、各種黒鉛
材、カーボンブラック、非晶質炭素材（ハードカーボ
ン、ソフトカーボン）、活性炭等の公知のリチウム二次
電池の負極用の活物質として使用されている粒状の炭素
材を使用できる。これらのうちでも、電池の放電特性を
より向上させる観点からは、黒鉛化炭素が好ましい。該
粒状の炭素材の粒形状は特に限定されず、鱗片状、球
状、擬似球状、塊状、ウィスカー状等のいずれでもよ
い。
剤を含む合剤の層（以下、負極活物質層ともいう）が形
成されて構成されるが、負極活物質としては、各種黒鉛
材、カーボンブラック、非晶質炭素材（ハードカーボ
ン、ソフトカーボン）、活性炭等の公知のリチウム二次
電池の負極用の活物質として使用されている粒状の炭素
材を使用できる。これらのうちでも、電池の放電特性を
より向上させる観点からは、黒鉛化炭素が好ましい。該
粒状の炭素材の粒形状は特に限定されず、鱗片状、球
状、擬似球状、塊状、ウィスカー状等のいずれでもよ
い。
【００２１】また、黒鉛化炭素においては、粒状物以外
に繊維状のものを用いることができ、この場合、直線状
のものでも、カールしたものでもよい。かかる繊維状の
黒鉛化炭素の大きさは、特に限定されないが、平均繊維
径が０．５μｍ〜１５μｍが好ましく、１μｍ〜１５μ
ｍが特に好ましく、５μｍ〜１０μｍがとりわけ好まし
い。また、この時のアスペクト比（平均繊維長／平均繊
維径）は１〜５であるのが好ましく、３〜５が特に好ま
しい。
に繊維状のものを用いることができ、この場合、直線状
のものでも、カールしたものでもよい。かかる繊維状の
黒鉛化炭素の大きさは、特に限定されないが、平均繊維
径が０．５μｍ〜１５μｍが好ましく、１μｍ〜１５μ
ｍが特に好ましく、５μｍ〜１０μｍがとりわけ好まし
い。また、この時のアスペクト比（平均繊維長／平均繊
維径）は１〜５であるのが好ましく、３〜５が特に好ま
しい。
【００２２】かかる繊維状の黒鉛化炭素の大きさ（繊維
径、繊維長）は、電子顕微鏡を用いて測定できる。すな
わち、視野に繊維が２０本以上入るよう倍率を設定して
電子顕微鏡写真を撮影し、写真に写った各繊維の繊維径
および繊維長をノギス等で測定することで行うことがで
きる。なお、繊維長の測定は、繊維が直線状の場合であ
れば、一端と他端との最短距離を測定することにより行
えば良い。但し、繊維がカール等している場合であれ
ば、繊維上の最も互いに離れる任意の二点を取り、この
二点間の距離を測定し、これを繊維長とすれば良い。な
お、平均繊維径、平均繊維長さは測定個数の個数平均値
である。
径、繊維長）は、電子顕微鏡を用いて測定できる。すな
わち、視野に繊維が２０本以上入るよう倍率を設定して
電子顕微鏡写真を撮影し、写真に写った各繊維の繊維径
および繊維長をノギス等で測定することで行うことがで
きる。なお、繊維長の測定は、繊維が直線状の場合であ
れば、一端と他端との最短距離を測定することにより行
えば良い。但し、繊維がカール等している場合であれ
ば、繊維上の最も互いに離れる任意の二点を取り、この
二点間の距離を測定し、これを繊維長とすれば良い。な
お、平均繊維径、平均繊維長さは測定個数の個数平均値
である。
【００２３】なお、黒鉛化炭素を用いる場合は、結晶格
子の面間距離（ｄ００２）が０．３３８０ｎｍ以下（特
に好ましくは０．３３５０ｎｍ〜０．３３７０ｎｍ）の
ものが好適である。かかる黒鉛化炭素の結晶格子の面間
距離（ｄ００２）は以下に記載の日本学術振興会法によ
り測定することができる。
子の面間距離（ｄ００２）が０．３３８０ｎｍ以下（特
に好ましくは０．３３５０ｎｍ〜０．３３７０ｎｍ）の
ものが好適である。かかる黒鉛化炭素の結晶格子の面間
距離（ｄ００２）は以下に記載の日本学術振興会法によ
り測定することができる。
【００２４】最初に、Ｘ線標準用高純度シリコンをメノ
ウ乳鉢で３２５メッシュ標準篩以下に粉砕して標準物質
を作製し、この標準物質と被測定試料の黒鉛化炭素とを
メノウ乳鉢で混合（混合比率：黒鉛化炭素１００重量部
あたり標準物質１０重量部）してＸ線用試料を作製す
る。このＸ線用試料は、Ｘ線回析装置（理学電機社製Ｒ
ＩＮＴ２０００、Ｘ線源：ＣｕＫα線）の試料板に均一
に充填する。次に、Ｘ線管球への印加電圧を４０ｋＶ、
印加電流を５０ｍＡに設定し、更に走査範囲を２θ＝２
３．５度〜２９．５度、スキャンスピードを０．２５度
／ｍｉｎとして、炭素の００２ピークおよび標準物質の
１１１ピークを測定する。続いて、得られたピーク位置
およびその半値幅から、上記のＸ線回析装置に付属の黒
鉛化度計算用ソフトを用いて、結晶格子の面間距離（ｄ
００２）を算出する。
ウ乳鉢で３２５メッシュ標準篩以下に粉砕して標準物質
を作製し、この標準物質と被測定試料の黒鉛化炭素とを
メノウ乳鉢で混合（混合比率：黒鉛化炭素１００重量部
