JP2003526718A

JP2003526718A - 耐燃性ポリカーボネート成形用組成物

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Publication number: JP2003526718A
Application number: JP2001565798A
Authority: JP
Inventors: アンドレアス・ザイデル; トーマス・エッケル; ベルント・ケラー; ディーター・ヴィットマン
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2000-03-06
Filing date: 2001-02-21
Publication date: 2003-09-09
Anticipated expiration: 2021-02-21
Also published as: CA2401785A1; JP4780890B2; AR033667A1; US6828366B2; CN1408008A; CN101117434B; KR100729334B1; EP1268648A1; CN101117434A; EP1268648B1; DE10010941A1; TWI307705B; ES2244590T3; DE50107364D1; MXPA02008701A; KR20020079944A; BR0109041A; CA2401785C; BR0109041B1; ATE304034T1

Abstract

(57)【要約】本発明は、塩素や臭素を含まず、フッ素含量が０．１重量％以下で、しかも薄い壁厚でも優れた耐燃性と、高い機械特性、熱的特性およびレオロジー特性を併せ持ち、特に良好なＥＳＣ耐性を示す耐燃性ポリカーボネート成形用組成物に関する。本発明は、更に、あらゆる種類の成形品や成形部品および押出成形プロフィールを製造するための本発明のポリカーボネート成形用組成物の使用にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、低いフッ素含量を有し、薄い壁厚でも優れた耐燃性、並びに例外的
に良好な耐薬品性および耐熱性を特徴とする、衝撃変性されたポリカーボネート
組成物に関する。

【０００２】塩素も臭素も含まない、耐燃性が付与された衝撃変性ポリカーボネート成形用
組成物は公知である。

【０００３】欧州特許第Ａ0345522号明細書には、芳香族ポリカーボネート、スチレンを含
有するＡＢＳグラフトポリマーおよび／またはコポリマーから調製され、モノリ
ン酸エステルを用いて耐燃性が付与されるポリマー混合物が記載されている。加
えて、このポリマー混合物は、滴り防止剤(drip-prevention agent)としてテフ
ロンを０．３重量％の濃度で含有する。

【０００４】米国特許第5,204,394号明細書および同第5,672,645号明細書には、オリゴリン
酸エステルおよびオリゴリン酸エステルとモノリン酸エステルとの混合物それぞ
れによって耐燃性が付与されたＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。こ
の成形用組成物は、テフロンを除く成形用組成物１００重量部に対して０．２〜
０．５重量部の濃度で用いられるテフロンを滴り防止剤として更に含有する

【０００５】特開昭43(1968)-111997号明細書には、リン酸エステルモノマーおよびオリゴ
マーを用いて耐燃性が付与されたＰＣ／ＡＢＳ混合物が開示されている。この難
燃性は、タルクなどの無機フィラーの添加によって顕著に向上する。更にテフロ
ンも、燃えている材料の滴り落ちを防止するために、ＰＣとＡＢＳの和１００重
量部に対して０．２〜０．５重量部の濃度でこの成形用組成物に添加されなけれ
ばならない。いずれの場合も、これは、０．１５重量％を超えるテフロン濃度に
相当する。前記特開昭43(1968)-111997号明細書には、更に、難燃剤としてのト
リフェニルホスフェートをベースとする耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物も開示
されている。これは、テフロンを添加しない場合でも、ＵＬ94Ｖ試験でＶ-０基
準を満たす。この成形用組成物は、安定化された赤色リン(red phosphorus)とよ
り大量のタルクを含有しているが、これらはポリマー混合物の機械特性や固有の
色には非常に不利に作用する。

【０００６】米国特許第5,849,827号明細書には、レゾルシノール系オリゴホスフェートを
用いて耐燃性が付与されたＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が開示されており、この成
形用組成物の後燃焼時間は、低濃度のナノスケール無機材料の添加により、顕著
に低減される。しかし、実験からは、燃えている材料の滴り易さはナノ粒子によ
って低減されず、その結果、例えば、テフロンなどの滴り防止剤の添加が、ＵＬ
94Ｖ試験でＶ-０基準を満たすのに引き続き必要であることが分かる。

【０００７】国際公開第ＷＯ99/07782号パンフレットには、ビスフェノールＡから誘導され
る特定のオリゴホスフェートを用いて耐燃性が付与され、かつ相互依存的な量の
ナノスケールの無機化合物を更に含有するＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載され
ている。この成形用組成物は、環境応力割れ（ＥＳＣ）耐性が高く、しかも高い
耐熱性を有する。この成形用組成物は、テフロンを０．３５％の濃度で含有する
。

【０００８】特に、欧州特許第Ａ0754531号明細書にも、ビスフェノールＡまたはそのメチ
ル置換誘導体のオリゴホスフェートを用いて耐燃性が付与され、かつマイカおよ
び／またはガラス薄片などのフレーク状のフィラーを、場合によりガラス繊維と
組み合わせて含有する耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。この
成形用組成物は、テフロンを含有しない。この成形用組成物は、良好な剛性と寸
法安定性（低い反り）を特徴とし、射出成形法で加工するとごく僅かな沈着(pla
te-out)を示す。このＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物の耐燃性の質に関しては何ら記
載されておらず、特に燃えている材料の滴り易さに関しても何ら開示されていな
い。この成形用組成物の高い無機フィラー含量は、いくつかの機械特性に悪影響
を及ぼす。この結果、例えば、多くの用途には不適当な程度の衝撃強度となる。

【０００９】幾つかのプラスチック用途、特に電気および電子工学産業における分野では、
塩素および臭素含量のみならずフッ素含量も制限するという安全上の注意が、顧
客要件または法的要件を命じている。すなわち、例えば、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準04
72、パート815によれば、塩素、臭素およびヨウ素などのハロゲンの重量％が塩
素としての計算値で０．２％以下であり、しかもフッ素の重量％が更に０．１％
以下である場合のみ、材料は「ハロゲンを有しない」ものと考えられる。

