CN117980352A - 聚丙烯组合物 - Google Patents

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CN117980352A CN202180102639.9A CN202180102639A CN117980352A CN 117980352 A CN117980352 A CN 117980352A CN 202180102639 A CN202180102639 A CN 202180102639A CN 117980352 A CN117980352 A CN 117980352A
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ethylene
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Abstract

一种聚丙烯组合物,其包含:A)71wt%至91wt%的丙烯均聚物B)5wt%至15wt%的丙烯与乙烯的共聚物,其含有18wt%至32.0wt%的乙烯衍生单元;C)4wt%至15wt%的丙烯与乙烯的共聚物,其含有75wt%至90.0wt%的乙烯衍生单元。

Description

聚丙烯组合物
技术领域
本公开涉及具有高模量、低雾度、高冲击强度和高熔点的聚丙烯组合物,该组合物适合于生产要求高透明度、高冲击强度和同时高模量的注塑制品。
背景技术
如已知的,等规聚丙烯被赋予优异性质的优越组合,这使得其适用于非常大量的用途。为了改进丙烯有规立构均聚方法的所述性能,引入一个或多个共聚步骤或引入一种或多种单体。
EP 603 723涉及一种聚丙烯组合物,其包括:
A)70至98wt%的结晶丙烯均聚物,或丙烯与乙烯和/或C4-C10α-烯烃的结晶无规共聚物,其含有0.5至10wt%的乙烯和/或α-烯烃(部分A);以及
B)2至30wt%的乙烯与一种或多种C4-C10α-烯烃的弹性体共聚物,其含有60至85wt%的乙烯,并且在25℃下部分可溶于二甲苯。
(部分B);
其中所述组合物在四氢萘中在25℃下可溶于二甲苯的部分在135℃下的特性粘度值范围为0.8至1.1dl/g。
一种丙烯组合物,其包括(重量百分比):A)60%-95%的结晶丙烯共聚物,其含有
2.0%至10.0%的具有范围为148℃至160℃的熔点的乙烯衍生单元;其中熔融温度Tm通过DSC在反应器聚合物上测量;B)40%至5%的乙烯共聚物,其含有70%至85%的特性粘度范围为0.8至3dl/g的乙烯衍生单元。然而,对于某些应用,例如聚合物泡沫,具有不同流动性结合高熔体强度的产品是特别期望的。本领域已知通过熔融共混具有不同分子量的丙烯聚合物部分制备所述聚合物或在多步聚合中制备所述部分的反应器共混物。
这些文献集中于作为无规丙烯乙烯共聚物的组分A)。
申请人发现,可以改善这种组合物的模量、己烷可溶物,保持良好的雾度和冲击性能。
发明内容
本公开提供了一种聚丙烯组合物,其包括:
A)71wt%至91wt%的丙烯均聚物,其具有:
-包括在1.5wt%和4.0wt%之间的在25℃下可溶于二甲苯的部分;
-60.0至110.0g/10min的熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷);
B)5wt%至15wt%的丙烯与乙烯的共聚物,其含有18wt%至32.0wt%的乙烯衍生单元;
在25℃下A)+B)的二甲苯可溶部分,范围为7wt%至15wt%;
A)+B)的在25℃下的二甲苯可溶部分的特性粘度范围为0.5dl/g至1.5dl/g;
A)+B)的在25℃下可溶于二甲苯的部分中乙烯衍生单元的含量范围为12.3wt%至24wt%,其低于组分B)的乙烯衍生单元的含量;
C)4wt%至15wt%的丙烯与乙烯的共聚物,其含有75wt%至90.0wt%的乙烯衍生单元;
其中在聚丙烯组合物中:
在25℃下的二甲苯可溶物部分范围为5.0wt%至14.0wt%;
在25℃下可溶于二甲苯的部分中乙烯衍生单元的含量范围为26.0wt%至43.0wt%;
在25℃下二甲苯可溶部分的特性粘度范围为0.5dl/g至1.5dl/g;
并且
-聚丙烯组合物具有至少两个熔点,较高范围为156.0℃至166.0℃,较低范围为100.0℃至135.0℃;
-35.0至95.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷)
组分A)、B)和C)的量为100wt%。
具体实施方式
本公开提供了一种聚丙烯组合物,其包括:
A)71wt%至91wt%;优选75wt%至86wt%;更优选78wt%至83wt%的丙烯均聚物,其具有:
-在25℃下可溶于二甲苯的部分,其包括在1.5wt%至4.0wt%之间的;优选1.8wt%至3.8wt%;更优选2.0wt%至3.2wt%;
熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷),范围为60.0至110.0g/10min;优选71g/10min至99g/10min;更优选75g/10min至89g/10min;
B)5wt%至15wt%,优选7wt%至13wt%,更优选8wt%至12wt%的丙烯和乙烯的共聚物,其含有18.0wt%至32.0wt%,优选20.0wt%至30.0wt%;更优选22.0wt%至28.0wt%的乙烯衍生单元;
A)+B)的在25℃下的二甲苯可溶部分,范围为7wt%至15wt%的;优选8wt%至13wt%;更优选9wt%至12wt%;
-A)+B)的在25℃下的二甲苯可溶部分的特性粘度范围为0.5至1.5dl/g;优选0.7至1.3dl/g;更优选0.8至1.2dl/g;
A)+B)的在25℃下可溶于二甲苯的部分中乙烯衍生单元的含量范围为12.3wt%至24.0wt%;优选14.2wt%至22.5wt%,更优选15.8wt%至21.4wt%,其低于组分B)的乙烯衍生单元的含量;
C)4wt%至15wt%,优选6wt%至13wt%;更优选8wt%至11wt%的丙烯和乙烯的共聚物,其含有75.0wt%至90.0wt%;优选78.0wt%至88.0wt%;更优选79.0wt%至85.0wt%的乙烯衍生单元;
其中在聚丙烯组合物中:
-在25℃下的二甲苯可溶部分,范围在5.0wt%至14.0wt%的;优选7.0wt%至13wt%;更优选8.0wt%至12.0wt%;
在25℃下可溶于二甲苯的部分中乙烯衍生单元的含量范围为26.0wt%至43.0wt%;优选28.0wt%至40.0wt%;更优选29.5wt%至36.2wt%;
在25℃下可溶于二甲苯的部分的特性粘度范围为0.5dl/g至1.5dl/g;优选0.7dl/g至1.3dl/g;更优选0.8dl/g至1.2dl/g;
并且
-聚丙烯组合物具有至少两个熔点,较高范围为156.0℃至166.0℃;优选158.0℃至165.0℃,更优选160.0℃至164.0℃,较低范围为100.0℃至135.0℃,优选111.0℃至130.0℃;更优选115℃至127℃;
-熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷),范围为35.0至95.0g/10min;优选40.0至70.0g/10min;更优选45.0至65.0g/10min。
组分A)、B)和C)的量为100wt%。
出于本公开的目的,术语共聚物必须旨在作为仅含有两种单体(丙烯和乙烯)的聚合物。
本公开的组合物具有高模量、低雾度、高冲击强度和高熔点。这使得该组合物理想地用于生产模塑制品如注塑制品,特别是用于生产薄壁注塑(TWIM)制品。
优选地,所述关系:(0℃下的拉伸模量×charpy)/雾度高于100,更优选高于125;甚至更优选高于135。如示例中所述测量拉伸模量、0℃下的charpy和雾度。
拉伸模量范围为1100MPa至2000MPa,优选1200MPa至1800MPa。
本公开的聚丙烯组合物通过至少三阶段的序列聚合制备,其中每个随后的聚合阶段在紧接的前一聚合反应中形成的聚合物材料的存在下进行,其中组分(A)通常在至少一个第一聚合阶段中制备,组分(B)通常在至少一个第二聚合阶段中制备,组分(C)通常在至少一个第三聚合阶段中制备。
聚合方法可以在气相和/或液相中,在连续或间歇反应器如流化床或淤浆反应器中进行。例如,可以使用液体丙烯作为稀释剂在液相中进行丙烯聚合物(A)的聚合,而获得丙烯共聚物部分(B)和(C)的共聚阶段在气相中进行,除了单体的部分脱气之外没有中间阶段。或者,所有连续聚合阶段可在气相中进行。聚合步骤的反应时间、温度和压力不是关键的,但是制备部分(A)、(B)和(C)的温度可以相同或不同,通常为50℃至120℃。如果聚合在气相中进行,则聚合压力优选为0.5至12MPa。催化体系可以与少量烯烃预接触(预聚合)。丙烯聚合物组合物的分子量通过使用已知的调节剂例如氢气来调节。
在特别优选的聚合方法的第二和第三阶段中,在来自前述聚合步骤的聚合材料和催化剂体系的存在下,在常规流化床气相反应器中生产丙烯/乙烯共聚物(B)和(C)。本公开的丙烯聚合物组合物还可以通过分别制备共聚物(A)、(B)和(C),用相同的催化剂和基本上在与前述相同的聚合条件下操作,随后使用常规混合设备如双螺杆挤出机机械共混熔融状态的共聚物而获得。
