WO2011036960A1 - リチウムイオン2次電池 - Google Patents

リチウムイオン2次電池 Download PDF

Info

Publication number
WO2011036960A1
WO2011036960A1 PCT/JP2010/063649 JP2010063649W WO2011036960A1 WO 2011036960 A1 WO2011036960 A1 WO 2011036960A1 JP 2010063649 W JP2010063649 W JP 2010063649W WO 2011036960 A1 WO2011036960 A1 WO 2011036960A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
winding
negative electrode
positive electrode
ion secondary
lithium ion
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/063649
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
尚貴 木村
竹規 石津
Original Assignee
日立ビークルエナジー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日立ビークルエナジー株式会社 filed Critical 日立ビークルエナジー株式会社
Priority to CN201080036446.XA priority Critical patent/CN102484285B/zh
Priority to US13/394,909 priority patent/US20120202097A1/en
Priority to JP2011532941A priority patent/JP5449377B2/ja
Publication of WO2011036960A1 publication Critical patent/WO2011036960A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • H01M10/0587Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Definitions

  • the present invention relates to a wound group structure of a lithium ion secondary battery.
  • a lithium ion secondary battery mounted on a hybrid vehicle or an electric vehicle includes a winding group including a positive electrode, a negative electrode, and a separator as a power generation element, and the winding group is immersed in an electrolytic solution.
  • the separator holds the electrolytic solution and prevents contact between the positive electrode and the negative electrode and a short circuit.
  • the secondary battery of Patent Document 1 has a problem that the battery performance is lowered and the manufacturing cost is increased.
  • a sheet-like positive electrode having a positive electrode mixture layer and a sheet-like negative electrode having a negative electrode mixture layer are wound through a separator,
  • the end is arranged on the outer peripheral side of the winding group from the positive electrode, and the winding start end of the positive electrode, the winding start end of the negative electrode, the winding end end of the positive electrode, and the winding end of the negative electrode are arcs of the winding group.
  • the positive electrode mixture layer is not disposed in the region of the portion, but is disposed in the region of the flat portion of the wound group.
  • Negative-electrode mixture layer covering the entire surface of the positive-electrode mixture layer is disposed on the inner and outer peripheral surfaces.
  • the lithium ion secondary battery according to the second aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to claim 1, wherein the winding start end of the positive electrode and the winding end of the positive electrode are mutually opposite in the front and back directions of the flat portion. It is desirable that they are arranged so as not to overlap, and the winding start end of the negative electrode and the winding end of the negative electrode are arranged so as not to overlap each other in the front and back direction of the flat part.
  • a lithium ion secondary battery according to a third aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to claim 1 or 2, wherein the flat portion of the winding portion is separated from the central axis in the thickness direction.
  • the positive electrode winding start end portion and the negative electrode winding start end portion are arranged on one inner peripheral side of the upper half flat portion and the lower half flat portion, and the positive electrode winding end end. It is desirable that the winding end ends of the upper part and the negative electrode are arranged on one outer peripheral side of the upper half flat part and the lower half flat part where the positive electrode winding start part and the negative electrode winding start end part are arranged.
  • the lithium ion secondary battery according to the fourth aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to any one of claims 1 to 3, wherein the winding start side portion of the innermost positive electrode in the wound group is The winding start side portion of the innermost negative electrode in the winding group is arranged so as not to overlap the winding end side portion of the outermost negative electrode. It is desirable that
  • the lithium ion secondary battery according to the fifth aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to any one of claims 1 to 4, wherein the winding start side portion of the innermost positive electrode in the wound group is The winding end side portion of the outermost positive electrode and the winding end side portion of the outermost negative electrode are arranged so as not to overlap with each other.
  • the lithium ion secondary battery according to the sixth aspect of the present invention is a sheet-like material in which the positive electrode mixture layer is disposed on both surfaces of the metal current collector, and the positive electrode mixture layer is disposed from the winding start end to the winding end end.
  • a positive electrode and a negative electrode mixture layer are arranged on both sides of the metal current collector, and the negative electrode mixture layer is interposed between the positive electrode and the negative electrode, and a sheet-like negative electrode arranged from the winding start end to the winding end end.
  • a sheet layer in which sheet-like separators are overlapped is wound while being folded back in a substantially arc shape at both ends, and a winding group in which two upper and lower outer surfaces and two inner surfaces facing each outer surface are flat in the center portion.
  • the negative electrode winding start end portion is disposed on the inner peripheral side of the wound group from the positive electrode, the negative electrode winding end end portion is disposed on the outer peripheral side of the wound group from the positive electrode, and the positive electrode winding start end portion, the negative electrode
  • the winding start end of the positive electrode, the winding end of the positive electrode, and the winding end of the negative electrode Is disposed at a position, the winding start end portion of the negative electrode is disposed from the winding center of the winding group than the winding start end portion of the positive electrode.
  • the lithium ion secondary battery according to a seventh aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to claim 6, wherein the negative electrode composite covering the entire surface of the positive electrode mixture layer on the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the positive electrode mixture layer. It is desirable that a material layer is disposed.
  • the lithium ion secondary battery according to an eighth aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to claim 6 or 7, wherein the winding start end portion of the positive electrode and the winding end end portion of the positive electrode are front and back of the central portion. It is desirable that the winding start end portion of the negative electrode and the winding end end portion of the negative electrode are disposed so as not to overlap each other in the front and back direction of the central portion.
  • a lithium ion secondary battery according to a ninth aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to any one of claims 6 to 8, wherein the positive electrode winding start end, the negative electrode winding start end, and the positive electrode
  • the winding end and the winding end of the negative electrode are preferably disposed on one of the inner surfaces at the center of the wound group and on the outer surface facing one of the inner surfaces.
  • the lithium ion secondary battery according to a tenth aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to any one of claims 6 to 9, wherein the winding start side portion of the innermost positive electrode in the wound group is Arranged so as not to overlap the winding end side portion of the outermost negative electrode, and arranged so that the winding start side portion of the innermost negative electrode in the winding group does not overlap the winding end side portion of the outermost front pole It is desirable that The lithium ion secondary battery according to an eleventh aspect of the present invention is the lithium ion secondary battery according to any one of claims 6 to 10, wherein the winding start side portion of the innermost positive electrode in the wound group is The winding end side portion of the outermost positive electrode and the winding end side portion of the outermost negative electrode are arranged so as not to overlap with each other. It is desirable that they are arranged so as not to overlap the end side portion and the winding end side portion of the outermost negative electrode.
  • the lithium ion secondary battery of the present invention it is possible to suppress the deposition of lithium dendride on the negative electrode of the wound group that is the power generation element, thereby improving the reliability of the lithium ion secondary battery.
  • Examples 7 is a table showing the specifications of positive electrodes and negative electrodes of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 of lithium ion secondary batteries according to the present invention.
  • a table comparing wound group specifications of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8. 10 is a table comparing the voltage drop amounts of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8.
  • surface which shows the specification of the positive electrode of the Examples 5 and 6 of the lithium ion secondary battery by this invention, and Comparative Examples 9-14, and a negative electrode.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 14 are the lithium ion secondary batteries shown in FIGS. 9 to 12 except for the detailed configuration of the winding group.
  • the lithium ion secondary battery targeted by this specification is, for example, a 5 Ah class battery, and the capacity ratio (negative electrode capacity / positive electrode capacity) is, for example, 1.0 to 1.2.
  • the lithium ion secondary battery is configured by storing a wound group 20 as a power generation element shown in FIG. 11 in a battery can 19 while being covered with an insulating bag 18 as shown in FIG.
  • the wound group 20 is configured by sequentially laminating a sheet-like separator 21, a sheet-like negative electrode 22, a sheet-like separator 23, and a sheet-like positive electrode 24. ing.
  • the negative electrode 22 is cut out longer than the positive electrode 24.
  • the wound group 20 is formed with arc-shaped portions having a semicircular cross section on both sides of a flat portion located in the center having a rectangular cross section. It has a flat shape. In this case, both arc-shaped portions have a semicircular shape that is line-symmetric with respect to the flat portion.
  • the winding start end 22 ⁇ / b> S of the negative electrode 22 is located on the innermost peripheral side of the wound group 20.
  • the winding end 22E of the negative electrode 22 is located on the outermost peripheral side of the wound group 20.
  • the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 is positioned on the inner side of the winding start end portion 24S of the positive electrode 24, and the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 is positioned on the positive electrode 24. It is located outside the winding end 24E.
  • the negative electrode 22 covers the whole positive electrode 24.
  • the sheet-like separators 21 and 23 are interposed between the positive electrode 24 and the negative electrode 22, and the sheet-like separator 23 disposed on the outer peripheral surface of the negative electrode 22 constitutes the outer peripheral surface of the wound group 20.
  • FIG. 11 is an external perspective view for explaining the details of the wound group 20
  • FIG. 12 is an external perspective view showing a completed state of the wound group 20.
  • the wound group 20 is formed by connecting an arc-shaped portion whose outer peripheral surface is an arc-shaped surface 20T and a flat portion whose outer peripheral surface is a flat surface 20P.
  • the wound group 20 will be described in more detail with reference to FIG.
  • the positive electrode 24 is a sheet in which the positive electrode mixture layer 5 is provided on both surfaces of a metal current collector, for example, an aluminum foil, in a solid shape from the winding start end 24S to the winding end end 24E.
  • a positive electrode uncoated portion 4 to which the positive electrode mixture layer 5 is not applied is formed at one end of the aluminum foil, and is used as a positive electrode current collector.
  • the negative electrode 22 is a sheet in which the negative electrode mixture layer 6 is provided on both surfaces of a metal current collector, for example, copper foil, in a solid shape from the winding start end 22S to the winding end end 22E.
  • a negative electrode uncoated portion 3 to which the negative electrode mixture layer 6 is not applied is formed at one end of the copper foil, and is used as a negative electrode current collector.
  • the positive electrode uncoated portion 4 to which the positive electrode mixture layer 5 is not applied and the negative electrode uncoated portion 3 to which the negative electrode mixture layer 6 is not applied are arranged on the opposite side with respect to the center in the longitudinal direction of the sheet.
  • the joint portion 11 of the positive electrode current collector lead portion 9 made of aluminum is connected to the positive electrode uncoated portion 4 of the wound group 20 by ultrasonic welding, and the negative electrode uncoated portion 3 is made of copper.
  • the joint 12 of the negative electrode current collector lead 10 is connected by ultrasonic welding.
  • the current collecting lead portions 9 and 10 are connected to the positive electrode terminal 13 and the negative electrode terminal 14 mounted on the battery lid 17, respectively, whereby the wound group 20 is supported by the battery lid 17, and the positive electrode terminal 13 and Charging / discharging from the negative electrode terminal 14 becomes possible.
  • the liquid injection port 15 is closed by laser welding after the electrolyte injection.
  • the battery can 19 is sealed by welding the battery lid 17 to the battery can 19 by laser welding.