【００１０】国際公開第ＷＯ99/57198号パンフレットには、レゾルシノールから誘導される
オリゴホスフェート（ＲＤＰ）を用いて耐燃性が付与され、かつほんの０．１％
という低いテフロン含量−フッ素含量０．０７６％相当−のためにＶＤＥ／ＤＩ
Ｎ標準0472、パート815に準拠してハロゲンを有しないと分類されるＰＣ／ＡＢ
Ｓ成形用組成物が記載されている。しかし、この成形用組成物は、低いＥＳＣ耐
性と不適当な耐熱性、並びにしばしば不適当で、特に押出用途に不適当な溶融安
定性を有する。

【００１１】本発明の課題は、ＶＤＥ／ＤＩＮ標準0472、パート815に適合し、フッ素含量
が０．１％以下で、優れた耐燃性、良好な機械特性、高い耐熱性および高いＥＳ
Ｃ耐性を特徴とし、そしてレオロジー的特性（溶融粘度および溶融安定性）のた
めに、押出用途にも使用できる成形用組成物を提供することであった。

【００１２】ビスフェノールＡまたは類似のジオールから誘導される特定のオリゴホスフェ
ートを用いて耐燃性が付与され、しかも場合により少量の無機材料を更に含有す
る衝撃変性ポリカーボネート組成物は、所望の特性プロフィールを示すことが分
かった。

【００１３】したがって、本発明は、Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート
、Ｂ）少なくとも１種の衝撃変性剤、およびＣ）下記の式（Ｉ）で表される少なくとも１種のリン化合物を含有するポリカーボネート組成物であって、ＶＤＥ／ＤＩＮ標準0472、パート
815に適合し、そして全組成物に対し、フッ素を０．１重量％以下、および塩素
、臭素およびヨウ素を０．２重量％以下含有するポリカーボネート組成物を提供
する。

【化４】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８ -アルキルおよび／または任意にアルキル置換されたＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル
、Ｃ_６〜Ｃ_１０-アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２-アラルキルを表し、ｎは、互いに
独立して、０または１を表し、ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４
を表し、Ｎは、０．１〜３０の数、好ましくは０．５〜１０の数、特に０．７〜
５の数を表し、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４-アル
キル、好ましくはメチルを表し、そしてＹは、Ｃ_１〜Ｃ_７-アルキリデン、Ｃ_１
〜Ｃ_７-アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロア
ルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-または-ＣＯ-を表す。）

【００１４】場合により、前記組成物は、Ｄ）滴り防止剤としてのフッ素化ポリオレフィン化合物、Ｅ）前記以外のポリマー成分、Ｆ）無機材料、およびＧ）通常使用されるポリマー添加物、例えば、滴り防止剤、潤滑剤および離型剤
、核形成剤、静電気防止剤、安定化剤、染料および顔料を更に含有していてよい。

【００１５】本発明の組成物は、好ましくは壁厚１．５５ｍｍ以下において、ＵＬ94Ｖ試験
を基準Ｖ-０でパスすることを更なる特徴とする。

【００１６】フッ素含量は、好ましくは、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815に記載の光
度測定分析手順を用いて求められる。

【００１７】好ましい成形用組成物は、Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート６０〜９８重量部、好ましくは７
０〜９５重量部、特に７５〜９０重量部、Ｂ）ゴム主鎖を有する少なくとも１種のグラフトポリマー０．５〜３０重量部、
好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部、Ｃ）ビスフェノールＡ-系オリゴホスフェート１〜２０重量部、好ましくは２〜
１５重量部、Ｄ）テフロン０〜０．１３重量部、およびＥ）ビニル(コ)ポリマーまたはポリアルキレンテレフタレートまたはこれらの混
合物０〜２０重量部、好ましくは０〜１０重量部、特に０〜５重量部、Ｆ）細かく粉砕された粒状、フレーク状または繊維状の無機材料０〜５重量部、
好ましくは０〜３重量部、特に０〜１．５重量部を含有しする。ここで、全成分（成分Ａ〜Ｆ、および場合により別の成分）の重
量部の和は、１００である。

【００１８】特に好ましいポリカーボネート組成物は、壁厚さ１．６ｍｍ未満において、Ｕ
Ｌ94Ｖ試験を基準Ｖ-０でパスすることを特徴とする。

【００１９】成分Ａ成分Ａに相当する、本発明に好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳
香族ポリエステルカーボネートは、文献公知であるか、あるいは文献から公知の
方法で調製され得る（芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、シュ
ネル(Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボ
ネーツ(Chemistry and Physics of Polycarbonates)」、インターサイエンス・
パブリッシャーズ、1964年、および独国特許発明第ＡＳ-1495626号明細書、独国
特許出願公開第ＯＳ-2232877号明細書、同第ＯＳ-2703376号明細書、同第ＯＳ-2
714544号明細書、同第ＯＳ-3000610号明細書、同第ＯＳ-3832396号明細書を、芳
香族ポリエステルカーボネートの調製については、例えば、独国特許出願公開第
第ＯＳ-3077934号明細書を参照）。

【００２０】芳香族ポリカーボネートは、例えば、ジフェノールを炭酸ハライド、好ましく
はホスゲンと、および／またはベンゼンジカルボン酸ジハライドなどの芳香族ジ
カルボン酸ジハライドと反応させることにより、相境界法により、場合によりモ
ノフェノールなどの連鎖停止剤を用いて、そして場合によりトリフェノールまた
はテトラフェノールなどの３官能以上の枝分かれ剤を用いて、調製される。

【００２１】芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調
製のためのジフェノールは、好ましくは、式(II)で表されるものである。

【化５】前記式中、Ａは、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５-アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５-アルキリデン
、Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-、
Ｃ_６〜Ｃ_１２-アリーレン（これに、ヘテロ原子を任意に含有する芳香環が縮合
されていてよい）、あるいは式(III)または(IV)：