あたり標準物質１０重量部）してＸ線用試料を作製す
る。このＸ線用試料は、Ｘ線回析装置（理学電機社製Ｒ
ＩＮＴ２０００、Ｘ線源：ＣｕＫα線）の試料板に均一
に充填する。次に、Ｘ線管球への印加電圧を４０ｋＶ、
印加電流を５０ｍＡに設定し、更に走査範囲を２θ＝２
３．５度〜２９．５度、スキャンスピードを０．２５度
／ｍｉｎとして、炭素の００２ピークおよび標準物質の
１１１ピークを測定する。続いて、得られたピーク位置
およびその半値幅から、上記のＸ線回析装置に付属の黒
鉛化度計算用ソフトを用いて、結晶格子の面間距離（ｄ
００２）を算出する。
【００２５】結着剤には、従来からリチウム二次電池の
負極活物質層に使用されている結着剤、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶｄＦ）等のフッ素樹脂、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）等の高分子材料が使用される。また、負極板に用い
る集電体としては、従来と同様のものが利用でき、銅、
ニッケル、銀、ステンレスなどで形成された箔やエキス
パンドメタルが挙げられる。
負極活物質層に使用されている結着剤、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶｄＦ）等のフッ素樹脂、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）等の高分子材料が使用される。また、負極板に用い
る集電体としては、従来と同様のものが利用でき、銅、
ニッケル、銀、ステンレスなどで形成された箔やエキス
パンドメタルが挙げられる。
【００２６】負極活物質層中の負極活物質の量（集電体
の片面当りの負極活物質の存在量）は、通常、１ｍｇ／
ｃｍ2〜５０ｍｇ／ｃｍ2程度、好ましくは５ｍｇ／ｃｍ
2〜２０ｍｇ／ｃｍ2程度であり、負極活物質層全体にお
ける負極活物質と結着剤の割合は重量比（負極活物質：
結着剤）で一般に８０：２０〜９８：２である。
の片面当りの負極活物質の存在量）は、通常、１ｍｇ／
ｃｍ2〜５０ｍｇ／ｃｍ2程度、好ましくは５ｍｇ／ｃｍ
2〜２０ｍｇ／ｃｍ2程度であり、負極活物質層全体にお
ける負極活物質と結着剤の割合は重量比（負極活物質：
結着剤）で一般に８０：２０〜９８：２である。
【００２７】なお負極板の作製方法は、特には限定され
ず、当分野において一般的に行われている方法によって
好適に作製することができる。また上記正極板、負極板
を、従来から広く用いられているセパレータ、電解液、
電池缶などを用いて当分野において一般的に行われてい
るように組立てることによって、本発明のリチウム二次
電池を好適に製造することができる。
ず、当分野において一般的に行われている方法によって
好適に作製することができる。また上記正極板、負極板
を、従来から広く用いられているセパレータ、電解液、
電池缶などを用いて当分野において一般的に行われてい
るように組立てることによって、本発明のリチウム二次
電池を好適に製造することができる。
【００２８】電解液に用いるＬｉ塩類としては、例え
ば、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＡｌＣｌ4およびＬｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ等が
挙げられ、これらは、いずれか一種または二種以上を併
用してもよい。また、有機溶媒としては、例えば、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカ
ーボネート、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，３−
ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテルなどが挙げられ、これらはいずれか一種また
は二種以上を混合して使用される。そのうちでも、本発
明が目的とする充放電サイクル特性およびハイレート放
電特性の向上の点から、エチレンカーボネート（ＥＣ）
とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）との混合溶媒（Ｅ
Ｃ：ＤＥＣ（体積比）が４０：６０〜６０：４０）を用
いるのが好ましい。また、電解液中におけるＬｉ塩の濃
度は、一般的に０．１ｍｏｌ／ｌ〜２ｍｏｌ／ｌであ
り、電池の充放電サイクル特性の点からは０．５ｍｏｌ
／ｌ〜１．８ｍｏｌ／ｌが好ましく、特に好ましくは
０．８ｍｏｌ／ｌ〜１．５ｍｏｌ／ｌである。
ば、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＡｌＣｌ4およびＬｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ等が