  • the positive electrode mixture layers in the wound group 20 of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared as follows using LiCoO 2 as the positive electrode active material. That is, a positive electrode active material, graphite as a conductive agent, and polyvinylidene fluoride as a binder were kneaded at a weight ratio of 85: 10: 5 for 30 minutes using a kneader to obtain a positive electrode mixture.
  • the positive electrode mixture was coated on both sides of an aluminum foil (substrate) having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the produced positive electrode 24 and negative electrode 22 were both roll-formed with a press and then vacuum-dried at 100 ° C. for 24 hours. After drying, the positive electrode 24 and the negative electrode 22 are overlapped via the separators 21 and 23, and the winding start end 24S and the winding end end 24E of the positive electrode 24 and the winding start end 22S and the winding end end 22E of the negative electrode 22 are formed.
  • the wound group 20 was produced by changing the position for each of the examples and comparative examples.
  • the winding group 20 does not use an axis, and the separator is wound four times, the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 is located on the innermost circumference of the winding group 20, and the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 is the winding group.
  • the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 is set to the winding start end portion 24S of the positive electrode 24, and the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 is set to 0. 0 to the winding end end portion 24E of the positive electrode 24, respectively. It was wound so as to be 5 cm to 1.0 cm long.
  • the winding group 20 has an overall size of 70 mm (length) ⁇ 100 mm (axial width) ⁇ 15 mm (thickness).
  • the diameter of the outermost arc-shaped surface 20T of the arc-shaped portion of the wound group 20 was 15 mm, and the flat portion was 55 mm (length) ⁇ 100 mm (axial width).
  • the winding start end 24S, the winding end end 24E of the positive electrode 24, and the winding of the negative electrode 22 are shown.
  • the sheet layers of the separator 21, the negative electrode 22, the separator 23, and the positive electrode 24 in FIG. 10A are placed so that all the end portions of the start end portion 22S and the winding end end portion 22E are positioned within the flat surface 20P region. Turned.
  • any of the winding start end 24S and winding end 24E of the positive electrode 24 and the winding start end 22S and winding end 22E of the negative electrode 22 The laminated sheet similar to FIG. 10A was wound so that the end portion or all the end portions were not located in the flat surface 20P region but the arc-shaped portion region.
  • the winding start end portion 24S of the positive electrode 24 and the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 are in the flat surface 20P region.
  • the winding end portion 24E of the positive electrode 24 and the winding end portion 22E of the negative electrode 22 are positioned not in the flat surface 20P region but in the arcuate surface 20T region.
  • the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the winding start end 22S of the negative electrode 22 are located not in the flat surface 20P region but in the arcuate surface 20T region.
  • the portion 24E and the winding end portion 22E of the negative electrode 22 are located in the flat surface 20P region.
  • the winding start end 24S and the winding end end 24E of the positive electrode 24 and the winding start end 22S and the winding end 22E of the negative electrode 22 are not all within the flat surface 20P region. , Located in the arcuate surface 20T region. In this case, the length of the positive electrode and the negative electrode is longer in the negative electrode as described above.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were charged for 3 cycles at a charge end voltage of 4.1 V, a discharge end voltage of 2.7 V, and a charge / discharge rate of 1 C (1 hour rate of rated electrical capacity).
  • the battery was discharged and stored at 25 ° C. for 20 days at a charge termination voltage of 3.7 V and a charge rate of 1 C, and the voltage drop was measured.
  • FIG. 3 shows the test results.
  • Comparative Examples 1 to 4 that the voltage drop in Examples 1 to 4 is smaller than the voltage drop in Comparative Examples 1 to 8.
  • the position of the winding end portions 24E and 22E is not in the flat surface 20P region, and the voltage drop is 300 to 350 mV.
  • Comparative Examples 5 to 6 are cases where the positions of the winding start ends 24S and 22S are not within the flat surface 20P region, and the voltage drop is 200 to 300 mV.
  • Comparative Examples 7 and 8 are cases where both the winding end ends 24E and 22E and the winding start ends 24S and 22S are located not in the flat surface 20P region but in the arcuate surface 20T region. This is presumed to be due to the precipitation of lithium dendride at both ends of the electrode.
  • Examples 1 to 4 can avoid such a problem. That is, the negative electrode 22 is disposed on the innermost and outermost peripheral surfaces of the wound group 20, and the winding start end 24S of the positive electrode 24, the winding start end 22S of the negative electrode 22, and the winding end of the positive electrode 24 are arranged. By arranging the portion 24E and the winding end portion 22E of the negative electrode 22 in the flat surface 20P region, precipitation of lithium dendride is reduced and internal short circuit is suppressed, so that the voltage drop mV is suppressed to 20 to 25 mV. Can do.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 4 by preventing internal short circuit, the lithium ion secondary battery having higher safety and reliability without causing performance degradation and cost increase. A battery is provided.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 5 and 6 shown in FIGS. 9 to 12 were produced in the same manner as the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 4, and the lithium ion secondary batteries were used as Comparative Examples 9 to 14. The lithium ion secondary battery was compared.
  • the winding group 20 uses LiNiO 2 as the positive electrode active material and is wound in the same manner as the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 4.
  • Group 20 was made.
  • the battery capacity ratio (negative electrode capacity / positive electrode capacity) was 1.0 to 1.2.
  • the main difference between the wound group 20 of Examples 5 and 6 and the wound group 20 of Examples 1 to 4 is that the former uses LiNiO 2 as the positive electrode active material and the latter uses LiCoO 2 as the positive electrode active material. And the former uses natural graphite as the negative electrode active material, and the latter uses graphite as the negative electrode active material.
  • the winding end ends 24E and 22E and the winding start ends 24S and 22S are all set at the position of the flat surface 20P. is doing.
  • the difference between the wound groups 20 of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 9 to 14 is that the polarity of the electrode forming the winding start end portion at the innermost circumference of the wound group 20 and the outermost circumference of the wound group That is, the polarity of the electrode forming the winding end is positive or negative.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 5 and 6 have the poles of the innermost sheet layer forming the winding start end of the wound group 20, It winds so that the pole of the outermost sheet layer which forms the winding end end part of winding group 20 may turn into a negative electrode.
  • the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 of the wound group 20 is positioned closer to the center of the winding group 20 than the winding start end portion 24S of the positive electrode 24 of the wound group 20.
  • the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 of the wound group 20 is located closer to the center of the winding group 20 than the winding end portion 24E of the positive electrode 24 of the wound group 20.
  • the end portions 22S and 22E of the negative electrode 22 are both longer than the end portions 24S and 24E of the positive electrode 24, and the innermost and outermost surfaces of the wound group 20 are covered with the negative electrode. ing.
  • the lithium ion secondary batteries of Comparative Examples 9 to 14 are configured as follows. As illustrated in the schematic diagram column of FIG. 5, in the lithium ion secondary batteries of Comparative Examples 9 and 10, the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 is more wound than the winding start end portion 24S of the positive electrode 24. The winding end end 24E of the positive electrode 24 is arranged closer to the center than the winding end end 22E of the negative electrode 22. The pole of the innermost sheet layer on the winding start end side of the wound group 20 is the negative electrode. However, the pole of the outermost sheet layer that forms the winding end of the wound group 20 is the positive electrode.
  • the winding start end 24 ⁇ / b> S of the positive electrode 24 is wound more than the winding start end 22 ⁇ / b> S of the negative electrode 22.
  • the winding end end 24E of the positive electrode 24 is disposed closer to the center than the winding end end 22E of the negative electrode 22.
  • the innermost circumference on the winding start end side of the winding group 20 is the positive electrode 24, and the outermost circumference forming the winding end end of the winding group 20 is also the positive electrode 24.
  • the winding start end 24S of the positive electrode 24 is disposed closer to the center of the wound group 20 than the winding start end 22S of the negative electrode 22, and the winding end end of the negative electrode 22 is placed. 22E is disposed closer to the center than the winding end 24E of the positive electrode 24.
  • the pole of the innermost sheet layer on the winding start end side of the winding group 20 is the positive electrode 24 and the pole of the outermost sheet layer forming the winding end end of the winding group 20 is the negative electrode 22.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 9 to 14 were charged for 3 cycles at a charge end voltage of 4.1 V, a discharge end voltage of 2.7 V, and a charge / discharge rate of 1 C (1 hour rate of the rated electric capacity).
  • the battery was discharged and charged and discharged at a charge / discharge rate of 10 CA (1/10 hour rate of rated electrical capacity) at a 60 ° C. charge end voltage of 4.1 V and a discharge end voltage of 2.7 V to obtain a capacity maintenance rate. .
  • FIG. 6 shows the test results.
  • FIG. 6 shows that the lithium ion secondary batteries of Examples 5 and 6 have less capacity deterioration than the lithium ion secondary batteries of Comparative Examples 9-14.
  • the same effects as those of Examples 1 to 4 can be achieved. That is, the negative electrode 22 exists in a sufficient range of the opposing position of the positive electrode 24 at both the winding start end and the winding end end, and the negative electrode alignment is in all of the opposing positions through the separators 21 and 23 of the positive electrode mixture layer. By disposing the material layer 4, the precipitation of lithium dendride is suppressed and the performance of the lithium ion secondary battery can be improved.
  • lithium ion secondary batteries of Examples 7 and 8- Similarly to the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 4, lithium ion secondary batteries of Examples 7 and 8 shown in FIGS. 9 to 12 were produced.
  • the wound group 20 of Examples 7 and 8 as shown in FIG. 7, LiNi 0.85 Co 0.15 Al 0.05 O 2 is used as the positive electrode active material, and natural graphite is used as the negative electrode active material. is doing.
  • the battery capacity ratio (negative electrode capacity / positive electrode capacity) was 1.0 to 1.2.
  • the wound group 20 produced did not use the shaft core, and the separator was wound four times to form the winding start ends 24S and 22S and the winding end ends 24E and 22E.
  • the (Z, X) coordinates of the XYZ coordinate system shown in FIG. 14A are set to the (Z, X) coordinates of the XYZ coordinate system shown in FIG.
  • the Z axis is the central axis in the thickness direction of the wound group 20
  • the X axis is the central axis in the length direction of the wound group 20.
  • the flat portion of the wound group 20 is composed of an upper half flat portion and a lower half flat portion separated by a Z axis that is a central axis in the thickness direction.
  • the lithium ion secondary battery of Example 7 includes a winding start end 24S of the positive electrode 24, a winding start end 22S of the negative electrode 22, a winding end 24E of the positive electrode 24, and a positive electrode. All the winding end portions 22E of 22 are arranged in the flat surface 20P region.
  • the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the winding start end 22S of the negative electrode 22 are arranged on the innermost periphery of the upper half flat portion, and the winding end end 24E of the positive electrode 24 and the winding end end 22E of the positive electrode 22 are arranged in the upper half. It is arranged on the outermost periphery of the flat part.
  • the winding end end 24E of the positive electrode 24 is located on the flat surface 20P just before reaching the position corresponding to the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the winding start end 22S of the negative electrode 22 on the outermost periphery of the upper half flat part. ing. That is, the winding start side portion of the positive electrode 24 from the innermost peripheral end of the wound group 20 to the winding start end 24S of the positive electrode 24 is from the outermost peripheral end of the wound group 20 to the winding end end 24E of the positive electrode 24.
  • the winding end side portion of the positive electrode 24 and the winding end side portion of the negative electrode 22 from the outermost peripheral end of the winding group 20 to the winding end end portion 22E are arranged so as not to overlap.