【化６】で表される基であり、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２-アルキル、好ましくはメチ
ルであり、ｘは、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、１または０で
あり、そして各Ｘ^１におけるＲ^５およびＲ^６はそれぞれ、互いに独立して、水素
またはＣ_１〜Ｃ_６-アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ
^１は、炭素を表し、そして、ｍは、少なくとも１個の原子Ｘ^１において、Ｒ^５お
よびＲ^６が同時にアルキルであれば、４〜７までの数、好ましくは４または５を
表す。

【００２２】好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフ
ェノール、ビス(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_１〜Ｃ_５-アルカン、ビス(ヒドロキシ
フェニル)-Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルカン、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、
ビス(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン、
ビス(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス(ヒドロキシフェニル)ジイ
ソプロピルベンゼンである。

【００２３】特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノー
ルＡ、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチ
ルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキ
シジフェニルスルホンである。

【００２４】 2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン（ビスフェノールＡ）が、特に好ま
しい。

【００２５】ジフェノールは、単独で使用しても、または混合物として使用してもよい。

【００２６】ジフェノールは、文献公知であるか、あるいは文献から公知の方法で生成され
る。

【００２７】以下のものは、熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤の
例である。フェノールおよびp-tert-ブチルフェノール、独国特許出願公開第Ｏ
Ｓ-2842005号明細書記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)フェノールあるいはアル
キル置換基中の合計炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールまたはジアルキ
ルフェノールなどの長鎖アルキルフェノール、例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェ
ノール、p-イソオクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシル
フェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールおよび4-(3,5-ジメチル
ヘプチル)フェノール。用いられる連鎖停止剤の量は、いずれの場合も、使用さ
れるジフェノールの合計モル数に対して一般に０．５〜１０モル％である。

【００２８】熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えば、超
遠心分離または光散乱により測定されるもの）１００００〜２０００００ｇ／モ
ルを有する。

【００２９】熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは使用されるジ
フェノールの全モル数に対して０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物、
例えば、フェノール性基を３個以上有するものを混入することにより、枝分かれ
されてよい。

【００３０】ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは両者とも適している。本発
明の成分Ａに相当するコポリカーボネートは、末端ヒドロキシアリーロキシ基を
有するポリジオルガノシロキサンを（使用されるジフェノールの合計量に対して
）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％用いて調製されてもよい。こ
れらは、公知であるか（例えば、米国特許第3419634号明細書）、あるいは文献
公知の方法で調製されてよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカー
ボネートの調製は、例えば、独国特許出願公開第ＯＳ-3334782号明細書に記載さ
れている。

【００３１】好ましいまたは特に好ましいものとして、前述以外のジフェノールを、ジフェ
ノールの合計モル数に対して１５モル％まで有するビスフェノールＡのコポリカ
ーボネートが、ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外の好ましいポリカー
ボネートである。

【００３２】芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライ
ドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジ
カルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸二塩化物である。

【００３３】イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の比１：２０〜２０：１までの混
合物が特に好ましい。

【００３４】炭酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの調製にお
いて、２官能の酸誘導体として同時使用される。

【００３５】前述のモノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカ
ルボン酸の酸クロライドであって、任意にＣ_１〜Ｃ_２２-アルキル基で置換され
たもの、並びに脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２-モノカルボン酸クロライドが、芳香族ポリ
エステルカーボネートの調製のための連鎖停止剤として挙げられる。

【００３６】連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合は、ジフェノールのモル数
に対して、そしてモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸
ジクロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。

【００３７】芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン
酸を含有していてもよい。

【００３８】芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、公知の方法で枝分かれ
されていてもよい（独国特許出願公開第ＯＳ-2940024号明細書および同第ＯＳ-3
007934号明細書参照）。

【００３９】例えば、以下の化合物を枝分かれ剤として使用してもよい。３官能以上のカル
ボン酸クロライド、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリク
ロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,
5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラ
クロライドを、（用いられるジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１
．０モル％の量で、あるいは３官能以上のフェノール、例えば、フロログルシン
、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,4,4-ジメチル
-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェ
ニル)ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)エタン、トリ-(4-ヒドロキ
シフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキシル]プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール
、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベ
ンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシ
フェニル)プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキ
シ)メタン、1,4-ビス[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)メチル]ベンゼンを、用
いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用する。フェノ
ール性枝分かれ剤は、ジフェノールと共に初期の仕込みに入れてよく、また、酸
クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に導入されてよい。

【００４０】カーボネート構造単位の含量は、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中
で随意に変化されてよい。カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート
基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好
ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル含
量とカーボネート含量は共に、重縮合物中に、ブロック形態で含まれていても、
あるいはランダムに分散されていてもよい。

【００４１】芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η _ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４の範囲内、好ましくは１．２６〜１．４の範囲内
、特に１．２８〜１．３５の範囲内である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中、ポ
リカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液で２５℃におい
て測定したもの）。

【００４２】熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で
使用しても、あるいは混合物(intermixture)として使用してもよい。

【００４３】成分Ｂ成分Ｂは、Ｂ．１少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９
０重量％とＢ．２ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２
０℃未満の１種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量
％から調製される１以上のグラフトポリマーを包含する。

【００４４】グラフト主鎖Ｂ．２は、一般には、平均粒径（ｄ_５０）０．０５〜１０μｍ、
好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。

【００４５】モノマーＢ．１は、好ましくはＢ．１．１ビニル芳香族および／または環置換されたビニル芳香族（好ましく
はスチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンなど）および／またはメタ
クリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステル（好ましくはメチルメタクリレート、
エチルメタクリレートなど）５０〜９９重量部と、Ｂ．１．２ビニルシアニド（好ましくはアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルなどの不飽和ニトリル）および／または(メタ)アクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)-
アルキルエステル（好ましくはメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、
t-ブチルアクリレートなど）および／または不飽和カルボン酸の（無水物および
イミドなどの）誘導体（好ましくは無水マレイン酸および／またはＮ-フェニル
マレイミドなど）１〜５０重量部から調製される混合物である。

