JP2004511590A5

JP2004511590A5 -

Info

Publication number: JP2004511590A5
Application number: JP2002534381A
Authority: JP
Filing date: 2001-09-24
Publication date: 2008-10-23
Anticipated expiration: 2021-09-24

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｇハライド上に担持された少なくとも１個のＴｉ−ハロゲン結合を有するチタン化合物と少なくとも２つの電子供与性化合物を含む、オレフィンＣＨ _２＝ＣＨＲ［式中、Ｒは水素または１〜１２の炭素原子を有する炭化水素基である］の重合用固体触媒成分であって、
当該電子供与性化合物の少なくとも１つが供与体の全量に対して１５〜５０モル％の量で存在し、純粋な形態または混合物で存在する式（Ｉ）：
【化１】

［式中、基Ｒ _１およびＲ _２は、同一または互いに異なって、任意にヘテロ原子を含有する、Ｃ _１〜Ｃ _２０の直鎖状または分岐状アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり；および基Ｒ _３およびＲ _４は、同一または互いに異なって、任意にヘテロ原子を含有する、Ｃ _１〜Ｃ _２０のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基、ただしそれらの少なくとも１つが分岐状アルキルである］
の構造中に確認される２つの不斉炭素原子に関するタイプ（Ｓ，Ｒ）または（Ｒ，Ｓ）の立体異性体である非抽出性コハク酸エステルであり、
当該電子供与性化合物の少なくとも他の１つが、安息香酸エステル、マロン酸エステル、フタル酸エステル及び式（Ｉ）の（Ｓ，Ｓ）、（Ｒ，Ｒ）またはメソの形態のコハク酸エステル及び式（ＩＩＩ）：
【化２】

［式中、基Ｒ _１およびＲ _２は、同一または互いに異なって、任意にヘテロ原子を含有する、Ｃ _１〜Ｃ _２０の直鎖状または分岐状アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり；基Ｒ _３〜Ｒ _５は水素であり、基Ｒ _６は３〜１０の炭素原子を有する分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル及びアルキルアリール基である］
のコハク酸エステルから選択される抽出性電子供与性化合物である、固体触媒成分。
【請求項２】
抽出性電子供与性化合物が、フタル酸エステルから選択される請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項３】
非抽出性コハク酸エステルの量が、触媒上に存在する電子供与性化合物の全量をベースにして２０〜４０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項４】
（ｉ）請求項１に記載の固形触媒成分、
（ｉｉ）有機金属化合物および
（ｉｉｉ）外部電子供与性化合物
を含むオレフィン重合用触媒。
【請求項５】
重合が、請求項４に記載の触媒の存在下に行われることを特徴とするプロピレンポリマーを製造する方法。

本発明によれば、２０モル％より多く抽出可能でないコハク酸のエステルは、非抽出性コハク酸エステルと定義する。３０モル％より多く抽出性電子供与性化合物は、抽出性電子供与性化合物と定義する。好ましくは、非抽出性コハク酸エステルの量は、電子供与性化合物の全量に対して２０〜４５モル％であり、より好ましくは２２〜４０モル％である。

好ましい方法によれば固形触媒成分は、式Ｔｉ（ＯＲ）_ｎ−ｙＸ_ｙ［式中、ｎはチタンの原子価であり、ｙは１〜ｎの数である］のチタン化合物、好ましくはＴｉＣｌ_４を、式ＭｇＣｌ_２ｐＲＯＨ［式中、ｐは０．１〜６の数、好ましくは２〜３．５であり、Ｒは１〜１８の炭素原子を有する炭化水素基である］の付加体から誘導されるマグネシウムクロライドと反応させることにより製造される。付加体は、付加体と混合することができない不活性炭化水素の存在下に、アルコールとマグネシウムクロライドを付加体の融点（１００〜１３０℃）で攪拌条件下に操作して混合することにより球状形態で適当に製造することができる。その後、乳濁液をすばやく冷却し、それにより付加体の球状粒子の形態の固形化を生じさせる。この方法により製造された球状の付加体の例は、ＵＳＰ第４，３９９，０５４号およびＵＳＰ第４，４６９，６４８号に記述されている。そのようにして得られた付加体を直接Ｔｉ化合物と反応させるか、または予め熱的に調節された脱アルコール化（８０〜１３０℃）に付し、付加体［アルコールのモル数は通常３より少なく、好ましくは０．１〜２．５である］を得る。Ｔｉ化合物との反応は、付加体（脱アルコール化されたか、またはそのまま）を冷ＴｉＣｌ_４中に（通常０℃）に懸濁することにより行うことができる；混合物を８０〜１３０℃に加熱し、この温度で０．５〜２時間保つ。ＴｉＣｌ_４での処理は１回以上行うことができる。電子供与性化合物を、ＴｉＣｌ_４での処理の間に加えることができる。それらは、ＴｉＣｌ_４との同じ処理中または２以上の処理中別々に、加えることができる。