每个聚合阶段在高度立体有择多相齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。适用于制备本公开的丙烯聚合物组合物的齐格勒-纳塔催化剂包含固体催化剂组分,固体催化剂组分包含至少一种具有至少一个钛-卤键的钛化合物和至少一种电子给体化合物(内部给体),两者均负载在氯化镁上。齐格勒-纳塔催化剂体系还包含有机铝化合物作为必要的助催化剂和任选的外部电子给体化合物。
在欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769,EP 1272533和国际专利申请W000163261中描述了合适的催化剂体系。
本公开的聚丙烯组合物优选可通过在催化剂体系的存在下在不同阶段聚合丙烯和乙烯获得,催化剂体系包括通过使以下组分接触获得的产物:
a)固体催化剂组分,其包括卤化镁、具有至少一个Ti-卤键的钛化合物和至少一种选自琥珀酸酯的电子给体化合物,
b)铝烃基化合物
c)任选地外部电子给体化合物。
在固体催化剂组分(a)中,琥珀酸酯优选选自式(I)的琥珀酸酯
其中基团R1和R2彼此相同或不同,为C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基,任选地包含杂原子;并且基团R3和R4彼此相同或不同,为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C5-C20芳基、芳烷基或烷芳基,条件是其中的至少一个为支链烷基;化合物相对于式(I)结构中鉴定的两个不对称碳原子为(S,R)或(R,S)型立体异构体。
R1和R2优选为C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷芳基。特别优选的是其中的R1和R2选自伯烷基,特别是支链伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。
特别优选的是其中R3和/或R4基团是仲烷基如异丙基、仲丁基、2-戊基、3-戊基或环烷基如环己基、环戊基、环己基甲基的化合物。
上述化合物的实例为2,3-双(三甲基甲硅烷基)琥珀酸二乙酯、2,3-双(2-乙基丁基)琥珀酸二乙酯、2,3-二苄基琥珀酸二乙酯、2,3-二苄基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-双(环己基甲基)琥珀酸二乙酯,2,3-二异丁基琥珀酸二乙酯、2,3-二新戊基琥珀酸二乙酯、2,3-二环戊基琥珀酸二乙酯、2,3-二环己基琥珀酸二乙酯的纯(S,R)(S,R)形式或混合物形式,任选为外消旋形式。
如上所述,催化剂组分(a)还包括具有至少一个Ti-卤键的钛化合物和卤化镁。卤化镁优选为活性形式的MgCl2,其从专利文献中广泛已知作为齐格勒-纳塔催化剂的载体。专利USP 4,298,718和USP 4,495,338首先描述了这些化合物在齐格勒-纳塔催化中的用途。从这些专利中已知,在用于烯烃聚合的催化剂的组分中用作载体或共载体的活性形式的二卤化镁的特征在于X-射线光谱,其中出现在非活性卤化物的光谱中的最强衍射线的强度减小,并且被其最大强度相对于更强的线向较低角度位移的卤素代替。
在本公开的催化剂组分中使用的优选的钛化合物是TiCl4和TiCl3;此外,还可以使用式Ti(OR)n-yXy的三卤代醇化物,其中n是钛的化合价,y是1至n-1之间的数,X是卤素,R是具有1-10个碳原子的烃基。
优选地,催化剂组分(a)具有15至80μm,更优选20至70μm,甚至更优选25至65μm的平均粒度。
烷基-Al化合物(b)优选选自三烷基铝化合物,例如三乙基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用三烷基铝与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物(如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3)的混合物。
优选的外部电子给体化合物包括硅化合物、醚、酯,如4-乙氧基苯甲酸乙酯、胺、杂环化合物和特别是2,2,6,6-四甲基哌啶、酮和1,3-二醚。另一类优选的外部给体化合物是式Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物,其中a和b为0至2的整数,c为1至3的整数且(a+b+c)的和为4;R5、R6和R7为任选包含杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷。外部电子给体化合物的用量使得有机铝化合物与电子给体化合物之间的摩尔比为5至500;优选5至400;更优选10至200。