  • the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 is formed on the flat surface 20P before reaching the position corresponding to the winding start end portion 24S of the positive electrode 24 and the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 on the outermost periphery of the upper half flat portion. positioned. That is, the winding start side portion of the negative electrode 22 from the innermost peripheral end of the wound group 20 to the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 is from the outermost peripheral end of the wound group 20 to the winding end end portion 24E of the positive electrode 24.
  • the winding end side portion of the positive electrode 24 and the winding end side portion of the negative electrode 22 from the outermost peripheral end of the winding group 20 to the winding end end portion 22E are arranged so as not to overlap.
  • the outermost positive electrode 24 portion and the outermost negative electrode 22 portion in the upper half flat portion are the innermost positive electrode 24 portion and the innermost negative electrode 22 portion in the upper half flat portion, respectively. Does not have an overlapping area.
  • All winding end portions 22E of the positive electrode 22 are disposed in the flat surface 20P region.
  • the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the winding start end 22S of the negative electrode 22 are arranged on the innermost periphery of the upper half flat portion, and the winding end end 24E of the positive electrode 24 and the winding end 22E of the positive electrode 22 are arranged in the upper half. It is arranged on the outermost periphery of the flat part.
  • the winding end 24E of the positive electrode 24 has the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the negative electrode on the outermost peripheral surface of the upper half flat portion. 22 is arranged at a position of the flat surface 20P beyond the position corresponding to the winding start end portion 22S. That is, the winding start side portion of the positive electrode 24 from the innermost peripheral end of the wound group 20 to the winding start end 24S of the positive electrode 24 is from the outermost peripheral end of the wound group 20 to the winding end end 24E of the positive electrode 24.
  • the winding end side portion of the positive electrode 24 and the winding end side portion of the negative electrode 22 from the end of the outermost circumference of the wound group 20 to the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 are arranged to overlap each other. Further, the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 has a flat surface 20P beyond the position corresponding to the winding start end portion 24S of the positive electrode 24 and the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 at the outermost periphery of the upper half flat portion. Placed in position.
  • the winding start side portion of the negative electrode 22 from the innermost peripheral end of the wound group 20 to the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 is from the outermost peripheral end of the wound group 20 to the winding end end portion 24E of the positive electrode 24.
  • the winding end side portion of the positive electrode 24 and the winding end side portion of the negative electrode 22 from the outermost peripheral end of the winding group 20 to the winding end end portion 22E of the negative electrode 22 are partially overlapped.
  • the winding start side tip portion of the outermost positive electrode 24 and the outermost negative electrode 22 in the upper half flat portion is the winding end side of the innermost positive electrode 24 and the innermost negative electrode 22 in the upper half flat portion. It overlaps with the tip.
  • the thicknesses of the positive electrode 24, the negative electrode 22, and the separator 21 were 100 ⁇ m, 100 ⁇ m, and 40 ⁇ m, respectively.
  • the unit of the (Z, X) coordinate in FIG. 8 is mm.
  • (20.0.2) indicates a position of 20 mm in the Z coordinate (length direction) and 0.2 mm in the X coordinate (thickness direction).
  • Example 7 and 8 shown in FIG. 8 the X coordinates of the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the winding start end 22S of the negative electrode 22 are the same.
  • the X coordinate of the winding end part 24E of the positive electrode 24 and the winding end part 22E of the negative electrode 22 is 0.3 mm larger in Example 8 than in Example 7, respectively. Since the X coordinate is the thickness of the wound group 20, Example 8 is 0.3 mm thicker than Example 7. That is, in Example 8, the thickness of three separators 21, one positive electrode 24, and one negative electrode 22 is partially increased.
  • the lithium ion secondary batteries of Examples 7 and 8 were charged and discharged for 3 cycles at a charge end voltage of 4.1 V, a discharge end voltage of 2.7 V, and a charge / discharge rate of 1 C (1 hour rate of the rated electric capacity).
  • the charge / discharge rate of 10 CA (1/10 hour rate of the rated electric capacity) was performed 1000 cycles at a charge end voltage of 4.1 V and a discharge end voltage of 2.7 V.
  • Example 7 As a result, as shown in FIG. 8, the capacity retention rate of Example 7 was about 90%, but Example 8 was about 80%. This is because the thick part of the wound group 20 enters the battery can, the distance between the electrodes is shortened, and a part with low resistance is generated, so that current concentrates on the part and the deterioration is accelerated. It is done.
  • the winding start end 22S and the winding end end 22E of the negative electrode 22 are the same. They are arranged on the (Z, X) plane or the same ( ⁇ Z, X) plane, and the X coordinate and absolute value of the Z coordinate of the winding end ends 24E and 22E are respectively set to the winding start ends 24S and 22S. It can be seen that it is preferable to set larger values of the absolute values of the X coordinate and the Z coordinate.
  • the lithium ion secondary battery according to the present invention includes a winding group in which a sheet-like positive electrode and a sheet-like negative electrode are wound into a flat shape via a separator.
  • the wound group is immersed in various electrolytes and stored in a battery can while being insulated.
  • the battery can is provided with a positive electrode external terminal connected to the sheet-like positive electrode and a negative electrode external terminal connected to the sheet-like negative electrode, and discharges and charges through the external terminal.
  • the winding start end portion and winding end end portion of the positive electrode and the negative electrode are not located at both end arc portions of the winding group, but are located closer to the center of the flat portion.
  • the winding start end portion of the negative electrode is disposed on the inner peripheral side of the winding group from the positive electrode, and the winding end end portion of the negative electrode is disposed on the outer peripheral side of the winding group from the positive electrode.
  • the negative electrode mixture layer is disposed at all the positions of the positive electrode mixture layer facing each other through the separator by defining the length of the negative electrode and the positive electrode in the longitudinal direction. In other words, in the wound group of lithium ion secondary batteries according to the present invention, the positive electrode is covered with the negative electrode.
  • the winding start end of the positive electrode 24 and the winding start end of the negative electrode 22 are arranged on the inner peripheral side of the upper half flat portion, and the winding end of the positive electrode 24 and the winding end of the negative electrode 22 are arranged.
  • the part is arranged on the outer peripheral side of the upper half flat part.
  • the winding start end portion of the positive electrode 24 and the winding start end portion 22S of the negative electrode 22 are arranged on the inner peripheral side of the lower half flat portion, and the winding end end portion 24E of the positive electrode 24 and the winding end end portion 22S of the negative electrode 22 are You may arrange
  • winding start end 24S of the positive electrode 24 and the start end 22S of the negative electrode 22 are arranged on the inner peripheral side of the upper half flat portion, and the winding end end 24E of the positive electrode 24 and the winding end end 22E of the negative electrode 22 are You may arrange
  • the winding start end 24S of the positive electrode 24 and the winding start end 22S of the negative electrode 22 are arranged on the inner peripheral side of the lower half flat portion, and the winding end end 24E of the positive electrode 24 and the winding end 22E of the negative electrode 22 are arranged. May be arranged on the outer peripheral side of the upper half flat portion.
  • the winding start side tip portion of the innermost negative electrode 22 in the wound group 20 is arranged so as not to overlap the outermost positive electrode 24 and the winding end side tip portion of the negative electrode 22. .
  • the winding start side tip portion of the innermost negative electrode 22 in the winding group 20 does not overlap with the winding end side tip portion of the outermost positive electrode 24, but a part thereof does not overlap with the outermost negative electrode 22 portion. You may arrange
  • the lithium ion secondary battery according to the present invention is not limited to the above embodiment, and the present invention can also be applied to a lithium ion secondary battery using the following materials.
  • a lithium transition metal composite oxide can be used for the positive electrode active material.
  • a part of the positive electrode active material such as lithium nickelate or lithium oxide, such as Ni or Co, may be substituted with one or more transition metals.
  • the negative electrode active material natural graphite, artificial graphite, non-graphitizable carbon, graphitizable carbon, silicon and other materials capable of occluding and releasing Li can be used.
  • the positive electrode mixture and the negative electrode mixture include a binder, a conductive agent, and the like in addition to the active material, but these types and amounts are not limited to the examples.
  • electrolyte examples include ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, tetrahydrofuran, and 2-methyl.
  • Non-aqueous solvents selected from at least one of 1,3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane and the like include, for example, LiPF6, LiBF4, LiCIO4, LiN (C2F5SO2)
  • a known electrolyte used in a battery such as an organic electrolytic solution in which at least one lithium salt selected from 2 or the like is dissolved, a solid electrolyte having lithium ion conductivity, a gel electrolyte, or a molten salt can be used.
  • the separator can be a general separator such as polyethylene or polypropylene, or a separator containing or coated with an inorganic substance such as alumina or silica.
  • the winding group of the lithium ion secondary battery according to the present invention is applied to all structures having a flat surface and an arc surface, and the presence or absence of the axis of the winding axis does not matter.
  • the lithium ion secondary battery of the present invention can be used for all kinds of products such as UPS power supplies and mobile phones other than automobile applications.
  • the lithium ion secondary battery of the present invention can be variously modified and applied within the scope of the invention.
  • the sheet-like positive electrode having the positive electrode mixture layer and the negative electrode composite can be used.
  • a sheet-like negative electrode having a material layer is wound through a separator, and a winding group formed into a flat shape having a flat portion and arc-shaped portions connected to both sides of the flat portion;
  • the battery group is accommodated in a state where the rotating group is immersed in an electrolyte, and includes a positive electrode external terminal connected to the sheet-like positive electrode and a negative electrode external terminal connected to the sheet-like negative electrode.
  • the start end portion is disposed on the inner peripheral side of the wound group from the positive electrode
  • the winding end end portion of the negative electrode is disposed on the outer peripheral side of the wound group from the positive electrode
  • the winding start end portion of the positive electrode and the winding start end portion of the negative electrode And the winding end of the positive electrode and the winding end of the negative
  • the negative electrode mixture layer covering the entire surface of the positive electrode mixture layer is arranged on the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the positive electrode mixture layer. Anything is acceptable.
  • the lithium ion secondary battery of the present invention is a sheet-like positive electrode in which the positive electrode mixture layer is disposed on both surfaces of the metal current collector, and the positive electrode mixture layer is disposed from the winding start end to the winding end end;
  • a sheet-like negative electrode in which a negative electrode mixture layer is arranged on both surfaces of a metal current collector, and the negative electrode mixture layer is arranged from a winding start end to a winding end end, and a sheet-like negative electrode interposed between the positive electrode and the negative electrode
  • a sheet layer on which the separator is stacked is wound while being folded back in a substantially arc shape at both ends, and includes a winding group in which two upper and lower outer surfaces and two inner surfaces facing each outer surface are flat in the center portion, The winding start end portion of the negative electrode is disposed on the inner peripheral side of the wound group from the positive electrode, and the winding end end portion of the negative electrode is disposed on the outer peripheral side of the wound group from the positive electrode.
  • the end, the end of winding of the positive electrode and the end of winding of the negative electrode are positioned corresponding to the flat surface.
  • the winding start end portion of the negative electrode is not limited as long as being disposed from the winding center of the winding group than the winding start end portion of the positive electrode.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

