JP2005037516A5

JP2005037516A5 -

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Publication number: JP2005037516A5
Application number: JP2003198291A
Authority: JP
Filing date: 2003-07-17
Publication date: 2007-03-29
Anticipated expiration: 2023-07-17

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を含有する感放射線性樹脂組成物において、バインダー樹脂（Ａ）が、一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物と多価カルボン酸との反応物である樹脂、または一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、更に多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる樹脂であるスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物。
【請求項２】
一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される請求項１に記載のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物。

〔式（Ｉ）中、ｐは、平均繰返し単位数を表し、１以上２０以下の数値を表す。
Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。
Ｑ^１〜Ｑ^１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルキニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基、炭素数１〜８のアルキニルオキシ基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表す。〕

〔式（ＩＩ）中、Ｑ^１２〜Ｑ^１５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはハロゲン原子を表す。
Ｒ^２０は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
ｑは、０〜５の整数を表す。
Ｙは、単結合または式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−８）で示される２価の残基を表す。〕

【請求項３】
エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｂ）の含有量が、バインダー樹脂（Ａ）の含有量に対して質量分率で、２５％以上２５０％以下である請求項１または２に記載のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物により形成されたスペーサ。
【請求項５】
請求項４に記載のスペーサを具備する液晶表示素子。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物からなる層を基板の上に形成し、溶媒を除去後、前記の層を所定のマスクを介して露光したのち現像してパターンを形成し、さらに加熱することを特徴とするスペーサの製造方法。

【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、特定の構造を有するバインダー樹脂を含む感放射線性樹脂組成物が、前記の課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、バインダー樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を含有する感放射線性樹脂組成物において、バインダー樹脂（Ａ）が、一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物と多価カルボン酸との反応物である樹脂、または一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、更に多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる樹脂であるスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物を提供する。また、本発明は、前記のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物により形成されたスペーサ、前記のスペーサを具備する液晶表示素子、前記のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物からなる層を基板の上に形成し、溶媒を除去後、前記の層を所定のマスクを介して露光したのち現像してパターンを形成し、さらに加熱することを特徴とするスペーサの製造方法を提供する。

【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のスペーサ形成用感放射線性樹脂組成物におけるバインダー樹脂（Ａ）としては、一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物と多価カルボン酸との反応物である樹脂、または一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、更に多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる樹脂が用いられる。一分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物としては、好ましくは、例えば、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される。

本発明のバインダー樹脂（Ａ）として用いられる樹脂を構成する構成成分として用いられる多価カルボン酸は、飽和カルボン酸であっても不飽和カルボン酸であってもよく、例えば、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、４，４’−ジフタル酸をはじめとするビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸などが挙げられる。前記の多価カルボン酸は、対応する酸無水物、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸などであってもよい。
前記の多価カルボン酸またはその酸無水物は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

前記の多価カルボン酸の無水物としては、前記の多価カルボン酸の対応する酸無水物が挙げられ、具体的には、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、４，４’−ジフタル酸をはじめとするビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸など、それぞれの酸無水物が挙げられる。
バインダー樹脂として使用し得る樹脂としては、例えば、式（ＩＶ）で示される化合物と多価カルボン酸および／またはその酸無水物との縮重合物（特開平４−３５５４５０号公報、特開平９−４０７４５号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開２０００−２８１７３８公報）や、前記の式（ＩＶ）の前駆体であるエポキシ化合物と多価カルボン酸および／またはモノカルボン酸との反応生成物と多価カルボン酸および／またはその酸無水物との縮重合物として得られる樹脂、式（ＶＩ）で示されるエポキシ化合物と多価カルボン酸とを反応させて得られる反応物と、不飽和基含有モノカルボン酸とを反応させて新たな反応物を得て、更に多価カルボン酸酸無水物とを反応させて得られる樹脂、式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ化合物とカルボン酸との反応物に、更に多価カルボン酸および／またはその酸無水物を反応させて得られる樹脂などが挙げられる。

実施例１
〔感放射線性樹脂組成物の調製および感放射線性樹脂組成物層の形成〕
バインダー樹脂（Ａ）〔式（ＸＩＶ）で示される化合物３００質量部、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物５０質量部およびテトラヒドロフタル酸無水物５０質量部を反応させて得られた樹脂。〕７０質量部、

実施例２
〔感放射線性樹脂組成物の調製および感放射線性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用したバインダー樹脂（Ａ）に代えて、バインダー樹脂〔式（ＸＶI）で示される化合物４６３質量部とイタコン酸８７質量部とを反応させた後、４８質量部のアクリル酸を加えて反応させ、更にテトラヒドロフタル酸無水物１０２質量部を反応させて得た樹脂。〕を用いる以外は実施例１と同様に操作して、感放射線性樹脂組成物２を得た。