催化剂形成组分可以与液体惰性烃溶剂例如丙烷、正己烷或正庚烷在低于约60℃,优选约0至30℃的温度下接触约6秒至60分钟的时间。
上述催化剂组分(a)、(b)和任选的(c)可以以使得重量比(b)/(a)在0.1-10范围内的量进料到预接触容器中,并且如果存在化合物(c),则重量比(b)/(c)是对应于如上定义的摩尔比的重量比。优选地,组分在10至20℃的温度下预接触1至30分钟。预接触容器通常是搅拌釜反应器。
优选地,然后将预接触的催化剂进料到发生预聚合步骤的预聚合反应器中。预聚合步骤可以在选自环流反应器或连续搅拌釜反应器的第一反应器中进行,并且通常在液相中进行。液体介质包括液体α-烯烃单体,任选地添加惰性烃溶剂。烃溶剂可以是芳族的(如甲苯)或脂族的(如丙烷、己烷、庚烷、异丁烷、环己烷和2,2,4-三甲基戊烷)。如果有的话,烃溶剂的量相对于α-烯烃的总量低于40wt%,优选低于20wt%。优选地,步骤(a)在不存在惰性烃溶剂的情况下进行。
在该反应器中的平均停留时间通常为2至40分钟,优选10至25分钟。温度范围为10℃至50℃,优选15℃至35℃。采用这些条件允许获得优选范围为60至800g/g固体催化剂组分,优选150至500g/g固体催化剂组分的预聚合度。步骤(a)的特征还在于浆料中固体的低浓度,通常在每升浆料50g至300g固体的范围内。
本公开的聚丙烯组合物可以进一步包括聚烯烃领域中常用的添加剂,例如抗氧化剂、光稳定剂、成核剂、抗酸剂、着色剂和填料。
本公开的聚丙烯组合物可以用于生产注塑制品。
给出以下实施例是为了说明而不是限制本公开。
实施例
丙烯聚合物材料的数据根据以下方法获得:
熔体流动速率
根据ISO 1133(230℃,2.16kg)测定。
通过NMR测定乙烯(C2)含量
13C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker Av-600光谱仪上获得,在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。乙烯基于总组合物测量。组分B)的乙烯含量已通过使用组分B)的量根据以下等式计算:
C2tot=C2B X wt%组分B/100。
将样品在120℃以8wt/v%浓度溶解在1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲,脉冲和CPD之间延迟15秒以除去1H-13C偶联获得每个光谱。使用9000Hz的光谱窗口将512个瞬态存储在32K数据点中。
在29.9ppm处Sββ碳的峰(根据“通过13C NMR测量的乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用,”C.J.Carman、R.A.Harrington和C.E.Wilkes,大分子(Macromolecules),1977,10,536的命名法)用作内部参考。将样品以120℃以8wt/v%浓度溶解在1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲,以及脉冲和CPD之间延迟15秒以除去1H-13C偶联获得每个光谱。使用9000Hz的光谱窗口将512个瞬态存储在32K数据点中。
光谱分配、三重态分布、组成的评估是根据Kakugo(“δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯-丙烯共聚物中的单体序列分布的碳-13NMR测定(Carbon-13 NMR determinationof monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers preparedwithδ-titanium trichloride-diethylaluminum chloride)”M.Kakugo、Y.Naito、K.Mizunuma和T.Miyatake,《大分子》(Macromolecules),1982,15,1150)使用以下等式进行的:
PPP=100Tββ/S PPE=100Tβδ/S EPE=100Tδδ/S
PEP=100Sββ/S PEE=100Sβδ/S EEE=100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/SS=Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
乙烯含量的摩尔百分比使用以下等式评价:
E%mol=100*[PEP+PEE+EEE]乙烯含量的重量百分比使用以下等式评价:
100*E%mol*MWE
E%wt.=E%mol*MWE+P%mol*MWP
其中P mol%是丙烯含量的摩尔百分比,而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
根据Carman(C.J.Carman、R.A.Harrington和C.E.Wilkes,大分子(Macromolecules)1977;10,536),反应性比r1r2的乘积计算为:
丙烯序列的立构规整度由PPP mmTββ(28.90-29.65ppm)和整个Tββ(29.80-28.37ppm)的比计算为mm含量。
进料气体的摩尔比
通过气相色谱法测定。
用于机械分析的样品
根据ISO 294-2获得样品。
挠曲模量
根据ISO 178测定。
熔融温度、熔融焓和结晶温度
根据ISO 11357-3,在20℃/min的扫描速率下,在冷却和加热下,在5至7mg重量的样品上,在惰性N2流下测定。使用铟进行仪器校准。
25℃(室温)下二甲苯可溶和不可溶部分
根据ISO 16 152的二甲苯可溶物;溶液体积为250ml,在25℃下沉淀20分钟,其中10分钟与溶液一起搅拌(磁力搅拌器),并在70℃下在真空下干燥。
特性粘度(I.V.)
将样品在135℃下用四氢化萘溶解,然后将其倒入毛细管粘度计中。
粘度计管(Ubbelohde型)被圆柱形玻璃套管包围;设置允许使用循环恒温液体进行温度控制。
弯液面的向下通过由光电设备计时。在上部灯前面的弯液面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。当通过下部灯时,弯月面停止计数器,并记录流出时间:这通过以下被转化为特性粘度值
Charpy冲击强度
根据ISO 179-1eA,e ISO 1873-2的Charpy冲击试验
雾度(在1mm板上)
根据所使用的方法,将5×5cm的样品切割成1mm厚的注塑板,并且使用与Hazemeter型UX-10连接的Gardner光度单元或具有G.E.1209光源(具有过滤器“C”)的等效仪器测量雾度值。已知雾度的参考样品用于校准仪器。根据以下方法制备待测试的板。
75×75×1mm板用GBF Plastiniector G235190注塑机,90吨在以下加工条件下模塑:
螺杆转速:120rpm
背压:10巴
熔融温度:260℃
注射时间:5秒
切换至保持压力:50巴
第一阶段保持压力:30巴
第二阶段压力:20巴
保持压力曲线:第一阶段5秒
第二阶段10秒
冷却时间:20秒
模具水温:40℃
根据本发明的实施例1
催化剂体系
根据欧洲专利EP728769的实施例5,48-55行制备齐格勒-纳塔催化剂。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)作为外部给体,重量比示于表1中。
预聚合处理
在将其引入聚合反应器之前,通过在将其引入第一聚合反应器之前将其在20℃下在液体丙烯中的悬浮液中保持约5分钟而使上述固体催化剂组分进行预聚合。
聚合
聚合运行以连续模式在一系列四个反应器中进行,反应器配备有将产物从一个反应器转移到紧挨着它的一个反应器的装置。前两个反应器是液相反应器,第三和第四反应器是流化床气相反应器。在第一和第二反应器中制备组分(A),在第三反应器中制备组分(B),在第四反应器中制备组分(C)。
使用氢气作为分子量调节剂。
气相(丙烯、乙烯和氢气)通过气相色谱法连续分析。
在运行结束时,排出粉末并在氮气流下干燥。
主要聚合条件报告于表1中。
表1
实施例1 对比例3
TEAL/固体催化剂组分重量比 9.5 9.3
TEAL/DCPMS重量比 10 10
液相反应器
聚合温度 70 70
压力 Bar-g 38 38
停留时间 分钟 49 46
H2进料 molppm 5538 5839
第一气相反应器
聚合温度 75 70
压力 16 13
停留时间 min 31 58
C2/(C2+C3) 摩尔比 0.076 0.70
H2/C2 摩尔比 0.829 0.592
第二气相反应器
聚合温度 80 -
压力 13 -
停留时间 min 43 -
C2/(C2+C3) 摩尔比 0.702 -
H2/C2 摩尔比 0.597 -
C2=乙烯;C3=丙烯;H2=氢
聚合物特征报告于表2中。
表2
实施例 实施例1 对比例2 对比例3
组分a)
分裂 wt% 81 85 85
乙烯含量 wt% 0 3.2 0
MFR g/10' 79 20 81
在25℃下的二甲苯可溶物 wt% 2.5 6 3.2
组分b)
分裂 wt% 10 15 15
组分B)中的乙烯含量 wt% 25.0 80 82.0
在25℃下的二甲苯可溶物(A)+B)) Wt% 11.8 - -