 正極合材層5を有する正極24と負極合材層6を有する負極22とがセパレータ21、23を介して捲回された捲回群20を有するリチウムイオン2次電池であって、負極22の巻き始め端部22Sが正極24より捲回群20の内周側に配置され、負極22の巻き終わり端部22Eが正極24の巻き終わり端部24Eよりも捲回群20の外周側に配置され、巻き始め端部24S、22S、巻き終わり端部24Eおよび22Eが、捲回群20の平坦部の領域内に配置され、正極合材層5の内周面側および外周面側のセパレータ21、23の正極合材層5に接する面と反対側の面に接して正極合材層5の全面を覆う負極合材層6が配置されている。

Description

リチウムイオン2次電池
 本発明は、リチウムイオン2次電池の捲回群構造に関する。
 ハイブリッド自動車や電気自動車に搭載されるリチウムイオン2次電池は、正極、負極およびセパレータによって構成される捲回群を発電要素として備え、捲回群は電解液に浸されている。セパレータは、電解液を保持するとともに、正極と負極の接触、短絡を防止するものである。
 リチウムイオン2次電池にあっては、負極上のリチウムデンドライド析出によるセパレータの貫通や、正負極端部によるセパレータの貫通に起因した内部短絡が発生することが知られている。そこで、特許文献1の非水電解質2次電池では、電極やセパレータ表面に無機物を塗工して、内部短絡を防止している。
特開2008-210573
 特許文献1の2次電池では、電池性能の低下や、製造原価増加という問題があった。
 本発明の第1の態様によるリチウムイオン2次電池は、正極合材層を有するシート状の正極と、負極合材層を有するシート状の負極とがセパレータを介して捲回され、平坦部と、この平坦部の両側部に連接された円弧状部とを有する扁平形状に形成された捲回群と、捲回群が電解液に浸漬された状態で収容され、シート状の正極と接続された正極外部端子とシート状の負極と接続された負極外部端子とを備えた電池缶とを備え、負極の巻き始め端部が正極より捲回群の内周側に配置され、負極の巻き終わり端部が正極よりも捲回群の外周側に配置され、正極の巻き始め端部、負極の巻き始め端部および正極の巻き終わり端部、負極の巻き終わり端部が、捲回群の円弧部の領域内に配置されず、捲回群の平坦部の領域内に配置され、正極合材層の内周面および外周面に正極合材層の全面を覆う負極合材層が配置されている。
 本発明の第2の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項1記載のリチウムイオン2次電池において、正極の巻き始め端部と正極の巻き終わり端部とが、平坦部の表裏方向で互いに重ならないように配置され、負極の巻き始め端部と負極の巻き終わり端部とが、平坦部の表裏方向で互いに重ならないように配置されていることが望ましい。
 本発明の第3の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項1または2記載のリチウムイオン2次電池において、捲回部の平坦部は、厚さ方向の中心軸を境に分離された上半平坦部と下半平坦部を有し、正極の巻き始め端部および負極の巻き始め端部は上半平坦部および下半平坦部の一方の内周側に配置され、正極の巻き終わり端部および負極の巻き終わり端部は、正極の巻き始め端部および負極の巻き始め端部が配置された上半平坦部および下半平坦部の一方の外周側に配置されていることが望ましい。
 本発明の第4の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、捲回群における最内周の正極の巻き始め側部分は、最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、捲回群における最内周の負極の巻き始め側部分は、最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されていることが望ましい。
 本発明の第5の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、捲回群における最内周の正極の巻き始め側部分は、最外周の正極の巻き終り側部分および最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、捲回群における最内周の負極の巻き始め側部分は、最外周の正極の巻き終り側部分および最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されていることが望ましい。
 本発明の第6の態様によるリチウムイオン2次電池は、正極合材層を金属集電体の両面に配し、正極合材層を巻き始め端部から巻き終わり端部まで配したシート状の正極と、負極合材層を金属集電体の両面に配し、負極合材層を巻き始め端部から巻き終わり端部まで配したシート状の負極と、正極と負極との間に介在するシート状のセパレータとを重ねたシート層を、両端部で略円弧状に折り返しつつ捲回して中央部において上下2つの外面と各外面に対向する2つの内面が平坦面とされた捲回群を備え、負極の巻き始め端部は正極より捲回群の内周側に配置され、負極の巻き終わり端部は正極よりも捲回群の外周側に配置され、正極の巻き始め端部、負極の巻き始め端部、正極の巻き終わり端部および負極の巻き終わり端部は、平坦面に対応する位置に配置され、負極の巻き始め端部は、正極の巻き始め端部よりも捲回群の捲回中心よりに配置されている。
 本発明の第7の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項6に記載のリチウムイオン2次電池において、正極合材層の内周面および外周面に正極合材層の全面を覆う負極合材層が配置されていることが望ましい。
 本発明の第8の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項6または7に記載のリチウムイオン2次電池において、正極の巻き始め端部と正極の巻き終わり端部とが、中央部の表裏方向で互いに重ならないように配置され、負極の巻き始め端部と負極の巻き終わり端部とが、中央部の表裏方向で互いに重ならないように配置されていることが望ましい。
 本発明の第9の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項6乃至8のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、正極の巻き始め端部、負極の巻き始め端部、正極の巻き終わり端部および負極の巻き終わり端部は、捲回群の中央部における内面の一方と、内面の一方に対向する外面に配置されていることが望ましい。
 本発明の第10の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項6乃至9のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、捲回群における最内周の正極の巻き始め側部分は、最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、捲回群における最内周の負極の巻き始め側部分は、最外周の前極の巻き終り側部分に重ならないように配置されていることが望ましい。
 本発明の第11の態様によるリチウムイオン2次電池は、請求項6乃至10のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、捲回群における最内周の正極の巻き始め側部分は、最外周の正極の巻き終り側部分および最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、捲回群における最内周の負極の巻き始め側部分は、最外周の正極の巻き終り側部分および最外周の負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されていることが望ましい。
 本発明によるリチウムイオン2次電池によれば、発電要素である捲回群の負極にリチウムデンドライドが析出することを抑制し、もって、リチウムイオン2次電池の信頼性を向上することができる。
本発明によるリチウムイオン2次電池の実施例1~4と比較例1~8の正極と負極の仕様を示す表。 実施例1~4と比較例1~8の捲回群仕様を比較する表。 実施例1~4と比較例1~8の電圧低下量を比較する表。 本発明によるリチウムイオン2次電池の実施例5および6と比較例9~14の正極と負極の仕様を示す表。 実施例5および6と比較例9~14の捲回群仕様を比較する表。 実施例5および6と比較例9~14の容量維持率を比較する表。 本発明によるリチウムイオン2次電池の実施例7および8の正極と負極の仕様を示す表。 実施例7および8の正極と負極の巻き始めと巻き終わり位置を示す表。 本発明によるリチウムイオン2次電池を示す分解斜視面。 (a)はシート層を説明する図、(b)は図9のリチウムイオン2次電池の捲回群を示す側面断面図。 捲回群を示す一部分解斜視図。 捲回群の寸法を示す斜視図。 捲回群の巻き始めおよび巻き終わりの位置を示す斜視図。 捲回群の断面図であり、負極の巻き始めと巻き終わり位置を示す図。
 図9~図12を参照して、本発明に係るリチウムイオン2次電池の一実施形態の構成について説明する。実施例1~8と比較例1~14のリチウムイオン2次電池は、捲回群の詳細な構成を除き、図9~図12に示されるリチウムイオン2次電池である。なお、この明細書が対象とするリチウムイオン2次電池は、例えば5Ah級の電池であり、その容量比(負極容量/正極容量)は、例えば1.0~1.2である。