【００４６】好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチル
メタクリレートから成るモノマーのうち少なくとも１種から選択され、好ましい
モノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタク
リレートから成るモノマーのうち少なくとも１種から選択される。

【００４７】特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．スチレンおよびＢ．１．２アクリロニ
トリルである。

【００４８】グラフトポリマーＢに好適なグラフト主鎖Ｂ．２は、例えば、ジエンゴム、Ｅ
Ｐ(Ｄ)Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースと
するゴム）、およびアクリル、ポリウレタン、シリコーンおよびエチレン／酢酸
ビニルゴムである。

【００４９】好ましいグラフト主鎖Ｂ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が１０℃未満、
好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であれば、ジエンゴム（例え
ば、ブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの）またはジエンゴムの混合
物、ジエンゴムのコポリマーまたはこれと（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．
２に対応する）別の共重合性モノマーとの混合物である。

【００５０】純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。

【００５１】特に好ましいポリマーＢは、ＡＢＳポリマー（エマルション、塊-および懸濁
重合ＡＢＳ）であり、例えば、独国特許発明第Ａ-2034390号明細書（対応米国特
許第Ａ-3644574号明細書）または独国特許発明第Ａ-2248242号明細書（対応英国
特許第Ａ-1409275号明細書）あるいはウルマン(Ulmann)著、エンジクロペディ・
デル・テクニッシェン・ヘミー(Enzyklopadie der Technischen Chemie)、第１
９巻（1980年）、280頁以降に記載されている。グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量
は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン
中で測定される割合）。

【００５２】グラフトコポリマーＢは、フリーラジカル重合により、例えば、エマルション
-、懸濁-、溶液-または塊-重合法により、好ましくはエマルション-または塊-重
合法により調製される。

【００５３】エマルションＡＢＳが成分Ｂとして特に好ましい。

【００５４】米国特許第Ａ-4937285号明細書に記載されている有機ヒドロペルオキシドとア
スコルビン酸から調製される開始剤系を用いてレドックス開始反応により調製さ
れるようなＡＢＳポリマーも、特に好適なグラフトゴムである。

【００５５】グラフト反応において、グラフトモノマーは、完全にグラフト化される必要は
ないことが分かっていることから、本発明により、グラフト主鎖の存在下でのグ
ラフトモノマーの (共)重合により生成する生成物、および精製中に同時に現わ
れる生成物も、グラフトポリマーＢに包含されると考えられる。

【００５６】ポリマーＢの成分Ｂ．２に相当する好適なアクリルゴムは、好ましくは、アク
リル酸アルキルエステルのポリマーであって、他の重合性エチレン性不飽和モノ
マーをＢ．２に対して４０重量％まで有するものである。Ｃ_１〜Ｃ_８-アルキル
エステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2-エチルヘキシ
ルエステル、並びにこれらモノマーの混合物は、好ましい重合性アクリル酸エス
テルに包含される。

【００５７】架橋を生じさせるために、重合性二重結合を１個以上有するモノマーを共重合
させてよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボ
ン酸と、炭素数３〜１２の不飽和の１価アルコールあるいはＯＨ基を２〜４個お
よび炭素原子を２〜２０個有する飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレ
ングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、トリビニルおよびト
リアリルシアヌレートなどの多重不飽和を有する複素環式化合物、ジビニルベン
ゼンおよびトリビニルベンゼンなどの多官能ビニル化合物、並びにトリアリルホ
スフェートおよびジアリルフタレートである。

【００５８】好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３
個有する複素環式化合物である。

【００５９】特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマー、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、ト
リアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフト主鎖Ｂ．２に対し、
好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０２〜２重量％である。

【００６０】エチレン性不飽和基を少なくとも３個有する環式の架橋性モノマーの場合、量
をグラフト主鎖Ｂ．２の１重量％未満に制限することが有利である。

【００６１】アクリル酸エステルに加えて、場合により、グラフト主鎖Ｂ．２の調製のため
に供給してよい、好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、アクリ
ロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル-Ｃ_１〜Ｃ _８ -アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフト主
鎖Ｂ．２として好ましいアクリルゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエ
マルションポリマーである。

【００６２】成分Ｂ．２に対応する更に好適なグラフト主鎖は、例えば、独国特許発明第Ａ
-3704657号明細書、同第Ａ-3704655号明細書、同第Ａ-3631540号明細書および同
第Ａ^3631539号明細書に記載されているようなグラフト-反応性部位を有するシ
リコーンゴムである。

【００６３】グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で求められる
（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クー
ン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティークＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ-フェ
ルラーク、シュトゥットガルト1977年）。

【００６４】平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がそれより大きくかつ残りの５０重量％
がそれより小さい直径である。これは、超遠心分離測定法を用いて求められる（
ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイ
ド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Koll
oid, Z. und Z. Polymere)、250（1972年）、782〜1796頁）。

【００６５】成分Ｃ本発明の成形用組成物は、難燃剤として、下記の式（Ｉ）で表されるリン化合
物を１種以上含有する。

【化７】式中の基は、概して、前述と同じ意味を表す。

【００６６】本発明で好適な、成分Ｃに相当するリン化合物は、公知である（ウルマン著、
エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第18巻、第301ページ以降
、1979年；ホウベン-ヴェイル(Houben-Weyl)著、メトーデン・デル・オルガニッ
シェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)、第１２／１巻、43頁；バ
イルシュタイン(Beilstein)、第６巻、177頁参照）。

【００６７】好ましい置換基Ｒ^１〜Ｒ^４は、例えば、メチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、tert-ブチル、オクチル、フェニル、ナフチル、並びにＣ_１〜Ｃ_４-アルキ
ル置換アリール、例えば、クレジル、キシレニル、プロピルフェニル、ブチルフ
ェニルおよびクミルを表す。フェニルが特に好ましい。