挙げられ、これらは、いずれか一種または二種以上を併
用してもよい。また、有機溶媒としては、例えば、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカ
ーボネート、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，３−
ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテルなどが挙げられ、これらはいずれか一種また
は二種以上を混合して使用される。そのうちでも、本発
明が目的とする充放電サイクル特性およびハイレート放
電特性の向上の点から、エチレンカーボネート（ＥＣ）
とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）との混合溶媒（Ｅ
Ｃ：ＤＥＣ（体積比）が４０：６０〜６０：４０）を用
いるのが好ましい。また、電解液中におけるＬｉ塩の濃
度は、一般的に０．１ｍｏｌ／ｌ〜２ｍｏｌ／ｌであ
り、電池の充放電サイクル特性の点からは０．５ｍｏｌ
／ｌ〜１．８ｍｏｌ／ｌが好ましく、特に好ましくは
０．８ｍｏｌ／ｌ〜１．５ｍｏｌ／ｌである。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に示
す。実際に、本発明のリチウム二次電池を作製し、評価
を行なった。 実施例１ 〔正極板の作製〕正極活物質であるＬｉＣｏＯ2（平均
粒径：２０μｍ、比表面積：０．１２ｍ2／ｇ）９０重
量部と、導電材である球状黒鉛（平均粒径：６μｍ）６
重量部と、同じく導電材であるオイルファーネスブラッ
ク（平均粒径：４０ｎｍ）１重量部と、結着剤であるポ
リフッ化ビニリデン（融点：１６０℃、乳化重合法によ
り作製）３重量部とを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中
に均一に分散してなる正極活物質組成物を、プラネタリ
ディスパ混練装置（浅田鉄工所製）中で、プラネタリ３
０ｒｐｍ、ディスパ５００ｒｐｍの回転で３０分間混練
してスラリーとした。導電材全体における粒径１μｍ以
下の粒子の含有量は、２０重量％であった。上記の正極
活物質および導電材の平均粒径は、マイクロトラック粒
度分析計ＳＡＬＤ−３０００Ｊ（島津製作所製）を用い
て測定した。また上記の正極活物質の比表面積は、比表
面積計モノソーブ（クアンタクロム社製）を用いて測定
した。上記の結着剤の融点は、ＤＳＣを用いて測定し
た。上記スラリーを集電体となるアルミニウム箔（厚
さ：２０μｍ）の両面上に塗布し、１５０℃で乾燥さ
せ、ついで通常の圧延条件で圧延処理して正極活物質層
を形成し、アルミニウム箔の片面あたり２０ｍｇ／ｃｍ
2のＬｉＣｏＯ2を有する正極板とした。
す。実際に、本発明のリチウム二次電池を作製し、評価
を行なった。 実施例１ 〔正極板の作製〕正極活物質であるＬｉＣｏＯ2（平均
粒径：２０μｍ、比表面積：０．１２ｍ2／ｇ）９０重
量部と、導電材である球状黒鉛（平均粒径：６μｍ）６
重量部と、同じく導電材であるオイルファーネスブラッ
ク（平均粒径：４０ｎｍ）１重量部と、結着剤であるポ
リフッ化ビニリデン（融点：１６０℃、乳化重合法によ
り作製）３重量部とを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中
に均一に分散してなる正極活物質組成物を、プラネタリ
ディスパ混練装置（浅田鉄工所製）中で、プラネタリ３
０ｒｐｍ、ディスパ５００ｒｐｍの回転で３０分間混練
してスラリーとした。導電材全体における粒径１μｍ以
下の粒子の含有量は、２０重量％であった。上記の正極
活物質および導電材の平均粒径は、マイクロトラック粒
度分析計ＳＡＬＤ−３０００Ｊ（島津製作所製）を用い
て測定した。また上記の正極活物質の比表面積は、比表
面積計モノソーブ（クアンタクロム社製）を用いて測定
した。上記の結着剤の融点は、ＤＳＣを用いて測定し
た。上記スラリーを集電体となるアルミニウム箔（厚
さ：２０μｍ）の両面上に塗布し、１５０℃で乾燥さ
せ、ついで通常の圧延条件で圧延処理して正極活物質層
を形成し、アルミニウム箔の片面あたり２０ｍｇ／ｃｍ
2のＬｉＣｏＯ2を有する正極板とした。
【００３０】〔負極板の作製〕負極活物質である繊維状
黒鉛化炭素（平均繊維径：８μｍ、アスペクト比：３、
結晶格子の面間距離（ｄ００２）：０．３３６０ｎｍ）
９２重量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン８重