 リチウムイオン2次電池は、図11に示す発電要素である捲回群20を、図9に示すように絶縁袋18で覆いつつ電池缶19に収納して構成される。捲回群20は、図10(a)に示すように、シート状のセパレータ21と、シート状の負極22と、シート状のセパレータ23と、シート状の正極24とを順に積層して構成されている。図10(a)に図示されるように、負極22は正極24よりも長く切り出されている。捲回群20は、図10(b)に図示されているように、断面が矩形状を有する中央に位置する平坦部の両側部に、それぞれ、断面が半円形状の円弧状部が形成された扁平形状を有する。この場合、両円弧状部は平坦部に対して線対称な半円形形状を有している。
 負極22の巻き始め端部22Sは捲回群20の最も内周側に位置している。負極22の巻き終わり22Eは捲回群20の最も外周側に位置している。また、図10(b)に図示されるように、負極22の巻き始め端部22Sは、正極24の巻き始め端部24Sより内側に位置し、負極22の巻き終わり端部22Eは正極24の巻き終わり端部24Eよりも外側に位置している。これにより、負極22は正極24全体を覆っている。
 なお、シート状のセパレータ21、23は、正極24と負極22との間に介在し、負極22の外周面に配置されたシート状のセパレータ23が捲回群20の外周面を構成する。
 図11は、捲回群20の詳細を説明するための外観斜視図であり、図12は、捲回群20の完成状態を示す外観斜視図である。上述した通り、捲回群20は、外周面が円弧状面20Tとされた円弧状部と、外周面が平坦面20Pとされた平坦部とが連接して形成されている。
 図11を参照して捲回群20についてさらに詳細に説明する。
 正極24は、正極合材層5を金属集電体、たとえばアルミニウム箔、の両面に、巻き始め端部24Sから巻き終わり端部24Eまでべた状に設けたシートである。アルミニウム箔の一方の端部には正極合材層5が塗布されない正極未塗工部4が形成され、正極集電部として用いられる。負極22は、負極合材層6を金属集電体、たとえば銅箔、の両面に、巻き始め端部22Sから巻き終わり端部22Eまでべた状に設けたシートである。銅箔の一方の端部には負極合材層6が塗布されない負極未塗工部3が形成され、負極集電部として用いられる。正極合材層5が塗布されない正極未塗工部4と負極合材層6が塗布されない負極未塗工部3とは、シートの長手方向の中心に対して反対側に配置されている。
 図9を参照すると、捲回群20の正極未塗工部4には、アルミニウム製の正極集電リード部9の接合部11が超音波溶接によって接続され、負極未塗工部3に銅の負極集電リード部10の接合部12が超音波溶接によって接続されている。集電リード部9、10は、電池蓋17に装着された正極端子13および負極端子14にそれぞれ接続され、これによって、捲回群20は、電池蓋17によって支持されるとともに、正極端子13および負極端子14からの充放電が可能となる。
 電池蓋17には、電解液(例えば、1MLiPF6 /EC:EMC=1:3)を注入するための注液口15が設けられ、さらに、内部圧力が基準値を超えて上昇した際に、圧力を抜くためのガス破裂弁16が設けられている。注液口15は電解液注入後にレーザ溶接によって塞がれる。レーザ溶接によって電池蓋17を電池缶19に溶接することにより、電池缶19が封止される。
-実施例1~4のリチウムイオン2次電池-
 図1に示すように、実施例1~4および比較例1~8の捲回群20における正極合材層は、正極活物質としてLiCoO2を用い、以下のように作製した。
 すなわち、正極活物質、導電剤の黒鉛、結着剤のポリフッ化ビニリデンを85:10:5の重量比で混練機を用い、30分間混練し、正極合材を得た。正極合材を厚さ20μmのアルミニウム箔(基板)に両面塗工した。
 一方、負極合材層の負極活物質には非晶質炭素を用い、導電剤の黒鉛、結着剤のポリフッ化ビニリデンを用いて、負極活物質:導電剤:結着剤=90:5:5の重量比で混練した。得られた負極合材を厚さ10μmの銅箔に両面塗工した。
 作製した正極24、負極22は、いずれもプレス機で圧延成型した後、100℃で24時間真空乾燥させた。乾燥後、正極24と負極22とをセパレータ21、23を介して重ね、正極24の巻き始め端部24S、巻き終わり端部24E、および負極22の巻き始め端部22S、巻き終わり端部22Eの位置を、実施例、比較例ごとに変えて捲回群20を作製した。捲回群20は軸芯を用いず、セパレータを4巻きし、負極22の巻き始め端部22Sが捲回群20の最内周に位置し、負極22の巻き終わり端部22Eが捲回群20の最外周に位置するようにした。また、負極22の巻き始め端部22Sが正極24の巻き始め端部24Sに対して、また、負極22の巻き終わり端部22Eが、正極24の巻き終わり端部24E対して、それぞれ、0.5cm~1.0cm長くなるように捲回した。
 図12に示すように、捲回群20は、全体の大きさが、70mm(長さ)×100mm(軸方向幅)×15mm(厚さ)である。捲回群20の円弧状部の最外周の円弧状面20Tの直径は15mm、平坦部は、55mm(長さ)×100mm(軸方向幅)となるように作製した。
 図12、図13に示すように、捲回群20の末端から、換言すれば、捲回群20の長さ方向(Z軸方向)における円弧状部の最外周の円弧状面20Tから、正極24の巻き始め端部24および負極22の巻き始め端部22Sまでの巻き始め距離Ls(図13参照)を変化させ、図10(b)に示す巻き方向ACで捲回した。このとき、捲回群20の末端20から、正極24の巻き終わり端部24Eおよび負極22の巻き終わり端部22Eまでの巻き終わり距離Le(図13参照)を変化させた。
 図2に示すように、特に、模式図の欄に図示されているように、実施例1~実施例4では、正極24の巻き始め端部24S、巻き終わり端部24E、および負極22の巻き始め端部22S、巻き終わり端部22Eの全ての端部を平坦面20P領域内の位置となるように、図10(a)のセパレータ21、負極22、セパレー23、正極24のシート層を捲回した。
 一方、比較例1~比較例8では、図2に示すように、正極24の巻き始め端部24S、巻き終わり端部24E、および負極22の巻き始め端部22S、巻き終わり端部22Eのいずれかの端部、または全ての端部が平坦面20P領域内ではなく、円弧状部領域の位置となるように、図10(a)と同様の積層シートを捲回した。具体的には、図2における模式図の欄に図示されているように、比較例1~4は、正極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sが、平坦面20P領域内に位置し、正極24の巻き終わり端部24Eおよび負極22の巻き終わり端部22Eが、平坦面20P領域内でなく、円弧状面20T領域内に位置している。比較例5~6は、正極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sが、平坦面20P領域内でなく、円弧状面20T領域内に位置し、正極24の巻き終わり端部24Eおよび負極22の巻き終わり端部22Eが平坦面20P領域内に位置している。比較例7~8は、正極24の巻き始め端部24S、巻き終わり端部24E、および負極22の巻き始め端部22S、巻き終わり端部22Eのすべての端部が平坦面20P領域内でなく、円弧状面20T領域内に位置している。この場合、正極、負極の長さは、上述した如く負極の方が長くなっている。
 実施例1~4および比較例1~8のリチウムイオン2次電池について、充電終止電圧4.1V、放電終止電圧2.7V、充放電レート1C(定格電気容量の1時間率)で3サイクル充放電し、充電終止電圧3.7V、充電レート1Cで、25℃、20日間保存し、電圧低下を測定した。図3にその試験結果を示す。
 図3から、実施例1~4の電圧低下が比較例1~8の電圧低下に比べて小さいことが分かる。比較例1~4は、巻き終わり端部24E、22Eの位置が平坦面20P領域内にない場合であり、電圧降下は300~350mVである。比較例5~6は、巻き始め端部24S、22Sの位置が平坦面20P領域内にない場合であり、電圧降下は200~300mVである。
 比較例1~4は巻き終わり端部24E、22Eが平坦面20P領域内に位置していない場合であり、比較例5~6は巻き始め端部24S、22Sが平坦面P領域内に位置していない場合であるが、どちらも300mV程度の電圧降下がみられる。このことから、巻き終わり端部24E、22Eまたは巻き始め端部24S、22Sのいずれかが平坦面20P領域内でなく、円弧状面20T領域内に位置している場合には、電極の端部にリチウムデンドライドが析出して内部短絡が発生しているものと考えられる。
 このことは、比較例7および8の場合、電圧降下が1500mV、1000mVと著しく大きいことによっても確認される。つまり、比較例7および8は、巻き終わり端部24E、22Eおよび巻き始め端部24S、22Sのどちらも平坦面20P領域内でなく、円弧状面20T領域内に位置している場合であるが、これは、電極の両端部にリチウムデンドライドが析出していることによるものと推察される。
 実施例1~4はこのような問題を回避することができる。すなわち、捲回群20の最内周面と最外周面に負極22を配設し、かつ、正極24の巻き始め端部24S、負極22の巻き始め端部22S、および正極24の巻き終わり端部24E、負極22の巻き終わり端部22Eを、平坦面20P領域内に配置することにより、リチウムデンドライドの析出が少なく内部短絡が抑制されるので、電圧降下mVを20~25mVに抑制することができる。
 このように、実施例1~4のリチウムイオン2次電池によれば、内部短絡を防止することによって、性能低下やコスト増加を招くことなく、より安全性・信頼性に優れたリチウムイオン2次電池が提供される。
-実施例5および6のリチウムイオン2次電池-
 実施例1~4のリチウムイオン2次電池と同様にして、図9~図12に示す実施例5および6のリチウムイオン2次電池を作製し、このリチウムイオン2次電池を比較例9~14のリチウムイオン2次電池と比較した。