【００６８】Ｒ^５およびＲ^６は、好ましくはメチルを表す。

【００６９】Ｙは、好ましくはＣ_１〜Ｃ_７-アルキレンを表し、特にイソプロピリデンまた
はメチレンを表す。

【００７０】ｑは、０、１、２、３または４であってよく、好ましくはｑは０、１または２
である。

【００７１】ｎは、０または１であってよく、好ましくはｎは１である。

【００７２】Ｎは、０．１〜３０の値、０．５〜１０であってよく、特に０．７〜５が好ま
しい。前記式（Ｉ）で表される異なるホスフェートの混合物を、本発明の成分Ｃ
として使用してもよい。この場合、Ｎは、平均値として上記値をとり得る。モノ
リン化合物（Ｎが０）も、混合物中に包含されていてよい。

【００７３】前記式（Ｉ）で表されるモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホ
スフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルクレジル
ホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェート、メチルホスホン酸ジ
エチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジ
エチルエステル、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフ
ィンオキサイドである。トリフェニルホスフェートが、特に好ましいモノリン化
合物である。

【００７４】平均値Ｎは、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を適した方法（ガスク
ロマトグラフィ（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透ク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ））を用いて決定し、これからＮに関する平均値を算出
することにより、求めることができる。

【００７５】成分Ｄ本発明の組成物は、成分Ｄとして、滴り防止剤としてのフッ素化ポリオレフィ
ンを含有していてもよい。しかし、添加されるフッ素化ポリオレフィンの量は、
ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815の要件に適合するほど十分に少量でなけれ
ばならない。すなわち、前記全組成物のフッ素含量が０．１重量％を超えない量
である。

【００７６】フッ素化ポリオレフィンは、一般に公知である（例えば、欧州特許第Ａ-64065
5号明細書参照）。市販品の例は、デュポン(DuPont)製のテフロン^{(登録商標)}30
Ｎである。

【００７７】フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンのエマルションとグラフ
トポリマー（Ｂ）との、または好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベース
とするコポリマーのエマルションとの凝集混合物の形態で使用されてもよい。こ
の場合、フッ素化ポリオレフィンは、グラフトポリマーまたはコポリマーのエマ
ルションとしてそれぞれ混合された後、凝集される。

【００７８】フッ素化ポリオレフィンは、更に、グラフトポリマー（Ｂ）との予備配合物(p
re-compound)として使用されても、あるいは、好ましくはスチレン／アクリロニ
トリルをベースとするコポリマーとして使用されてもよい。フッ素かポリオレフ
ィンは、粉末として、前記グラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒
と混合され、均質混合機(internal mixer)、押出機または二軸スクリュー装置な
どの汎用の装置において、一般に２００〜３３０℃の温度で溶融物中にコンパウ
ンド化される。

【００７９】フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下、
少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルション重合により調製
されるマスターバッチの形態で使用されてもよい。好ましいモノマー成分は、ス
チレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物である。ポリマーは、酸沈殿し
、そしてその後、乾燥させてから、流れるように動く粉末として使用する。

【００８０】凝集物、予備配合物およびマスターバッチは、一般にはフッ素化ポリオレフィ
ンの固形分５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％を有する。

【００８１】成分Ｅ本発明の組成物は、成分（Ｅ）として前記以外のポリマーを更に含有していて
もよい。

【００８２】ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、(メタ)アクリル酸-(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステル、不飽和カルボン酸、および不飽和カルボン酸の（無
水物およびイミドなどの）誘導体から成る群より選択される少なくとも１種のモ
ノマーのビニル(コ)ポリマー（Ｅ．１）が好適である。Ｅ．１．１例えば、好ましくはスチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチ
レンなどのビニル芳香族および／または環置換されたビニル芳香族、および／ま
たは例えば、好ましくはメチルメタクリレートやエチルメタクリレートなどのメ
タアクリル酸-(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステル５０〜９９重量部、好ましくは６
０〜９０重量部、およびＥ．１．２アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのビニルシアニド（不
飽和ニトリル）および／または(メタ)アクリル酸-(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステ
ル（好ましくはメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリ
レートなど）、および／または不飽和カルボン酸（好ましくはマレイン酸など）
および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（好ま
しくは無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミドなど）１〜５０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部から調製される(コ)ポリマーが特に適している。

【００８３】 (コ)ポリマーＥ．１は、樹脂状で、熱可塑性であり、しかもゴムを含まない。

【００８４】Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルから調製されるコポリ
マーが特に好ましい。

【００８５】Ｅ．１の(コ)ポリマーは公知であり、そしてフリーラジカル重合により、特に
エマルション-、懸濁-、溶液-または塊-重合により調製され得る。成分Ｅ．１の
(コ)ポリマーは、好ましくは分子量Ｍ_ｗ（重量平均、光散乱法また沈降法により
求められる）が１５０００〜２０００００である。

【００８６】欧州特許第Ａ-841187号明細書に記載されているようなポリアルキレンテレフ
タレート（Ｅ．２）も適している。

【００８７】テレフタル酸、および／またはその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエ
ステル）およびエチレングリコールおよび／または1,4-ブタンジオールから調製
されたポリアルキレンテレフタレート、並びにこれらポリアルキレンテレフタレ
ートが好ましい。

【００８８】成分Ｆポリカーボネート組成物に、無機材料、特にチキソトロープ効果により溶融安
定性を高めるものを、材料の機械特性に積極的に影響を及ぼす量かまたは少なく
とも悪影響を及ぼさない量で更に添加してもよい。通常、細かく粉砕された無機
材料がこの目的に考えられる。これは、例えば、粒状、フレーク状または繊維状
であってよい。チョーク、粉末石英、二酸化チタン、シリケート／アルミノシリ
ケート、例えば、タルク、珪灰石、マイカ／層-格子状の粘土鉱物、モンモリナ
イト、特にイオン交換により変性された親油性のもの、カオリン、ゼオライト、
バーミキュライト、並びに酸化アルミニウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウムおよびガラス繊維／ガラス薄片が、この点で挙げられる。異な
る無機材料の混合物を使用してもよい。