XSIV(XS的特性粘度) dl/g 1.0 - -
二甲苯可溶部分上的乙烯含量(A)+B)) wt% 19.0 - -
- -
组分C) - -
分裂 wt% 9 - -
组分C)中的乙烯含量 wt% 82 - -
-
组合物的特性 - -
在25℃下的二甲苯可溶物 wt% 13.7 - 13.7
MFR g/10' 53 - 64
XSIV(XS的特性粘度) dl/g 1.03 1.2 1.05
二甲苯可溶部分上的乙烯含量 Wt% 10 - 64.4
拉伸模量 MPa 1420 990 1950
雾度(1mm板) 23 16.4 25
熔融温度 163.0-122.8 - 163.3-110.8
Charpy冲击23℃ KJ/m2 4.4 - 2.1
Charpy冲击0℃ KJ/m2 2.2 - 1.1
对比例2是WO 2011/045194的实施例1,其中已经报道了拉伸模量。
通过比较表2的实施例1和比较例3,清楚地得出在根据本发明的实施例中雾度较低,但拉伸模量仍处于较高值并且Charpy冲击较高。当将实施例1与对比例2比较时,清楚地得到较低的雾度(以拉伸模量计)。
这意味着通过使用实施例1的聚合物,可以通过保持低的雾度值获得更刚性的结构。

Claims (15)

1.一种聚丙烯组合物,其包含:
A)71wt%至91wt%的丙烯均聚物,其具有:
-包括在1.5wt%和4.0wt%之间的在25℃下可溶于二甲苯的部分;
-60.0至110.0g/10min的熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷);
B)5wt%至15wt%的丙烯与乙烯的共聚物,其含有18wt%至32.0wt%的乙烯衍生单元;
在25℃下A)+B)的二甲苯可溶部分,范围为7wt%至15wt%;
A)+B)的在25℃下的二甲苯可溶部分的特性粘度范围为0.5dl/g至1.5dl/g;
A)+B)的在25℃下可溶于二甲苯的部分中乙烯衍生单元的含量范围为12.3wt%至24wt%,其低于组分B)的乙烯衍生单元的含量;
C)4wt%至15wt%的丙烯与乙烯的共聚物,其含有75wt%至90.0wt%的乙烯衍生单元;
其中在所述聚丙烯组合物中:
在25℃下的二甲苯可溶物部分范围为5.0wt%至14.0wt%;
在25℃下可溶于二甲苯的部分中乙烯衍生单元的含量范围为26.0wt%至43.0wt%;
在25℃下二甲苯可溶部分的特性粘度范围为0.5至1.5dl/g;
并且
-所述聚丙烯组合物具有至少两个熔点,较高范围为156.0℃至166.0℃,较低范围为100.0℃至135.0℃;
-35.0至95.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷)
组分A)、B)和C)的量为100wt%。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其中组分(A)范围为75wt%至86wt%,组分B)范围为7wt%至13wt%,组分C)范围为6wt%至15wt%。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物,其中在组分A)中,所述丙烯1-己烯共聚物含有1.8wt%至3.8wt%。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚丙烯组合物,其中组分B)含有20.0wt%至30.0wt%的乙烯衍生单元。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚丙烯组合物,其中A)+B)的在25℃下的二甲苯可溶部分范围为8wt%至13wt%。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚丙烯组合物,其中A)+B)的在25℃下可溶于二甲苯的部分中的乙烯衍生单元的含量范围为14.2wt%至22.5wt%。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚丙烯组合物,其中组分C)含有78.0wt%至88.0wt%的乙烯衍生单元。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚丙烯组合物,其中在25℃下的二甲苯可溶部分范围为7.0wt%至13wt%。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚丙烯组合物,其中在25℃下可溶于二甲苯的部分中的乙烯衍生单元的含量范围为26.0wt%至43.0wt%。