 図4に示すように、実施例5および6と比較例9~14において、捲回群20は、正極活物質にLiNiO2を用い、実施例1~4のリチウムイオン2次電池と同様に捲回群20を作製した。なお、電池の容量比(負極容量/正極容量)は1.0~1.2とした。
 なお、実施例5および6の捲回群20と実施例1~4の捲回群20との主たる相違は、前者が正極活物質にLiNiO2を用い、後者が正極活物質にLiCoO2を使用している点、および前者が負極活物質として天然黒鉛を用い、後者が負極活物質に黒鉛を使用している点である。
 図5に示すように、実施例5および6と比較例9~14の捲回群20は、巻き終わり端部24E、22E、巻き始め端部24S,22Sをいずれも平坦面20Pの位置に設定している。実施例5および6と比較例9~14の捲回群20が相異する点は、捲回群20の最内周で巻き始め端部を形成する電極の極性と、捲回群最外周の巻き終わり端部を形成する電極の極性が正極であるか負極であるかの点である。
 図5の模式図の欄に図示されているように、実施例5および6のリチウムイオン2次電池は、捲回群20の巻き始め端部を形成する最内周のシート層の極と、捲回群20の巻き終わり端部を形成する最外周のシート層の極が、ともに負極となるように捲回する。また、捲回群20の負極22の巻き始め端部22Sは、捲回群20の正極24の巻き始め端部24Sよりも捲回群20の中央寄りに位置している。さらに、捲回群20の負極22の巻き終わり端部22Eは、捲回群20の正極24の巻き終わり端部24Eよりも捲回群20の中央寄りに位置している。換言すると、負極22の各端部22S,22Eがともに正極24の各端部24S,24Eよりも長く、かつ、捲回群20の最内周面および最外周面を負極で覆うように構成している。
 これに対して比較例9~14のリチウムイオン2次電池は以下のように構成されている。
 図5の模式図の欄に図示されているように、比較例9、10のリチウムイオン2次電池は、負極22の巻き始め端部22Sが正極24の巻き始め端部24Sよりも捲回群20の中央寄りに配置され、正極24の巻き終わり端部24Eが負極22の巻き終わり端部22Eよりも中央寄りに配置されている。また、捲回群20の巻き始め端部側の最内周のシート層の極が負極である。しかしながら、捲回群20の巻き終わり端部を形成する最外周のシート層の極が正極である。
 図5の模式図の欄に図示されているように、比較例11、12のリチウムイオン2次電池は、正極24の巻き始め端部24Sが負極22の巻き始め端部22Sよりも捲回群20の中央寄りに配置され、正極24の巻き終わり端部24Eが負極22の巻き終わり端部22Eよりも中央寄りに配置されている。また、捲回群20の巻き始め端部側の最内周が正極24であり、かつ、捲回群20の巻き終わり端部を形成する最外周も正極24である。
 比較例13、14のリチウムイオン2次電池は、正極24の巻き始め端部24Sが負極22の巻き始め端部22Sよりも捲回群20の中央寄りに配置され、負極22の巻き終わり端部22Eが正極24の巻き終わり端部24Eよりも中央寄りに配置されている。また、捲回群20の巻き始め端部側の最内周のシート層の極が正極24であり、かつ、捲回群20の巻き終わり端部を形成する最外周のシート層の極が負極22である。
 実施例5および6と比較例9~14のリチウムイオン2次電池を、充電終止電圧4.1V、放電終止電圧2.7V、充放電レート1C(定格電気容量の1時間率)で3サイクル充放電し、さらに、60℃充電終止電圧4.1V、放電終止電圧2.7Vで、充放電レート10CA(定格電気容量の1/10時間率)1000サイクル充放電して、容量維持率を求めた。図6に試験結果を示す。
 図6から、実施例5および6のリチウムイオン2次電池は比較例9~14のリチウムイオン2次電池に比較して容量劣化が小さいことがわかる。
 劣化後の比較例9~14のリチウムイオン2次電池では、負極端部分に銀白色の結晶が見られ、固体7Li-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)の結果、270ppm近傍にピークが見られたために、リチウムデンドライドと断定した。一方、実施例5および6にはこのような変化は見られなかった。
 このことを考察する。比較例のリチウムイオン2次電池では、いずれも、巻き始め端部24Sまたは巻き終わり端部24Eのいずれか一方において、正極に隣接する内周側または外周側のいずれかの一方側には、対向する負極が存在していない。このため、リチウムの吸蔵放出が困難であり、正極に近接する負極の端部にリチウムイオンが局在化し、過電圧によりデンドライドが析出したと推察される。実施例5およびリチウムイオン2次電池ではこれらを回避することができる。
 このように、正極活物質だけが実施例1~4と相違する実施例5および6のリチウムイオン2次電池においても、実施例1~4と同様の作用効果を奏することができる。すなわち、巻き始め端部、巻き終わり端部の両者において、正極24の対向位置の充分な範囲に負極22が存在し、正極合材層のセパレータ21、23を介した対向位置の全てに負極合材層4を配置することにより、リチウムデンドライドの析出が抑制され、リチウムイオン2次電池の性能を向上することができる。
-実施例7および8のリチウムイオン2次電池-
 実施例1~4のリチウムイオン2次電池と同様にして、図9~図12に示す実施例7および8のリチウムイオン2次電池を作製した。なお、実施例7および8の捲回群20では、図7に示すように、正極活物質にLiNi0.85Co0.15Al0.05を用い、負極活物質に天然黒鉛を使用している。なお、電池の容量比(負極容量/正極容量)は1.0~1.2とした。
 図8に示すように、作製した捲回群20は軸芯を用いず、セパレータを4巻きして、巻き始め端部24S、22Sおよび巻き終わり端部24E、22Eを、実施例7では図14(a)に示したXYZ座標系の(Z,X)座標に、実施例8では図14(b)に示したXYZ座標系の(Z,X)座標に設定して作製した。この場合、Z軸は捲回群20の厚さ方向の中心軸であり、X軸は捲回群20の長さ方向の中心軸である。捲回群20の平坦部は厚さ方向の中心軸であるZ軸を境に分離された上半平坦部と下半平坦部により構成されている。
 図14(a)の実施例7のリチウムイオン2次電池は、捲回群20の正極24の巻き始め端部24S、負極22の巻き始め端部22S、正極24の巻き終わり端部24Eおよび正極22の巻き終わり端部22Eは、全て、平坦面20P領域内に配置されている。正極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sは上半平坦部の最内周に配置され、正極24の巻き終わり端部24Eおよび正極22の巻き終わり端部22Eは上半平坦部の最外周に配置されている。正極24の巻き終わり端部24Eは、上半平坦部の最外周において、正極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sに対応する位置に達する手前の平坦面20Pに位置している。すなわち、捲回群20の最内周の末端から正極24の巻き始め端部24Sまでの正極24の巻き始め側部分は、捲回群20の最外周の末端から正極24の巻き終り端部24Eまでの正極24の巻き終り側部分および捲回群20の最外周の末端から負極22の巻き終り端部22Eまでの負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されている。
 また、負極22の巻き終わり端部22Eは、上半平坦部の最外周において、正極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sに対応する位置に達する手前の平坦面20Pに位置している。すなわち、捲回群20の最内周の末端から負極22の巻き始め端部22Sまでの負極22の巻き始め側部分は、捲回群20の最外周の末端から正極24の巻き終り端部24Eまでの正極24の巻き終り側部分および捲回群20の最外周の末端から負極22の巻き終り端部22Eまでの負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されている。
 換言すれば、上半平坦部における最外周の正極24の部分および最外周の負極22の部分は、それぞれ、上半平坦部における最内周の正極24の部分および最内周の負極22の部分と重なる領域を有していない。
 図14(b)の実施例8のリチウムイオン2次電池においても、捲回群20の正極24の巻き始め端部24S、負極22の巻き始め端部22S、正極24の巻き終わり端部24Eおよび正極22の巻き終わり端部22Eは、全て、平坦面20P領域内に配置されている。正極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sは上半平坦部の最内周に配置され、正極24の巻き終わり端部24Eおよび正極22の巻き終わり端部22Eは上半平坦部の最外周に配置されている。これらの点は、図14(a)の実施例7のリチウムイオン2次電池と同様である。
 しかし、図14(b)の実施例8のリチウムイオン2次電池では、正極24の巻き終わり端部24Eは、上半平坦部の最外周面において、正極電極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sに対応する位置を越えた平坦面20Pの位置に配置されている。すなわち、捲回群20の最内周の末端から正極24の巻き始め端部24Sまでの正極24の巻き始め側部分は、捲回群20の最外周の末端から正極24の巻き終り端部24Eまでの正極24の巻き終り側部分および捲回群20の最外周の末端から負極22の巻き終り端部22Eまでの負極の巻き終り側部分の一部に重なって配置されている。