【００８９】無機材料は、表面処理、例えば、シラン化されることにより、より良好なポリ
マー相溶性が与えられる。

【００９０】無機材料は、全組成物に対して０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、特に
０〜１．５重量％の濃度で使用される。

【００９１】フレーク状の無機材料、例えば、タルク、マイカ／層−格子粘土鉱物、モンモ
リナイト、特にイオン交換により変性された親油性のもの、カオリンおよびバー
ミキュライトが、好ましく使用される。

【００９２】タルクは、特に好ましい。

【００９３】タルクは、天然起源または合成的に調製されたタルクであると解される。

【００９４】純粋なタルクは、化学組成３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏを有し、それゆえに
、ＭｇＯ含量３１．９重量％、ＳｉＯ_２含量６３．４重量％および化学的な結合
水の含量４．８重量％を有する。これは、層−格子構造のシリケートである。

【００９５】天然起源のタルク物質は、マグネシウムが他の成分で部分的に置換され、ケイ
素が例えば、アルミニウムで部分的に置換され、および／またはドロマイト、マ
グネサイトおよび／またはクロライトなどの他の物質との連晶の結果として、不
純物を含んでいることから、一般には前記の理想的な組成を有しない。このよう
に不純物を含む天然のタルク粉末は、本発明の成形用組成物に使用してもよいが
、高純度のタルクが好ましい。これは、ＭｇＯ含量２８〜３５重量％、好ましく
は３０〜３３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％、およびＳｉＯ_２含
量５５〜６５重量％、好ましくは５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２
．５重量％を特徴とする。好ましいタルク純度は、更に、Ａｌ_２Ｏ_３含量５重量
％未満、、特に好ましくは１重量％未満、特に０．７重量％未満を特徴とする。

【００９６】平均粒径ｄ_５０が２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、特に好ましくは５
μｍ未満、最も好ましくは２．５μｍ以下の細かく粉砕された形態のタルクの使
用が特に有利である。

【００９７】周期律表の第１〜５族および第１〜８副分類、好ましくは第２〜５族および第
４〜８副分類、特に好ましくは第３〜５族および第４〜８副分類１種以上の金属
と、元素酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素およびケイ素との非常に
細かく粉砕された（ナノスケール）無機化合物が、好ましい無機成分として更に
考えられる。

【００９８】好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、水素化物／塩基性酸化物、硫
酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸
塩、ケイ酸塩、リン酸塩および水素化物である。

【００９９】特に好ましい非常に細かく粉砕された無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ _２、ＳｎＯ_２、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、酸化鉄、ＢａＳＯ_４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、そしてケイ酸アルミニウ
ムやケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩である。混合物および／またはドーピン
グした化合物も使用してよい。ナノスケール粒子は、有機分子で表面変性されて
いてよい。

【０１００】ナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)が特に好ましい。

【０１０１】ナノスケール無機材料の平均粒径は、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ
以下、特に１〜１００ｎｍである。

【０１０２】粒子寸法および粒径は、常に、ダブリュー・ショルタンら著、コロイド・ツァ
イシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ、250（1972年
）、782〜796頁に記載されている超遠心分離測定により求められる平均粒径ｄ_５ _０を表す。

【０１０３】ナノスケール無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液とし
て存在していてよい。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液から沈殿法により生成
され得る。

【０１０４】成分Ｇ本発明の成形用組成物は、通常使用される添加物、例えば、成分(Ｄ)とは異な
る滴り防止剤、成分(Ｃ)とは異なる難燃剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、静
電気防止剤、安定化剤、染料および顔料を有効な濃度で更に含有されていてよい
。

【０１０５】前記成分Ａ〜Ｇ、および場合によりこれら以外の添加物を含有する本発明の成
形用組成物は、各成分を公知の方法で混合し、そして均質混合機、押出機および
二軸スクリュー装置などの汎用の装置において、２００℃〜３００℃の温度で溶
融-コンパウンド化または溶融-押出することにより調製される。

【０１０６】個々の成分は、公知の方法で、連続的でも同時にでも、約２０℃（室温）や高
温で混合されてよい。

【０１０７】本発明の熱可塑性成形用組成物は、その優れ耐燃性、良好な機械特性、および
あらゆる種類の成形品、特に当然、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815に従う
ように求められるものの製造に好適な良好な加工特性を特徴とする。前記成形品
は、公知の方法、例えば、射出成形や押出成形により製造され得る。

【０１０８】本発明の成形用組成物は、特に押出成形、ブロー成形および熱成形法によるシ
ート、プロフィールおよび成形品の製造に適したそのレオロジー特性を特徴とす
る。

【０１０９】製造できる成形品の例は、ジューサー、コーヒーメーカー、ミキサーなどの家
庭内器具用、芝刈り機、掘削機などの電動機用、並びにモニター、（ポータブル
）コンピュータ、プリンターおよびコピー機などの事務用機器用などのあらゆる
種類のハウジング部品である。更に、可能性の有る用途は、被覆プレート、窓／
ドアプロフィール、および電気設備のダクト／チューブ、ケーブル導管(cable c
onduites)および配線用ダクト、ブスバーカバー(bus-bar covers)、および自動
車／列車／航空機用の成形部品、押出成形プロフィールまたはシート（例えば、
内装パネル）である。更に、成形用組成物は、電気工学分野、例えば、スイッチ
、ソケットおよび回路基板(circuit boards)用、並びに配電室(distribution ca
binets)および流速計室用にも利用可能である。

【０１１０】本発明は、更に、前記組成物の調製方法、成形品を製造するための前記組成物
の使用、並びに成形品自体も提供する。

【０１１１】実施例成分ＡビスフェノールＡをベースとする分枝ポリカーボネート。塩化メチレン中、０
．５ｇ／１００ｍＬの濃度で２５℃において測定される相対溶液粘度１．３２。

【０１１２】成分Ｂスチレンとアクリロニトリルの比７２：２８のもの４５重量部と粒状の架橋し
たポリブタジエンゴム５５重量部とのエマルション重合により調製されたグラフ
トポリマー（平均粒径ｄ_５０は０．３〜０．４μｍ）。