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的聚丙烯组合物,其中在25℃下可溶于二甲苯的部分的特性粘度范围为0.7dl/g至1.3dl/g。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的聚丙烯组合物,其中所述聚丙烯组合物具有至少两个熔点,较高范围为158.0℃至165.0℃,较低范围为111.0℃至130.0℃。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的聚丙烯组合物,其中所述熔体流动速率(MFR L,根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16kg负荷)范围为40.0至70.0g/10min。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的聚丙烯组合物,其中在25℃下可溶于二甲苯的部分中的乙烯衍生单元的含量范围为29.5wt%至36.2wt%。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的聚丙烯组合物,其中在25℃下的二甲苯可溶部分范围为8.0wt%至12.0wt%。
15.一种包括根据权利要求1-14所述的聚丙烯组合物的注塑制品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK133012C (da) 1968-11-21 1976-08-09 Montedison Spa Katalysator til polymerisation af alkener
YU35844B (en) 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT1227258B (it) 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1256663B (it) 1992-12-15 1995-12-12 Himont Inc Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto.
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
EP1269159A4 (en) 2000-02-25 2005-01-26 Cambridge Res & Instrmnt Inc SYSTEM FOR INSTANTANEOUS DETECTION OF FLUORESCENCE IN TWO BANDS
RU2279442C2 (ru) 2000-10-13 2006-07-10 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Компоненты катализатора для полимеризации олефинов, катализатор, способ получения пропиленовых полимеров и пропиленовый полимер
RU2371458C2 (ru) * 2004-05-21 2009-10-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Ударопрочные полиолефиновые композиции
US8722803B2 (en) * 2009-07-31 2014-05-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinic compositions
EP2488583B1 (en) 2009-10-13 2014-01-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
EP2338656A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency
FI3622017T3 (fi) * 2017-05-08 2023-04-20 Borealis Ag Runsaasti polypropeenia käsittävä materiaalikoostumus, jolla on suuri jäykkyys ja hyvä prosessoitavuus

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