 また、負極22の巻き終わり端部22Eは、上半平坦部の最外周において、正極電極24の巻き始め端部24Sおよび負極22の巻き始め端部22Sに対応する位置を越えた平坦面20Pの位置に配置されている。すなわち、捲回群20の最内周の末端から負極22の巻き始め端部22Sまでの負極22の巻き始め側部分は、捲回群20の最外周の末端から正極24の巻き終り端部24Eまでの正極24の巻き終り側部分および捲回群20の最外周の末端から負極22の巻き終り端部22Eまでの負極の巻き終り側部分に一部に重なって配置されている。
 換言すれば、上半平坦部における最外周の正極24および最外周の負極22の巻き始め側先端部分は、上半平坦部における最内周の正極24および最内周の負極22の巻き終り側先端部分と重っている。このため、図14(b)の実施例8のリチウムイオン2次電池は、捲回群20の最内周の巻き始め側先端部分と最外周の巻き終り側先端部分とが重っている分だけ、図14(a)の実施例7のリチウムイオン2次電池よりも厚くなっている。
 正極24、負極22、セパレータ21の厚さは、それぞれ100μm、100μm、40μmとした。なお、図8における(Z、X)座標の単位はmmである。例えば、(20.0.2)はZ座標(長さ方向)で20mm、X座標(厚さ方向)で0.2mmの位置を示す。
 図8に示された実施例7および8において、正極24の巻き始め端部24Sと負極22の巻き始め端部22SのX座標は同一である。一方、正極24の巻き終わり端部24Eと負極22の巻き終わり端部22EのX座標は、それぞれ、実施例8の方が実施例7よりも0.3mm大きい。X座標は捲回群20の厚みであるから、実施例8は実施例7に比べて0.3mm厚い。つまり、実施例8では、セパレータ21が3枚、正極24が1枚、負極22が1枚分の厚みが部分的に増加している。より詳細に厚みの増加分を演算すると、セパレータ21の厚さの増加が40μm×3=120μmであり、正極24、負極22の厚さの増加が100μm×2=200μmであるから、計320μmの厚さの相違が生じる。
 実施例7および8のリチウムイオン2次電池を、充電終止電圧4.1V、放電終止電圧2.7V、充放電レート1C(定格電気容量の1時間率)で、3サイクル充放電したのち、60℃充電終止電圧4.1V、放電終止電圧2.7Vで充放電レート10CA(定格電気容量の1/10時間率)を1000サイクル行った。
 その結果、図8に示すように、実施例7は容量維持率が90%程度であったものの、実施例8は80%程度であった。これは捲回群20の厚い部分は電池缶に入ることで電極間距離が短くなり、抵抗の低い部分が一部生じたことにより、その部分に電流が集中し、劣化が促進したものと考えられる。
 実施例7と実施例8の比較により、平坦面20Pを捲回方向に半分に輪切りした場合の捲回群20において、負極22の巻き始め端部22Sと巻き終わり端部22Eとを、同一の(Z,X)面、または同一の(-Z,X)面に配置し、また、巻き終わり端部24E、22EのX座標、Z座標の絶対値のそれぞれを、巻き始め端部24S、22SのX座標、Z座標の絶対値のそれぞれより大きく設定することが好ましいことが分かる。このように巻き始めおよび巻き終わり端部の位置を決定することにより、捲回群20の厚さおよび電極間距離を均一化でき、リチウムデンドライトの析出を抑制できる。
 実施例7および8のリチウムイオン2次電池では、実施例1~4と同様の効果に加え、
捲回群20の厚さ、正極24、負極22間の距離を均一化するという効果を奏する。
 以上説明したように、本発明によるリチウムイオン2次電池は、シート状の正極とシート状の負極とをセパレータを介して扁平形状に捲回した捲回群を備えている。この捲回群は種々の電解質に浸漬され、かつ絶縁しつつ電池缶に収納される。電池缶には、シート状の正極と接続された正極外部端子とシート状の負極と接続された負極外部端子とが設けられ、外部端子を介して放電し、充電する。本発明の捲回群にあっては、正極および負極の巻き始め端部および巻き終わり端部が捲回群の両端円弧部に位置せず扁平部中央寄りに位置している。また、負極の巻き始め端部が正極より捲回群の内周側に配置され、負極の巻き終わり端部が正極よりも捲回群の外周側に配置されている。さらに、実施例では、負極と正極の長手方向の長さを規定することにより、正極合材層のセパレータを介した対向位置の全てに負極合材層が配置されている。換言すると、本発明によるリチウムイオン2次電池の捲回群にあっては、正極が負極で覆われている。
 なお、上記実施形態においては、正極24の巻き始め端部と負極22の巻き始め端部を上半平坦部の内周側に配置し、正極24の巻き終わり端部と負極22の巻き終わり端部を上半平坦部の外周側に配置した構造とした。しかし、正極24の巻き始め端部と負極22の巻き始め端部22Sを下半平坦部の内周側に配置し、正極24の巻き終わり端部24Eと負極22の巻き終わり端部22Sを下半平坦部の外周側に配置してもよい。また、正極24の巻き始め端部24Sと負極22の始め端部22Sを上半平坦部の内周側に配置し、正極24の巻き終わり端部24Eと負極22の巻き終わり端部22Eを下半平坦部の外周側に配置してもよい。逆に、正極24の巻き始め端部24Sと負極22の巻き始め端部22Sを下半平坦部の内周側に配置し、正極24の巻き終わり端部24Eと負極22の巻き終わり端部22Eを上半平坦部の外周側に配置してもよい。
 上記実施形態では、捲回群20における最内周の負極22の巻き始め側先端部分は、最外周の正極24および負極22の巻き終り側先端部分に重ならないように配置されている構造とした。しかし、捲回群20における最内周の負極22の巻き始め側先端部分は、最外周の正極24の巻き終り側先端部分には重ならないが、一部が最外周の負極22の部分には重なるように配置してもよい。
 本発明によるリチウムイオン2次電池は上記実施例に限定されず、次のような材料を使用したリチウムイオン2次電池にも本発明を適用できる。
 正極活物質にはリチウム遷移金属複合酸化物を用いることができる。ニッケル酸リチウム、酸リチウムなどの正極活物質のNi、Coなどの一部を、一種あるいはそれ以上の遷移金属で置換して用いることもできる。
 負極活物質は天然黒鉛、人造黒鉛、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、シリコンなどのLiを吸蔵放出できるものを用いることができる。正極合材、負極合材には、一般的には活物質のほか、結着剤、導電剤などが含まれているが、これらの種類や量は実施例に限定されない。
 電解質としては、たとえば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ―ブチロラクトン、γ―バレロラクトン、メチルアセテート、エチルアセテート、メチルプロピオネート、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1-エトキシ-2-メトキシエタン、3-メチルテトラヒドロフラン、1,2-ジオキサン、1,3-ジオキサン、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、2-メチル-1,3-ジオキソラン、4-メチル-1,3ジオキソランなどより少なくとも一種以上選ばれた非水溶剤に、たとえば、LiPF6、LiBF4、LiCIO4、LiN(C2F5SO2)2などから少なくとも一種以上選ばれたリチウム塩を溶解させた有機電解液あるいはリチウムイオンの伝導性を有する固体電解質あるいはゲル状電解質あるいは溶融塩など電池で使用される既知の電解質を用いることができる。
 また、セパレータは、一般的なポリエチレン、ポリプロピレンなどのセパレータや、アルミナ、シリカなどの無機物を含有または塗布したセパレータを用いることができる。さらに本発明によるリチウムイオン2次電池の捲回群は、平坦面と円弧面を有する構造の全てに適用され、捲回軸の軸心の有無は問わない。さらに、本発明のリチウムイオン2次電池は、自動車用途以外、UPS電源や携帯電話などあらゆる種類の製品に用いることができる。
 その他、本発明のリチウムイオン2次電池は、発明の趣旨の範囲内において、種々、変形して適用することが可能であり、要は、正極合材層を有するシート状の正極と、負極合材層を有するシート状の負極とがセパレータを介して捲回され、平坦部と、この平坦部の両側部に連接された円弧状部とを有する扁平形状に形成された捲回群と、捲回群が電解液に浸漬された状態で収容され、シート状の正極と接続された正極外部端子とシート状の負極と接続された負極外部端子とを備えた電池缶とを備え、負極の巻き始め端部が正極より捲回群の内周側に配置され、負極の巻き終わり端部が正極よりも捲回群の外周側に配置され、正極の巻き始め端部、負極の巻き始め端部および正極の巻き終わり端部、負極の巻き終わり端部が、捲回群の円弧部の領域内に配置されず、捲回群の平坦部の領域内に配置され、正極合材層の内周面および外周面に正極合材層の全面を覆う負極合材層が配置されているものであればよい。
 また、本発明のリチウムイオン2次電池は、正極合材層を金属集電体の両面に配し、正極合材層を巻き始め端部から巻き終わり端部まで配したシート状の正極と、負極合材層を金属集電体の両面に配し、負極合材層を巻き始め端部から巻き終わり端部まで配したシート状の負極と、正極と負極との間に介在するシート状のセパレータとを重ねたシート層を、両端部で略円弧状に折り返しつつ捲回して中央部において上下2つの外面と各外面に対向する2つの内面が平坦面とされた捲回群を備え、負極の巻き始め端部は正極より捲回群の内周側に配置され、負極の巻き終わり端部は正極よりも捲回群の外周側に配置され、正極の巻き始め端部、負極の巻き始め端部、正極の巻き終わり端部および負極の巻き終わり端部は、平坦面に対応する位置に配置され、負極の巻き始め端部は、正極の巻き始め端部よりも捲回群の捲回中心よりに配置されているものであればよい。
 次の優先権基礎出願の開示内容は引用文としてここに組み込まれる。
 日本出願特許出願2009年第223152号