【０１１３】成分Ｃ．１ビスフェノールＡ系オリゴホスフェート。

【化８】

【０１１４】成分Ｃ．２レゾルシノール系オリゴホスフェート（比較対照）。

【化９】

【０１１５】成分Ｃ．１およびＣ．２の前述の数平均値Ｎを求めるために、先ず、ホスフェ
ートオリゴマー含量をＨＰＬＣ測定により求めた。カラムタイプ： LiChrosorp ＲＰ-8 溶離液（グラジエント比）：アセトニトリル：水＝５０：５０〜１００：０濃度：５ｍｇ／ｍＬ次いで、各成分（モノホスフェートおよびオリゴホスフェート）の含量から公
知の方法で数−重量平均Ｎ値を求めた。

【０１１６】成分Ｄ．１ポリテトラフルオロエチレンプレパラート（Ｄ．１）は、グラフトポリマー（
Ｂ）およびテトラフルオロエチレンポリマーの各水性エマルションの混合物の同
時沈降法により調製する。凝集物中のグラフトポリマー（Ｂ）とテトラフルオロ
エチレンポリマーとの重量比は９０重量％対１０重量％である。テトラフルオロ
エチレンポリマーエマルションは固形分６０重量％を有し、そして平均ＰＴＦＥ
粒径は０．０５〜０．５μｍである。グラフトポリマーエマルションは固形分３
４重量％を有し、そして平均ラテックス粒径は０．３〜０．４μｍである

【０１１７】（Ｄ．１）を調製するために、テトラフルオロエチレンポリマー（デュポン(D
uPont)製テフロン30Ｎ）のエマルションを、グラフトポリマー（Ｂ）のエマルシ
ョンと混合して、ポリマー固形分に対し１．８重量％のフェノール性酸化防止剤
で安定化する。混合物を８５〜９５℃においてＭｇＳＯ_４（エプソム塩）の水溶
液および酢酸を用いてｐＨ４〜５で凝集し、濾過して、電解質がなくなるまで洗
浄し、遠心分離により大部分の水を除去して、１００℃で粉末まで乾燥させる。

【０１１８】成分Ｄ．２ブレンデックス(Blendex)449：ＳＡＮコポリマーマトリックス中、ＰＴＦＥ５
０重量％から成る、ジェネラル・エレクトリック・プラクティクス(Genera Elec
tric plactics)製の微紛ＰＴＦＥプレパラート。

【０１１９】成分Ｆ．１ナインッシュ(Naintsch)Ａ３：ナインッシュ・ミネラルヴェルケ・ゲゼルシャ
フト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング(Naintsch mineralwerke GmbH)製
の非常に細かく粉砕された高純度タルク。

【０１２０】成分Ｆ．２プーラル(Pural)200：コンデア・ヘミー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレ
ンクテル・ハフツング(Condea Chemie GmbH)（ドイツ、ハンブルグ）製のベーマ
イト構造のナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)。

【０１２１】成分Ｇ．１亜リン酸塩安定化剤。

【０１２２】成分Ｇ．２離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート。

【０１２３】本発明の成形用組成物の調製および試験成分Ａ〜ＧをＺＳＫ25ラボラトリー押出機（ヴェルナー・アンド・フライダラ
ー(Werner & Pfleiderer)）において、２６０℃、スループット毎時１５ｋｇお
よびスクリュー回転数２００ｒｐｍで混合した。成形品は、射出成形機（アーブ
ルグ(Arburg)270Ｅモデル）において２６０℃で製造した。

【０１２４】応力割れ耐性は、測定値８０×１０×４ｍｍのロッドについて評価する。トル
エン６０体積％とイソプロパノール４０体積％の混合液を、試験媒体として使用
する。試験片は、アーク型のジグを用いて予備膨張させ（０．２〜２．４％まで
の予備膨張）、試験媒体中、室温で５分間貯蔵する。応力割れ耐性は、試験媒体
中での５分間の曝露時間内にロッドが破壊するのに要する最小外側繊維歪みで評
価する。

【０１２５】ノッチ付きバー衝撃強度（ａ_ｋ）は、ＩＳＯ180-１Ａに準拠し、室温で求める
。

【０１２６】 VicatＢ120温度は、ＩＳＯ306に準拠し、加熱速度毎時１２０Ｋおよびピスト
ン荷重５０Ｎで求める。

【０１２７】耐燃性は、ＵＬ94Ｌ火炎に準拠して、厚さ１．２ｍｍおよび１．５ｍｍのロッ
ドで評価する。

【０１２８】低いせん断範囲（せん断速度１００／秒^−１）での溶融粘度は、ＤＩＮ54811
に準拠した２６０℃での押出加工中の溶融安定性の測度として求められる。

【０１２９】溶融体積速度（ＭＶＲ）は、ＩＳＯ1133に準拠し、ピストン荷重５ｋｇで２６
０℃において求める。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】表１からは、レゾルシノール系オリゴホスフェート（比較例Ｖ１〜Ｖ３）の代
わりにビスフェノールＡ系オリゴホスフェートを使用することにより（実施例１
〜３）、以下の特性が得られることが分かる。ａ）向上した耐熱性、ｂ）顕著に向上したＥＳＣ耐性、ｃ）向上したノッチ付き衝撃強度、およびｄ）押出用途に関して顕著に向上した溶融安定性。

【０１３２】耐燃性は、変化せず、良好なレベルのままである。実施例および比較例全ての
テフロン含量は、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815で課された制限に従って
いる。