量部とからなる負極活物質組成物を、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中に均一に分散し、混合してスラリー化し、
このスラリーを集電体となる銅箔（厚み：１４μｍ）の
両面に塗布し、乾燥させた。次に、このアルミニウム箔
に当業者が一般に行う圧延条件によって圧延処理を行
い、負極板を得た。なお負極活物質の平均繊維径および
アスペクト比は、電子顕微鏡を用いて測定した。また負
極活物質の結晶格子の面間距離は、Ｘ線回析装置ＲＩＮ
Ｔ２０００（理学電機社製、Ｘ線源：ＣｕＫα線）を用
いて測定した。
黒鉛化炭素（平均繊維径：８μｍ、アスペクト比：３、
結晶格子の面間距離（ｄ００２）：０．３３６０ｎｍ）
９２重量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン８重
量部とからなる負極活物質組成物を、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中に均一に分散し、混合してスラリー化し、
このスラリーを集電体となる銅箔（厚み：１４μｍ）の
両面に塗布し、乾燥させた。次に、このアルミニウム箔
に当業者が一般に行う圧延条件によって圧延処理を行
い、負極板を得た。なお負極活物質の平均繊維径および
アスペクト比は、電子顕微鏡を用いて測定した。また負
極活物質の結晶格子の面間距離は、Ｘ線回析装置ＲＩＮ
Ｔ２０００（理学電機社製、Ｘ線源：ＣｕＫα線）を用
いて測定した。
【００３１】〔電解液の調製〕５０体積％のエチレンカ
ーボネートと、５０体積％のジエチルカーボネートとの
混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を、その濃度が１．０ｍｏｌ／
ｌ（調製後の電解液に対し）となるように溶解させて電
解液を調製した。
ーボネートと、５０体積％のジエチルカーボネートとの
混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を、その濃度が１．０ｍｏｌ／
ｌ（調製後の電解液に対し）となるように溶解させて電
解液を調製した。
【００３２】〔リチウム二次電池の組立〕上記で作製し
た正極板と負極板とを、多孔質のポリエチレン−ポリプ
ロピレン−ポリエチレン三層セパレータを介して捲回
し、これを円筒型の電池缶（外径：１８ｍｍ、高さ：６
５０ｍｍ）に収容した。さらに、上記で得た電解液をセ
パレータに含浸させ、本発明のリチウム二次電池を得
た。
た正極板と負極板とを、多孔質のポリエチレン−ポリプ
ロピレン−ポリエチレン三層セパレータを介して捲回
し、これを円筒型の電池缶（外径：１８ｍｍ、高さ：６
５０ｍｍ）に収容した。さらに、上記で得た電解液をセ
パレータに含浸させ、本発明のリチウム二次電池を得
た。
【００３３】比較例１ 正極活物質組成物において、結着剤として３重量部のポ
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃、懸濁重合法によ
って作製）を用いた以外は実施例１と同様にして、リチ
ウム二次電池を作製した。
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃、懸濁重合法によ
って作製）を用いた以外は実施例１と同様にして、リチ
ウム二次電池を作製した。
【００３４】実施例２ 正極活物質組成物において、上記球状黒鉛を５重量部、
上記オイルファーネスブラックを２重量部配合した以外
は実施例１と同様にして、リチウム二次電池を作製し
た。導電材全体における粒径１μｍ以下の粒子の含有量
は、２０重量％であった。
上記オイルファーネスブラックを２重量部配合した以外
は実施例１と同様にして、リチウム二次電池を作製し
た。導電材全体における粒径１μｍ以下の粒子の含有量
は、２０重量％であった。
【００３５】比較例２ 正極活物質組成物において、結着剤として３重量部のポ
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例２と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例２と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
【００３６】実施例３ 正極活物質組成物において、正極活物質として上記のＬ
ｉＣｏＯ2を９１重量部配合し、かつ導電材として粒状
黒鉛（平均粒径：１μｍ、粒径１μｍ以下の粒径群を５
０重量％含有）のみを５重量部、結着剤としてポリフッ
化ビニリデン（融点：１６０℃）を４重量部配合した以
外は実施例１と同様にして、リチウム二次電池を作製し
た。
ｉＣｏＯ2を９１重量部配合し、かつ導電材として粒状
黒鉛（平均粒径：１μｍ、粒径１μｍ以下の粒径群を５