Claims (11)

  1.  正極合材層を有するシート状の正極と、負極合材層を有するシート状の負極とがセパレータを介して捲回され、平坦部と、この平坦部の両側部に連接された円弧状部とを有する扁平形状に形成された捲回群と、
     前記捲回群が電解液に浸漬された状態で収容され、前記シート状の正極と接続された正極外部端子と前記シート状の負極と接続された負極外部端子とを備えた電池缶とを備え、
     前記負極の巻き始め端部が前記正極より捲回群の内周側に配置され、
     前記負極の巻き終わり端部が前記正極よりも前記捲回群の外周側に配置され、
     前記正極の巻き始め端部、前記負極の巻き始め端部および前記正極の巻き終わり端部、前記負極の巻き終わり端部が、前記捲回群の前記円弧部の領域内に配置されず、前記捲回群の平坦部の領域内に配置され、
     前記正極合材層の内周面および外周面に前記正極合材層の全面を覆う前記負極合材層が配置されているリチウムイオン2次電池。
  2.  請求項1記載のリチウムイオン2次電池において、前記正極の前記巻き始め端部と前記正極の巻き終わり端部とが、前記平坦部の表裏方向で互いに重ならないように配置され、前記負極の前記巻き始め端部と前記負極の巻き終わり端部とが、前記平坦部の表裏方向で互いに重ならないように配置されているリチウムイオン2次電池。
  3.  請求項1または2記載のリチウムイオン2次電池において、前記捲回部の平坦部は、厚さ方向の中心軸を境に分離された上半平坦部と下半平坦部を有し、前記正極の巻き始め端部および前記負極の巻き始め端部は前記上半平坦部および前記下半平坦部の一方の内周側に配置され、前記正極の巻き終わり端部および前記負極の巻き終わり端部は、前記正極の巻き始め端部および前記負極の巻き始め端部が配置された前記上半平坦部および前記下半平坦部の前記一方の外周側に配置されているリチウムイオン2次電池。
  4.  請求項1乃至3のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、前記捲回群における最内周の前記正極の巻き始め側部分は、最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、前記捲回群における最内周の前記負極の巻き始め側部分は、最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されているリチウムイオン2次電池。
  5.  請求項1乃至4のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、前記捲回群における最内周の前記正極の巻き始め側部分は、最外周の前記正極の巻き終り側部分および前記最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、前記捲回群における最内周の前記負極の巻き始め側部分は、最外周の前記正極の巻き終り側部分および最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されているリチウムイオン2次電池。
  6.  正極合材層を金属集電体の両面に配し、前記正極合材層を巻き始め端部から巻き終わり端部まで配したシート状の正極と、負極合材層を金属集電体の両面に配し、前記負極合材層を巻き始め端部から巻き終わり端部まで配したシート状の負極と、前記正極と負極との間に介在するシート状のセパレータとを重ねたシート層を、両端部で略円弧状に折り返しつつ捲回して中央部において上下2つの外面と前記各外面に対向する2つの内面が平坦面とされた捲回群を備え、
     前記負極の巻き始め端部は前記正極より捲回群の内周側に配置され、
     前記負極の巻き終わり端部は前記正極よりも前記捲回群の外周側に配置され、
     前記正極の巻き始め端部、前記負極の巻き始め端部、前記正極の巻き終わり端部および前記負極の巻き終わり端部は、前記平坦面に対応する位置に配置され、
     前記負極の巻き始め端部は、前記正極の巻き始め端部よりも前記捲回群の捲回中心よりに配置されているリチウムイオン2次電池。
  7.  請求項6に記載のリチウムイオン2次電池において、前記正極合材層の内周面および外周面に前記正極合材層の全面を覆う前記負極合材層が配置されているリチウムイオン2次電池。
  8.  請求項6または7に記載のリチウムイオン2次電池において、前記正極の前記巻き始め端部と前記正極の巻き終わり端部とが、前記中央部の表裏方向で互いに重ならないように配置され、前記負極の前記巻き始め端部と前記負極の巻き終わり端部とが、前記中央部の表裏方向で互いに重ならないように配置されているリチウムイオン2次電池。
  9.  請求項6乃至8のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、前記正極の巻き始め端部、前記負極の巻き始め端部、前記正極の巻き終わり端部および前記負極の巻き終わり端部は、前記捲回群の中央部における前記内面の一方と、前記内面の一方に対向する前記外面に配置されているリチウムイオン2次電池。
  10.  請求項6乃至9のいずれか1項に記載のリチウムイオン2次電池において、前記捲回群における最内周の前記正極の巻き始め側部分は、最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、前記捲回群における最内周の前記負極の巻き始め側部分は、最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されているリチウムイオン2次電池。
  11.  請求項6乃至10記載のリチウムイオン2次電池において、前記捲回群における最内周の前記正極の巻き始め側部分は、最外周の前記正極の巻き終り側部分および前記最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置され、前記捲回群における最内周の前記負極の巻き始め側部分は、最外周の前記正極の巻き終り側部分および最外周の前記負極の巻き終り側部分に重ならないように配置されているリチウムイオン2次電池。
PCT/JP2010/063649 2009-09-28 2010-08-11 リチウムイオン2次電池 WO2011036960A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201080036446.XA CN102484285B (zh) 2009-09-28 2010-08-11 锂离子二次电池
US13/394,909 US20120202097A1 (en) 2009-09-28 2010-08-11 Lithium ion secondary cell
JP2011532941A JP5449377B2 (ja) 2009-09-28 2010-08-11 リチウムイオン2次電池

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-223152 2009-09-28
JP2009223152 2009-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011036960A1 true WO2011036960A1 (ja) 2011-03-31

Family

ID=43795720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/063649 WO2011036960A1 (ja) 2009-09-28 2010-08-11 リチウムイオン2次電池

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20120202097A1 (ja)
JP (1) JP5449377B2 (ja)
CN (1) CN102484285B (ja)
WO (1) WO2011036960A1 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012221828A (ja) * 2011-04-12 2012-11-12 Toshiba Mitsubishi-Electric Industrial System Corp 電池の組立システム、電池素子本体の位置決め搬送装置
JP2013073768A (ja) * 2011-09-28 2013-04-22 Gs Yuasa Corp 蓄電素子
JP2015128026A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 日立オートモティブシステムズ株式会社 角形二次電池
JP2017059395A (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン電池
JP2019169353A (ja) * 2018-03-23 2019-10-03 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
JP2019179741A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法
JP2020077492A (ja) * 2018-11-06 2020-05-21 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JPWO2022019078A1 (ja) * 2020-07-22 2022-01-27
JP2022127950A (ja) * 2021-02-22 2022-09-01 プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 二次電池および二次電池の製造方法
JP2023063138A (ja) * 2021-10-22 2023-05-09 プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 二次電池

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11342588B2 (en) * 2019-12-16 2022-05-24 Enevate Corporation Silicon-based energy storage devices with electrolyte containing dihydrofuranone based compound

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0574496A (ja) * 1991-09-12 1993-03-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 二次電池
JP2002008708A (ja) * 2000-06-20 2002-01-11 Denso Corp 扁平形状巻回型電極電池
JP2003077543A (ja) * 2001-09-05 2003-03-14 Toshiba Battery Co Ltd 扁平形非水電解質二次電池
JP2003288941A (ja) * 2002-03-27 2003-10-10 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
JP2007213948A (ja) * 2006-02-09 2007-08-23 Panasonic Ev Energy Co Ltd 角型電池用電極群の製造方法および角形電池用電極群
JP2007299580A (ja) * 2006-04-28 2007-11-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質角型二次電池
JP2009026705A (ja) * 2007-07-23 2009-02-05 Toyota Motor Corp 電池

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5486215A (en) * 1993-11-19 1996-01-23 Medtronic, Inc. Electrode assembly and method
CN1139142C (zh) * 1997-02-28 2004-02-18 旭化成株式会社 无水二次电池及其制造方法
US5958088A (en) * 1998-03-04 1999-09-28 Duracell, Inc. Prismatic cell construction
JP3730491B2 (ja) * 1999-07-28 2006-01-05 三菱化学株式会社 制御電極表面を有する電池
FR2849280B1 (fr) * 2002-12-23 2006-12-22 Batscap Sa Procede et dispositif de realisation d'ensembles de stockage d'energie
JP4743752B2 (ja) * 2005-04-11 2011-08-10 日立マクセル株式会社 リチウムイオン二次電池
JP2007335319A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Sony Corp 非水電解質二次電池
KR100876271B1 (ko) * 2007-05-29 2008-12-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0574496A (ja) * 1991-09-12 1993-03-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 二次電池
JP2002008708A (ja) * 2000-06-20 2002-01-11 Denso Corp 扁平形状巻回型電極電池
JP2003077543A (ja) * 2001-09-05 2003-03-14 Toshiba Battery Co Ltd 扁平形非水電解質二次電池
JP2003288941A (ja) * 2002-03-27 2003-10-10 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
JP2007213948A (ja) * 2006-02-09 2007-08-23 Panasonic Ev Energy Co Ltd 角型電池用電極群の製造方法および角形電池用電極群
JP2007299580A (ja) * 2006-04-28 2007-11-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質角型二次電池
JP2009026705A (ja) * 2007-07-23 2009-02-05 Toyota Motor Corp 電池

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012221828A (ja) * 2011-04-12 2012-11-12 Toshiba Mitsubishi-Electric Industrial System Corp 電池の組立システム、電池素子本体の位置決め搬送装置
JP2013073768A (ja) * 2011-09-28 2013-04-22 Gs Yuasa Corp 蓄電素子
JP2015128026A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 日立オートモティブシステムズ株式会社 角形二次電池
JP2017059395A (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン電池
JP7109950B2 (ja) 2018-03-23 2022-08-01 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
JP2019169353A (ja) * 2018-03-23 2019-10-03 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
JP2019179741A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法
JP7046682B2 (ja) 2018-03-30 2022-04-04 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法
US11387495B2 (en) 2018-11-06 2022-07-12 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2020077492A (ja) * 2018-11-06 2020-05-21 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP7079414B2 (ja) 2018-11-06 2022-06-02 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
WO2022019078A1 (ja) * 2020-07-22 2022-01-27 株式会社村田製作所 二次電池
JPWO2022019078A1 (ja) * 2020-07-22 2022-01-27
JP7459944B2 (ja) 2020-07-22 2024-04-02 株式会社村田製作所 二次電池
JP2022127950A (ja) * 2021-02-22 2022-09-01 プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 二次電池および二次電池の製造方法
JP7412374B2 (ja) 2021-02-22 2024-01-12 プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 二次電池および二次電池の製造方法
JP2023063138A (ja) * 2021-10-22 2023-05-09 プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 二次電池
JP7389780B2 (ja) 2021-10-22 2023-11-30 プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
US20120202097A1 (en) 2012-08-09
JPWO2011036960A1 (ja) 2013-02-14
CN102484285A (zh) 2012-05-30
JP5449377B2 (ja) 2014-03-19
CN102484285B (zh) 2014-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5449377B2 (ja) リチウムイオン2次電池
US10559843B2 (en) Non-aqueous electrolyte battery, non-aqueous electrolyte battery pack, and vehicle
JP4659861B2 (ja) 扁平型二次電池およびその製造方法
US9614194B2 (en) Battery
JP5618698B2 (ja) 非水電解質電池
WO2012105362A1 (ja) 非水電解液二次電池
JP6138436B2 (ja) 非水電解質二次電池及びその製造方法
JP2013201077A (ja) 非水電解質二次電池
KR101707335B1 (ko) 비수 전해액 2차 전지
KR20140091480A (ko) 축전 소자, 축전 시스템, 및 그 제조 방법
CN112204791A (zh) 电池及电池包
US8703314B2 (en) Prismatic battery
WO2014050114A1 (ja) 非水電解質二次電池
JP2014035929A (ja) 非水電解質二次電池
US20080113260A1 (en) Prismatic nonaqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing the same
JP2010040488A (ja) 電池
US11456460B2 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2000277062A (ja) 薄型電池
WO2013047515A1 (ja) 非水電解質二次電池
WO2019098056A1 (ja) リチウムイオン二次電池
JP2006244833A (ja) リチウム二次電池およびその製造方法
JP7320165B2 (ja) 二次電池
JP2016085884A (ja) 電池
KR101917488B1 (ko) 편평형 이차 전지
JP4270835B2 (ja) 非水電解質電池

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080036446.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10818636

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011532941

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13394909

Country of ref document: US

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10818636

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1