【０１３３】表１は、タルクまたはナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)などの少量の無機材料の添加
が、ノッチ付き衝撃強度、ＥＳＣ耐性および溶融安定性における更なる改良を達
成し、またタルクの場合は、耐燃性の改良も達成可能であることを示している。
しかし、無機材料を添加しなくても、グラフトポリマー含量を高めることにより
、機械特性およびレオロジー特性における対応する改良が達成できる（実施例４
）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 51:00 Ｃ０８Ｌ 85:02 85:02） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ベルント・ケラードイツ連邦共和国デー−47608ゲルデルン、イム・ヴィンケル34番 (72)発明者ディーター・ヴィットマンドイツ連邦共和国デー−51375レーフエルクーゼン、エルンスト−ルートヴィッヒ− キルヒナー−シュトラーセ41番Ｆターム(参考） 4F071 AA26 AA50 AA68 AA77 AB01 AB26 AE07 AE17 AF13 AF14 AH05 AH07 AH11 AH12 AH16 BB05 BB06 BC01 BC04 4J002 AA044 BD124 BD134 BD174 BN002 BN062 BN072 BN142 BN152 BN162 CG001 CG011 CG021 CQ013 DE136 DJ016 DJ046 EW047 FA016 FA046 FB076 FD01 FD13 FD133 GC00 GG01 GL00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のポリカーボネート、少なくとも１種の衝撃
変性剤、およびリンを含みかつ下記の式で表される少なくとも１種の難燃剤を含
有する組成物であって、フッ素を全組成物に対し０．１重量％以下含有する組成
物。【化１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８ -アルキル、任意にアルキル置換されたＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１ _０ -アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２-アラルキルを表し、ｎは、互いに独立して、０
または１を表し、ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４を表し、Ｎは
、０．１〜３０の数を表し、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルを表し、そしてＹは、Ｃ_１〜Ｃ_７-アルキリデン、Ｃ_１〜Ｃ_７-
アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロアルキリデ
ン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-または-ＣＯ-を表す。）
【請求項２】少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート６０〜９８重量％
、少なくとも１種のグラフトポリマー０．５〜３０重量％、リンを含みかつ前記
式（Ｉ）で表される少なくとも１種の難燃剤１〜２０重量％、および粒状、フレ
ーク状または繊維状の無機材料０〜５重量％を含有し、前記各成分の重量％の和
が１００である請求項１記載の組成物。
【請求項３】少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート７０〜９５重量％
、少なくとも１種のグラフトポリマー１〜１５重量％、リンを含みかつ前記式（
Ｉ）で表される少なくとも１種の難燃剤２〜１５重量％、および粒状、フレーク
状または繊維状の無機材料０〜３重量％を含有し、前記各成分の重量％の和が１
００である請求項１記載の組成物。
【請求項４】少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート７５〜９０重量％
、少なくとも１種のグラフトポリマー２〜１０重量％、リンを含みかつ前記式（
Ｉ）で表される少なくとも１種の難燃剤２〜１５重量％、および粒状、フレーク
状または繊維状の無機材料０〜１．５重量％を含有し、前記各成分の重量％の和
が１００である請求項１記載の組成物。
【請求項５】グラフトポリマーまたはビニル(コ)ポリマーとの凝集物、予
備配合物またはマスターバッチとして任意に使用されるフッ化ポリエチレンを、
組成物中のフッ素含量が０．１重量％以下となる量で更に含有する請求項１〜４
のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】ビニル(コ)ポリマー、ポリアルキレンテレフタレートまたは
これらの混合物を更に含有する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】前記式（Ｉ）で表されかつ前記Ｎの値が０．７〜５である難
燃剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】難燃剤として、式：【化２】で表され、この式中、Ｎが０．１〜３０であるビスフェノールＡ系オリゴホスフ
ェートを含有する請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】難燃剤として、式：【化３】で表され、この式中、Ｎが０．７〜５であるビスフェノールＡ系オリゴホスフェ
ートを含有する請求項８記載の組成物。
【請求項１０】衝撃変性剤として、少なくとも１種のビニルモノマー５〜
９５重量％の、ガラス転移温度が１０℃未満の少なくとも１種のグラフト主鎖９
５〜５重量％へのグラフトポリマーを１種以上含有する請求項１〜９のいずれか
に記載の組成物。
【請求項１１】ジエン、ＲＰ(Ｄ)Ｍ、アクリルまたはシリコーンゴムの主
鎖へのグラフトポリマーを有する請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】衝撃変性剤として、エマルションＡＢＳまたは塊重合ＡＢ
Ｓまたはこれらの混合物を含有する請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】滴り防止剤、難燃剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、静
電気防止剤、安定化剤、並びに染料および顔料などの通常使用される添加物を更
に含有する請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】無機材料としてタルクを含有する請求項１〜１３のいずれ
かに記載の組成物。
【請求項１５】Ａｌ_２Ｏ_３含量がタルク全体の１重量％以下である高純度
のタルクを含有する請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】平均粒径ｄ_５０が２．５μｍ以下の細かく粉砕したタルク
を含有する請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】無機材料として、平均粒径が１００ｎｍ以下の細かく粉砕
した粉末を含有する請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】ＵＬ94Ｖ試験を、壁厚さ１．５ｍｍ以下において基準Ｖ-
０でパスする請求項１〜１７の１以上に記載のポリカーボネート成形用組成物。
【請求項１９】塩素、臭素およびヨウ素の含量が、全組成物に対して０．
２重量％以下である請求項１〜１８の１以上に記載のポリカーボネート成形用組
成物。
【請求項２０】塩素を含まず、そして臭素を含まない、衝撃変性されたポ
リカーボネート成形用組成物の溶融粘度および溶融安定性を高めるための無機材
料の使用。
【請求項２１】個々の成分を混合して、高温でコンパウンド化する請求項
１〜１９の１以上に記載のポリカーボネート成形用組成物の製造方法。
【請求項２２】あらゆる種類の成形品および成形部品を製造するための請
求項１〜１９の１以上に記載のポリカーボネート成形用組成物の使用。
【請求項２３】押出加工によりプロフィール、シート、チューブおよびダ
クトを製造するための請求項１〜１９の１以上に記載のポリカーボネート成形用
組成物の使用。
【請求項２４】請求項１〜１９の１以上に記載のポリカーボネート成形用
組成物から生成される成形品および成形部品、並びにプロフィール、シート、チ
ューブおよびダクト。