０重量％含有）のみを５重量部、結着剤としてポリフッ
化ビニリデン（融点：１６０℃）を４重量部配合した以
外は実施例１と同様にして、リチウム二次電池を作製し
た。
【００３７】比較例３ 正極活物質組成物において、結着剤として４重量部のポ
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例３と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例３と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
【００３８】実施例４ 正極活物質組成物において、導電材として鱗片状黒鉛
（平均粒径：６μｍ、粒径１μｍ以下の粒径群を１０重
量％含有）のみを５重量部配合した以外は実施例３と同
様にして、リチウム二次電池を作製した。
（平均粒径：６μｍ、粒径１μｍ以下の粒径群を１０重
量％含有）のみを５重量部配合した以外は実施例３と同
様にして、リチウム二次電池を作製した。
【００３９】比較例４ 正極活物質組成物において、結着剤として４重量部のポ
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例４と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例４と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
【００４０】比較例５ 正極活物質組成物において、導電材として鱗片状黒鉛
（平均粒径：６μｍ、粒径２μｍ以下の粒径群を含有せ
ず）のみを５重量部配合し、結着剤として４重量部のポ
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例３と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
（平均粒径：６μｍ、粒径２μｍ以下の粒径群を含有せ
ず）のみを５重量部配合し、結着剤として４重量部のポ
リフッ化ビニリデン（融点：１７７℃）を用いた以外は
実施例３と同様にして、リチウム二次電池を作製した。
【００４１】上記のように各々作製した実施例１〜４お
よび比較例１〜５の各リチウム二次電池について、以下
の手順でサイクル特性試験、ハイレート特性試験および
低温特性試験を行った。
よび比較例１〜５の各リチウム二次電池について、以下
の手順でサイクル特性試験、ハイレート特性試験および
低温特性試験を行った。
【００４２】〔サイクル特性試験〕上記で得られたリチ
ウム二次電池について１Ｃ／１Ｃの充放電を室温（２０
℃）下で５００サイクル行い、初回、１００サイクル
目、２００サイクル目および５００サイクル目の放電容
量を求め、１００サイクル目、２００サイクル目および
５００サイクル目それぞれの容量維持率（％）を算出し
た。結果を表１に示す。
ウム二次電池について１Ｃ／１Ｃの充放電を室温（２０
℃）下で５００サイクル行い、初回、１００サイクル
目、２００サイクル目および５００サイクル目の放電容
量を求め、１００サイクル目、２００サイクル目および
５００サイクル目それぞれの容量維持率（％）を算出し
た。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】〔低温特性試験〕上記のハイレート特性試
験と同様に充電を行った後、−２０℃の大気雰囲気中に
２４時間放置した。次に、この−２０℃の大気雰囲気中
で１Ｃ（１８００ｍＡｈ）／２．５Ｖカットオフで放電
を行い、その時の放電容量〔ｍＡｈ〕を求めた。また、
室温でも同様の条件で充電と放電とを行い、−２０℃下
での放電容量を室温下での放電容量で割って容量維持率
（％）を算出した。結果を表２に示す。
験と同様に充電を行った後、−２０℃の大気雰囲気中に
２４時間放置した。次に、この−２０℃の大気雰囲気中
で１Ｃ（１８００ｍＡｈ）／２．５Ｖカットオフで放電
を行い、その時の放電容量〔ｍＡｈ〕を求めた。また、
室温でも同様の条件で充電と放電とを行い、−２０℃下
での放電容量を室温下での放電容量で割って容量維持率
（％）を算出した。結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】〔ハイレート特性試験〕上記各リチウム二
次電池について室温で充電を行なった後、室温（２０
℃）下で、２．５Ｖカットオフで０．２Ｃ（３６０ｍ
Ａ）放電および２Ｃ（３６００ｍＡ）放電を行い、２Ｃ
放電の結果から０．２Ｃ放電結果に対する容量維持率
（％）を算出した。なお、充電は、室温にて１Ｃ（１８
００ｍＡ）定電流で電圧が４．２Ｖとなるまで電流を流
した後、続いて全充電時間が３時間となるまで４．２Ｖ
定電圧で電流を流して行なった。結果を表３に示す。
次電池について室温で充電を行なった後、室温（２０
℃）下で、２．５Ｖカットオフで０．２Ｃ（３６０ｍ
Ａ）放電および２Ｃ（３６００ｍＡ）放電を行い、２Ｃ
放電の結果から０．２Ｃ放電結果に対する容量維持率
（％）を算出した。なお、充電は、室温にて１Ｃ（１８
００ｍＡ）定電流で電圧が４．２Ｖとなるまで電流を流
した後、続いて全充電時間が３時間となるまで４．２Ｖ
定電圧で電流を流して行なった。結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、充放電サイクル特性が従来よりも向上したリチ
ウム二次電池、ならびにそれに用いる正極活物質組成物
および正極板を提供することができる。また導電材が粒
径１μｍ以下の小粒径群を全体の１重量％以上含有する
ことで、充放電サイクル特性に加えて、低温特性および
ハイレート特性にも優れるリチウム二次電池を提供する
ことができる。
よれば、充放電サイクル特性が従来よりも向上したリチ
ウム二次電池、ならびにそれに用いる正極活物質組成物
および正極板を提供することができる。また導電材が粒
径１μｍ以下の小粒径群を全体の１重量％以上含有する
ことで、充放電サイクル特性に加えて、低温特性および
ハイレート特性にも優れるリチウム二次電池を提供する
ことができる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G048 AA04 AC06 AE05 5H029 AJ05 AK03 AL06 AL07 AL08 AM03 AM04 AM05 AM07 DJ08 DJ16 EJ04 HJ01 HJ02 HJ05 HJ14 5H050 AA07 BA17 CA08 CB07 CB08 CB09 DA10 EA08 EA09 EA10 EA24 FA17 HA01 HA02 HA05 HA14
Claims (5)
- 【請求項１】 正極活物質と、導電材と、融点が１６５
℃以下のポリフッ化ビニリデンである結着剤とを有する
ことを特徴とする正極活物質組成物。 - 【請求項２】 導電材が粒径１μｍ以下の小粒径群を１
重量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の
正極活物質組成物。 - 【請求項３】 正極活物質がＬｉＣｏＯ2であることを
特徴とする請求項１または２に記載の正極活物質組成
物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の正極活
物質組成物を用いてなるリチウム二次電池用正極板。 - 【請求項５】 請求項４に記載の正極板を備えることを
特徴とするリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001065618A JP2002270180A (ja) | 2001-03-08 | 2001-03-08 | 正極活物質組成物およびそれを用いた正極板、ならびにリチウム二次電池 |
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|---|---|---|---|
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002270180A true JP2002270180A (ja) | 2002-09-20 |
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ID=18924235
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|---|---|---|---|
| JP2001065618A Pending JP2002270180A (ja) | 2001-03-08 | 2001-03-08 | 正極活物質組成物およびそれを用いた正極板、ならびにリチウム二次電池 |
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|---|---|
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006294393A (ja) * | 2005-04-11 | 2006-10-26 | Hitachi Maxell Ltd | リチウムイオン二次電池 |
| JP2011134564A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Toyota Motor Corp | リチウムイオン二次電池、車両及び電池搭載機器 |
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